洗滌劑顆粒的製作方法

2023-05-31 06:29:31 4

專利名稱：：洗滌劑顆粒的製作方法
技術領域：
：本發明涉及含磷酸鹽的衣物洗滌劑組合物領域。所述組合物具有中等至較高的堆積體積密度。
背景技術：
：和現有技術高堆積體積密度的顆粒狀洗滌劑組合物是眾所周知的並且已被生產多年。它們具有優於低堆積體積密度洗滌劑組合物的優點每單元體積可提供更多的活性清潔組分，並且需要較少的存儲體積。包含在上述洗滌劑中的洗滌劑助劑可在較寬的物質範圍內選擇。然而，最常用作主要助洗劑的是碳酸鹽、磷酸鹽和/或矽鋁酸鹽如沸石。已知磷酸鈉是極好的助洗劑，這是因為它們具有極好的鉤結合能力。含磷酸鹽的洗滌劑組合物描述於W098/54287中，其中通過使用一部分配製成顆粒的表面活性劑來配製洗滌劑，其中所述顆粒包含高比例的表面活性劑可克服包含磷酸鹽和表面活性劑的顆粒的不良粉末特性。此文獻還指出，本領域已知包含較高比率的物質能夠獲得高表面活性劑濃度。所述物質典型為助洗劑物質，其具有比三聚磷酸鈉更好的承載力。在本發明中，通過配製包含磷酸鹽助洗劑和高含量聚合物質的組分可獲得含三聚磷酸鹽作為主要助洗劑物質且具有可接受或良好粉末特性的高堆積體積密度洗滌劑組合物。發明定義依照本發明，提供了包含至少兩種顆粒狀組分的洗滌劑組合物(1)第一顆粒，所述第一顆粒包含至少6%重量(基於所述第一顆粒)的聚羧酸酯聚合物或它們的混合物，至少25%重量的磷酸鹽和至少8%重量的表面活性劑以及任選的附加洗滌劑成分；和(2)第二顆粒，所述第二顆粒包含至少75%重量(基於所述第二顆粒)的磷酸鹽和任選的附加洗滌劑成分。曰/量計20%至75%重量，更優選35%至60%重量的第一顆粒，和3%至20%重量，優選5%至12%或甚至10%重量的第二顆粒。已發現，以此方式配製的洗滌劑組合物具有良好的流動特性、低粘性、良好的顆粒物理穩健性和良好的吸附摻入到洗滌劑中的表面活性劑或其它液體組分的能力。一個附加的有益效果是，甚至可由傳統的低堆物。本發明的洗滌劑組合物優選具有優選大於600g/L，尤其優選大於700g/L的高堆積體積密度。發明詳述表面活性劑本發明的洗滌劑組合物包含一種或多種洗滌劑活性化合物(表面活性劑)，其可包括陰離子、陽離子、非離子、兩性或兩性離子表面活性劑、或它們的混合物。本發明的洗滌劑組合物的含量按所述全配方洗滌劑組合物的重量計為優選至少10%重量至最多50%重量，更優選至少15%重量或甚至至少25%重量，或甚至至少30%重量。優選的陰離子表面活性劑包括一個或多個部分，其選自碳酸根、磷酸根、硫酸根、磺酸根、以及它們的混合物。優選的陰離子表面活性劑是C8-18烷基硫酸鹽和C8.18烷基磺酸鹽。單獨或以混合物形式摻入到本發明組合物中的適宜的陰離子表面活性劑還可以是C8.18烷基硫酸鹽和/或C8.18烷基磺酸鹽，任選地，每摩爾C8—18烷基硫酸鹽和/或C8.18烷基磺酸鹽與1至9摩爾Cm烯化氧縮合。C8-18烷基硫酸鹽和/或C8—18烷基磺酸鹽的烷基鏈可為直鏈或支鏈的，優選的支鏈烷基鏈包括一個或多個d-6烷基的支鏈部分。其它優選的陰離子表面活性劑是C8-18烷基苯硫酸鹽和/或C8.18烷基笨磺酸鹽。C8.18烷基苯疏酸鹽和/或C8_18烷基苯磺酸鹽的烷基鏈可為直鏈或支鏈的，優選的支鏈烷基鏈包括一個或多個q-6烷基的支鏈部分。其它優選的陰離子表面活性劑選自C8_I8鏈烯基疏酸鹽、C8.18鏈烯基磺酸鹽、C8-18鏈烯基苯硫酸鹽、C8-18鏈烯基苯磺酸鹽、C8.18烷基二甲基苯硫酸鹽、C8.18烷基二曱基苯磺酸鹽、脂肪酸酯磺酸鹽、二烷基磺基琥珀酸鹽、以及它們的組合。