2，3，5，6－四氟苯甲醇的製備方法
2023-05-26 08:28:51 1
專利名稱：2，3，5，6－四氟苯甲醇的製備方法
技術領域：
本發明是關於合成四氟苯菊酯的重要中間體2，3，5，6-四氟苯甲醇(簡稱四氟苯甲醇)的新的製備方法。
背景技術：
2，3，5，6-四氟苯甲醇是合成擬除蟲菊酯類農藥四氟苯菊酯的重要中間體之一，其相關的合成方法國內外已有眾多報導，很多都已經申請了專利保護，如DE2658074、GB2155464、CN1349484A等，使這一產品的生產使用受到了限制。本發明著重介紹一種簡單高效、可高質量、高收率工業化生產的新的合成方法，通過2，3，5，6-四氟苯甲醯氯(簡稱四氟苯甲醯氯)還原得到2，3，5，6-四氟苯甲醇，從而進一步合成四氟苯菊酯。
發明內容
本發明的目的是介紹一種高產率製備2，3，5，6-四氟苯甲醇的方法。
本發明是以如下方式完成的由2，3，5，6-四氟苯甲醯氯還原製備2，3，5，6-四氟苯甲醇的反應式為 式子中R為滷族元素，其中優選氯元素。
本發明方法所用的溶劑為醇類或醚類，優選甲醇、乙醇、異丙醇、四氫呋喃、乙醚、乙酸乙酯、乙二醇二甲醚。
本發明方法所用的還原劑為金屬氫化物、硼氫化物或氫化鋁金屬，優選氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀、硼氫化鈉、硼氫化鉀、硼氫化鋰、氫化鉀鋁、氫化鋰鋁。可選擇的還原助劑為氯化鈣、氯化鐵、氯化鋁、氯化鋅、溴化鐵、溴化鋁、溴化鋰等金屬滷化物。
本發明方法所需要的反應溫度範圍在20℃到溶劑沸點之間，其中優選的反應溫度在40～90℃。
本發明方法所使用的還原助劑在反應中的用量為2，3，5，6-四氟苯甲醯氯質量的0.1％～10％。
具體實施例方式
下面將具體描述本發明的幾個實施例，進一步說明本發明，但本發明的內容完全不局限於以下的實施例。
實施例1在500ml四口燒瓶中，加入0.1mol四氟苯甲醯氯，直接加入300ml四氫呋喃，低溫下加入38gNaBH4、2g助催化劑，緩慢升溫，控制溫度在58℃，反應8小時。降溫，抽濾。在攪拌下將濾液緩慢倒入6％鹽酸溶液中，保持溶液酸性。充分攪拌後，分出有機層，水洗呈中性。減壓脫去溶劑，得四氟苯甲醇172.7g，純度99％，收率95％。
實施例2在500ml四口燒瓶中，加入0.1mol四氟苯甲醯氯，直接加入300ml四氫呋喃，低溫下加入38gNaBH4、10g助催化劑，並通入氮氣保護。緩慢升溫，控制溫度在86℃，反應6小時。降溫，抽濾。在攪拌下將濾液緩慢倒入10％鹽酸溶液中，保持溶液酸性。充分攪拌後，分出有機層，水洗呈中性。減壓脫去溶劑，得四氟苯甲醇176g，純度99％，收率96.8％。
實施例3在500ml四口燒瓶中，加入0.1mol四氟苯甲醯氯，直接加入300ml四氫呋喃，低溫下加入38gNaBH4、8g助催化劑，並通入氮氣保護。緩慢升溫，控制溫度在65℃，反應7小時。降溫，抽濾。在攪拌下將濾液緩慢倒入8％鹽酸溶液中，保持溶液酸性。充分攪拌後，分出有機層，水洗呈中性。減壓脫去溶劑，得四氟苯甲醇174.9g，純度99％，收率96.2％。
權利要求
1.一種製備用來合成「四氟苯菊酯」的中間體「2，3，5，6-四氟苯甲醇」的合成方法，其特徵在於用2，3，5，6-四氟苯甲醯氯在溶劑和還原劑及助劑作用下還原為2，3，5，6-四氟苯甲醇。下面式子說明了本發明的反應 式子中R為滷族元素，其中優選氯元素。
2.根據權利要求1所述的合成方法，其中所用的溶劑為醇類或醚類，優選甲醇、乙醇、異丙醇、四氫呋喃、乙醚、乙酸乙酯、乙二醇二甲醚。
3.根據權利要求1所述的合成方法，其中所用的還原劑為金屬氫化物、硼氫化物或氫化鋁金屬，優選氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀、硼氫化鈉、硼氫化鉀、硼氫化鋰、氫化鉀鋁、氫化鋰鋁。
4.根據權利要求1所述的合成方法，其中所用的還原助劑為氯化鈣、氯化鐵、氯化鋁、氯化鋅、溴化鐵、溴化鋁、溴化鋰等金屬滷化物。
5.根據權利要求1所述的合成方法，反應中所需要的反應溫度範圍在20℃到溶劑沸點之間，其中優選的反應溫度在40～90℃。
6.根據權利要求4所述，其中的還原助劑在反應中的用量為2，3，5，6-四氟苯甲醯氯質量的0.1％～10％。
全文摘要
2，3，5，6－四氟苯甲醇是合成四氟苯菊酯的重要原料之一，本發明即涉及一種以2，3，5，6－四氟苯甲醯氯為原料，在溶劑和還原劑及助劑的作用下還原製備2，3，5，6－四氟苯甲醇的方法。
文檔編號C07C33/46GK1900037SQ20061010106
公開日2007年1月24日 申請日期2006年7月9日 優先權日2006年7月9日
發明者陳建海, 吳小燕 申請人:常州康美化工有限公司