所述陰離子表面活性劑可以鹽的形式存在。例如，所述陰離子表面活性劑可以是一種或多種化合物的鹼金屬鹽，該化合物選自08.18烷基硫酸鹽、Cs-is烷基磺酸鹽、C8-18烷基苯硫酸鹽、C8-C18烷基苯磺酸鹽、以及它們的組合。優選的鹼金屬是鈉、鉀、以及它們的混合物。典型地，該洗滌劑組合物包括10%至30%重量的陰離子表面活性劑。優選的非離子表面活性劑選自每摩爾C8_18醇與1至9摩爾CVC4氧化亞烷縮合的C^8醇、C8.18烷基N-CM烷基葡糖醯胺、C8-18醯氨基Cm二甲基胺、C8-18烷基多苷、甘油單醚、聚羥基醯胺、以及它們的組合。典型地，本發明的洗滌劑組合物包括0%至15%、優選2%至10%重量的非離子表面活性劑。優選的陽離子表面活性劑為季銨化合物。優選的季銨化合物包括長和短烴鏈的混合物，典型地為烷基和/或羥基烷基和/或烷氧基化的烷基鏈。典型地，長烴鏈是C8.18烷基鏈和/或C8.18羥基烷基鏈和/或C8.18烷氧基化的烷基鏈。典型地，短烴鏈是d-4烷基鏈和/或Cm羥基烷基鏈和/或Cm烷氧基化的烷基鏈。典型地，該洗滌劑組合物包括(按所述組合物的重量計)0%至20%的陽離子表面活性劑。優選的兩性離子表面活性劑包括一個或多個季銨化的氮原子和選自碳酸根、磷酸根、硫酸根、磺酸根的一個或多個部分、以及它們的組合。優選的兩性離子表面活性劑是烷基甜菜鹼。其它優選的兩性離子表面活性劑是烷基胺氧化物。還可包括正負離子表面活性劑，其是包括陽離子表面活性劑和陰離子表面活性劑的配合物。典型地，在配合物中陽離子表面活性劑與陰離子表面活性劑的摩爾比大於1:1，因此配合物具有淨正電荷。本發明的洗滌劑組合物包含聚羧酸酯聚合物。所述聚羧酸酯聚合物包括均聚物或共聚物。適宜的聚合物包括二元羧酸的均聚物或共聚物，所述二元羧酸如馬來酸、衣康酸、中康酸、富馬酸、檸康酸以及上述酸的衍生物，所述衍生物包括二元羧酸的酸酐，如馬來酸酐；一元羧酸的均聚物或共聚物，所迷一元羧酸如丙烯酸、曱基丙烯酸、乙烯基乙酸、巴豆酸和丙烯醯氧基丙酸。聚合物可以是酸形式，或與Na、K或其它抗衡離子形成的中和或部分中和形式。優選的聚羧酸酯聚合物為丙烯酸均聚物以及丙烯酸和馬來酸的共聚物。尤其優選以Sokalan(商品名)CP5和CP7(鹽形式)以及CP45(酸形式)購自BASF的丙烯酸/馬來酸共聚物。所述聚合物的平均摩爾質量Mw典型為500至5,000,000。所述分子量優選高於10,000,更優選高於20,000。所述分子量可低於1,000,000,但通常低於500,000或甚至100,000。優選地，所述聚合物具有25至60,優選30至50的Brookfield粘度(在23°C下，使用20%的活性物質蒸餾水溶液，使用錠子1，以6.3rad/s(60rpm)的速度,在BrookfieldLVT上測定)。磷酸鹽助洗劑可為任何磷酸鹽助洗劑，但優選三聚磷酸鹽。磷酸根抗衡離子大都為鈉和鉀，最優選鈉。磷酸鹽助洗劑優選三聚磷酸鈉。本發明的另一個顯著有益效果是，可使用較低含量的無機填充劑物質如硫酸鈉，來配製本發明的洗塗劑組合物，同時仍可獲得合意的顆粒特性。優選地，本發明的洗滌劑組合物包含小於10%重量，或甚至低於5%或甚至2%重量(基於全配方洗滌劑組合物)的硫酸鈉。同樣，本發明的洗滌劑組合物可包含低於10%重量，或甚至低於5%重量(基於全配方洗滌劑組合物)的碳酸鈉。第一顆粒第一顆粒包含至少6%重量(基於所述第一顆粒)的聚羧酸酯聚合物或它們的混合物，至少20%重量的磷酸鹽和至少10%重量的表面活性劑。聚羧酸酯聚合物如上所述。優選地，所述第一顆粒包含按所述第一顆粒的重量計大於8%重量或甚至大於10%或大於12%重量的聚羧酸酯聚合物。第一顆粒中聚羧酸酯聚合物的量通常不超過所述顆粒的30%重量，優選不超過20%重量。此專利申請中所限定的聚合物量是基於等量的所述聚合物完全中和的鈉鹽形式。對聚合物的酸形式或其它鹽形式而言，用量應椐此調節以在限定範圍之內。磷酸鹽如上所述，優選三聚磷酸鈉。它通常以所述第一顆粒20%至70%重量或甚至25%至65%重量的量存在於笫一顆粒中。第一顆粒中的表面活性劑為上述任何表面活性劑，但通常選自陰離子和/或非離子和/或陽離子表面活性劑、或它們的混合物。所述表面活性劑優選完全或部分由陰離子表面活性劑組成。尤其優選的陰離子表面活性劑是通常被稱為LAS的上述烷基苯磺酸鹽表面活性劑。第一顆粒中表面活性劑的量按所述顆粒的重量計為至少8%重量，或甚至至少12%或至少15%重量，並且最多可為例如40%或50°/。或甚至最多60%重量。優選地，第一顆粒中硫酸鈉的含量按所述顆粒的重量計低於5%重量，或甚至低於2%重量，或甚至低於1%或0.5%重量。優選地，碳酸鈉的含量按所述顆粒的重量計低於10%重量，更優選低於5%重量，或甚至低於2%重量或1%重量。所述第一顆粒可通過附聚、擠出或噴霧乾燥方法製得，優選通過噴霧乾燥方法製得。可使用任何常規的附聚或擠出方法。在優選的噴霧乾燥方法中，使所述聚合物、磷酸鹽、表面活性劑和任何任選的附加成分與水混合以形成漿液，然後通過常規方法(通常使用暖氣流千燥，然而噴霧冷卻也是可用的)來噴霧乾燥。通常，這可以通過在噴霧乾燥塔中使用高壓(如6000至7000kPa)噴霧嘴來進行。還可使用渦流盤霧化器。通常，將由供應商提供的溶液或分散體水溶液形式的原料預混，隨後加入包含磷酸鹽的固體。任選的附加成分可被摻入到第一顆粒中。一種優選的用於加入到漿液中的組分為陽離子胺組分，尤其是例如烷氧基化陽離子二胺、聚胺或它們混合物的聚合物，尤其是如EP-A-111965中所述的那些。已發現，上述組分不僅可在最終清潔組合物中提供粘土汙垢去除/抗再沉積有益效果，而且還有助於漿液的處理，並有助於提供結構合理的顆粒。尤其優選的陽離子胺組分可被任選硫酸化或磺酸化，並且選自由下列物質組成的糹且1)具有以下化學式結構的乙氧基化陽離子單胺formulaseeoriginaldocumentpage72)具有以下化學式結構的乙氧基化陽離子二胺formulaseeoriginaldocumentpage8或其中m1為n+或n基團；每個m2均為n+或n基團，並且至少一個m2為n+基團；3)具有以下化學式結構的乙氧基化陽離子聚胺4)它們的混合物;formulaseeoriginaldocumentpage8其中A1為一formulaseeoriginaldocumentpage8或formulaseeoriginaldocumentpage8formulaseeoriginaldocumentpage8R為H或d-C4烷基或羥烷基，R1為C2-C12亞烷基、羥基亞烷基、亞烯基、亞芳基或烷亞芳基、或具有2至約20個氧化烯單元的C2-C3氧化烯部分，前提條件是無O-N鍵形成；每個R2均為CrC4烷基或羥烷基、-L-X部分，或兩個R2合在一起形成-(CH2)r-A2-(CH2)S-部分，其中A2為-0-或-CH2-，r為1或2，s為1或2，並且r+s為3或4;每個R3均為C廣Cs烷基或羥烷基、苄基、L-X部分，或兩個R3或者一個R2和一個R3合在一起形成-(CH2)r-A2-(CH2)S-部分；R4為C3-C12烷基、羥烷基、鏈烯基、芳基或具有對位取代位點的烷芳基；R5為d-C12鏈烯基、輕基亞烷基、亞烯基、亞芳基或烷亞芳基、或具有2至約20個氧化烯單元的C2-C3氧化烯部分，前提條件是無0-0或O-N鍵形成；X為非離子基團，選自由下列基團組成的組H、d-C4烷基或羥烷基酯或醚基、以及它們的混合物；L為親水性鏈，其包含聚氧化烯部分-[(R60)m(CH2CH20)n]_;其中R6為C3-C4亞烷基或羥基亞烷基，並且m和n為使-(CH2CH20)n-部分的含量按所述聚氧化烯部分的重量計為至少約50。/。的數；當M2為N+時，d為1,而當M2為N時，d為0;對所述陽離子單胺而言，n為至少約16，對所述陽離子二胺而言，n為至少約6,並且對所述陽離子聚胺而言，n為至少約3;p為3至8;q為1或0;t為1或0,前提條件是當q為1時，t為1。優選二胺，尤其是由以下化學式表示的二胺二((C2H50)(C2H40)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-二((C2H4〇)n(C2H50)),其中，n-10至50,且乂=1至20。在本發明的另一個實施方案中，本發明顆粒中含有螯合劑或螯合劑的混合物。其含量通常為0%至45%重量，優選1%至20%重量，或甚至2%至15%重量。適宜的螯合劑可選自由下列物質組成的組羧酸鹽、膦酸鹽、多官能團取代的芳族螯合劑、以及它們的混合物。所述螯合劑優選膦酸或琥珀酸、或它們的鹽。可用的羧酸鹽包括乙二胺四乙酸鹽("EDTA，，)、N-羥乙基乙二胺三乙酸鹽、次氨基三乙酸鹽、乙二胺四丙酸鹽、三亞乙基四胺六乙酸鹽、二亞乙基三胺五乙酸鹽和乙醇亞氨二乙酸，它們的鹼金屬鹽、銨鹽和取代的銨鹽、以及它們的混合物。可用的膦酸鹽包括以商品名DEQUEST出售的乙二胺四(亞甲基膦酸酯)。這些氨基膦酸鹽優選不包含具有多於約6個碳原子的烷基或鏈烯基。尤其優選的螯合劑是二亞乙基三胺五(亞曱基膦酸)("DTPMP，，)和乙二胺四(亞甲基膦酸)(EDTMP)以及羥基亞乙基二膦酸鹽(HEDP)。多官能團取代的芳族螯合劑也可用於本文組分中。參見1974年5月21日公布的授予Connor等人的US-A-3812044。優選的此類酸形式的化合物是二羥基二磺基苯，如1,2-二羥基-3,5-二磺基苯。優選可用於本文的可生物降解的螯合劑是乙二胺-N,N-二琥珀酸鹽("EDDS，，)，尤其是[S，S]異構體，如1987年11月3日公布的授予Hartman和Perkins的US--A-4704233中所述。已發現，鎂鹽尤其是硫酸鎂可用於確保在由優選的噴霧乾燥方法製得的第一顆粒中進行有效的處理。具體地講，當含有螯合劑時，優選還含有鎂鹽。通常，鎂鹽的含量為所述顆粒的0%至40%重量，優選0.1%至10%重量，更優選0.5%至5%重量。尤其優選硫酸鎂。螯合劑可與金屬鹽如鎂預配合，以對漂白劑存在下的降解提供一定的保護作用。優選地，這可通過以所需的比率將金屬離子的鹽溶解到螯合劑溶液中來實現。金屬離子與螯合劑的摩爾比優選為至少1:1，本發明允許配製大於3:1的摩爾比，最優選約5:1的摩爾比。同樣，雖然可使用任何金屬鹽，但最優選硫酸鎂。還可將矽酸鈉摻入到第一顆粒中，其含量優選為0%至最多20%重量，通常為1%至15%重量，或最多10%重量的最大量。在本發明的另一個實施方案中，所述第一顆粒還包含其它以微量摻入到洗滌劑組合物中的成分，例如，其在最終洗滌劑產品中的含量低於10%重量，更通常低於5%重量，或甚至低2%重量，或甚至更低。上述物質的實施例包括可用於洗塗劑組合物中的聚合物，如去汙聚合物、螢光增白劑、染料轉移抑制劑(如PVP、PVNO、PVPVI、以及它們的組合)、抗再沉澱劑如CMC等。具體地講，本發明可用於將在成品中以低含量使用，並且可以水基形式如懸浮液或分散體水溶液形式購自供應商的組分摻入到洗滌劑組合物中。這些物質可被直接加入到用於噴霧乾燥的漿液中。所述第一顆粒的優選平均粒度為300至650微米，或350至600樣￡米。優選的堆積體積密度為200至500g/L。第二顆粒所述第二顆粒包含按所述第二顆粒的總重量計至少75%重量的如上所述的磷酸鹽。優選的磷酸鹽是三聚磷酸鈉。雖然此顆粒可以是附聚物或噴霧乾燥的顆粒，摻有附加洗滌劑成分，但其優選為不含附加洗滌劑成分的磷酸鹽顆粒，優選三聚磷酸鈉。所述第二顆粒的優選平均粒度為300至650微米，或350至600微米。所述第二顆粒的堆積體積密度優選為500g/L至1200g/L，或甚至650g/L至1000g/L,或700g/L至最多800g/L。依照本發明的另一個方面，本發明的洗滌劑組合物包含額外的第三顆粒。所述顆粒包含助洗劑。除上述表面活性劑以外，其還可以是磷酸鹽、碳酸鹽或沸石助洗劑，所述表面活性劑的含量按所述第三顆粒的總重量計優選高於35%重量，更優選高於40%重量或甚至高於45%重量，通常低於70%重量，更典型低於60%重量或甚至55%重量。可通過噴霧乾燥方法或更典型地通過附聚或擠出方法來製備適宜的第三顆粒。上述第三顆粒可以按所述全配方洗滌劑組合物的重量計0%至最多40%重量，更通常最多20%或甚至15%重量的量摻入到本發明的洗滌劑組合物中。因此，通過首先製備第一顆粒、第二顆粒和任選的第三顆粒，並在滌;成分混合，來;j備本發明^、洗滌劑組合物。可在混°合的任何階段，將額外的液體成分如表面活性劑和/或額外的聚合物洗滌劑成分噴霧在，例如，單獨組分如第一顆粒上，或洗滌劑成分混合物上。本發明的洗滌劑組合物通常具有至少300g/L或至少400g/L且最多1000g/L或900g/L或低於900g/L的堆積體積密度(用當前所述方法測定)。通過簡單的技術，來實施用於測定本文所述組合物堆積體積密度的方法，所述技術涉及將一定量的顆粒狀物質分配到已知體積的容器中，測定所述物質的重量，並以克/升為單位報告密度。本文所用的方法可使所述物質在重力作用下流到測定容器中，並且無需在測定容器中施加壓力或其它壓緊作用。應在室溫下進行密度測定。進行密度測定的顆粒狀物質應是至少24小時之前制出的，並且在測定前應在室溫下放置24小時。50%或更低的相對溼度是適當的。當然，在進行測試前，應輕輕地打碎所述物質中的任何團塊。使物質樣本通過安置在裝料鬥和置物臺(150號；SeedburoEquipmentCompany,Chicago,Illinois)上的漏鬥流到已知體積和重量的Ohaus杯(104號；Seedburo)中。所述杯的頂部放置在距漏鬥底部約50mm的位置，並且將所述杯填充至溢出。然後用刮刀或其它直尺在所述杯的頂部刮削，在無振動或叩動的情況下將物質表面平坦，從而準確而完全地將所述杯裝滿。然後測定杯中物質的重量。可以g/L為單位報告密度。重複兩次，並取三次測定的平均值來報告堆積體積密度。相對誤差為約0.4°/。。可摻入到本發明組合物中的額外洗滌劑成分典型地選自由下列物質組成的組去汙表面活性劑、助洗劑、聚合的共助洗劑、漂白劑、螯合劑、酶、抗再沉澱聚合物、去汙聚合物、聚合的汙垢分散和/或汙垢懸浮劑、染料轉移抑制劑、織物完整劑、抑泡劑、織物軟化劑、絮凝劑、香料、增白劑、光漂白劑、以及它們的組合。這些附加組分的精確性質及其摻入含量將取決於組合物或組分的物理形式以及其應用的洗滌操作的精確性質。非常優選的助劑組分是表面活性劑。優選地，該洗滌劑組合物包括一種或多種表面活性劑。典型地，所述洗滌劑組合物包含(按所述組合物的重量計)0%至50%,優選5%，更優選10%,或甚至15%重量至40%重量，或至30%,或至20%的一種或多種表面活性劑。優選的表面活性劑是陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、兩性表面活性劑、陽離子表面活性劑、以及它們的混合物。優選的附加洗塗劑成分為漂白劑。優選地，該洗滌劑組合物包含一種或多種漂白劑。典型地，所述組合物包括(按所述組合物的重量計)1%至50%的一種或多種漂白劑。優選的漂白劑選自過氧化物源、過酸源、漂白增效劑、漂白催化劑、光漂白劑、以及它們的組合。優選的過氧化物源選自由下列物質組成的組一水合過硼酸鹽、四水合過硼酸鹽、過碳酸鹽、它們的鹽、以及它們的組合。優選的過酸源選自由下列物質組成的組典型具有過氧化物源的漂白活化劑，如過硼酸鹽或過碳酸鹽、預成形過酸、以及它們的組合。優選的漂白活化劑選自由下列物質組成的組羥基苯磺酸鹽漂白活化劑、內醯胺漂白活化劑、醯亞胺漂白活化劑、以及它們的組合。一種優選的過酸源是四乙醯基乙二胺(TAED)和過氧化物源(如過碳酸鹽)。優選的羥基苯磺酸鹽漂白活化劑選自由下列物質組成的組壬醯羥基苯磺酸鹽、6-壬醯氨基己醯輕基苯磺酸鹽、它們的鹽、以及它們的組合。優選的內醯胺漂白活化劑是醯基己內醯胺和/或醯基戊內醯胺。優選的醯亞胺漂白活化劑是N-壬醯-N-甲基乙醯胺。優選的預形成的過酸選自N,N-鄰苯二甲醯氨基過氧己酸、壬基醯氨基過氧己二酸、其鹽、以及它們的組合。優選地，該STW組合物包括一種或多種過氧化物源和一種或多種過酸源。優選的漂白催化劑包括一種或多種過渡金屬離子。其它優選的漂白劑是二醯基過氧化物。優選的漂白增效劑選自由下列物質組成的組兩性離子亞胺、陰離子亞胺多離子、季過氧亞胺鹽、以及它們的組合。高度優選的漂白增效劑選自由下列物質組成的組芳香亞胺総兩性離子、芳香亞胺鑰聚離子、以及它們的組合。適合的漂白增效劑描述於US360568、US5360569和US5370826中。優選的任選洗滌劑成分為抗再沉澱劑。優選地，所述洗滌劑組合物包含一種或多種抗再沉澱劑。優選的抗再沉澱劑是纖維質的聚合物組分，最優選羧甲基纖維素。優選的附加洗滌劑成分為螯合劑。優選地，該洗滌劑組合物包括一種或多種螯合劑。優選地，該洗滌劑組合物包括(按所述組合物的重量計)0.01%至10%的螯合劑。優選的螯合劑選自由下列物質組成的組羥乙烷-二亞曱基-膦酸、乙二胺四(亞甲基膦酸)、二亞乙基三胺五乙酸鹽、乙二胺四乙酸鹽、二亞乙基三胺五(甲基膦酸)、乙二胺二琥珀酸、以及它們的組合。優選的附加洗滌劑是染料轉移抑制劑。優選地，該洗塗劑組合物包括一種或多種染料轉移抑制劑。典型地，染料轉移抑制劑是聚合物組分，該組分捕獲染料分子並且通過將其懸浮在洗滌液體中來保持住所述染料分子。優選的染料轉移抑制劑選自由下列物質組成的組聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡啶N-氣化物、聚乙烯吡咯烷酮-聚乙烯咪唑共聚物、以及它們的組合。優選的附加洗塗劑成分為酶。優選地，所述洗塗劑組合物包含一種或多種酶。優選的酶選自由下列物質組成的組澱粉酶、阿拉伯糖酶、糖酶、纖維素酶、軟骨素酶、角質酶、葡聚糖酶、酯酶、P-葡聚糖酶、葡萄糖澱粉酶、透明質酸酶、角質素酶、漆酶、木素酶、脂肪酶、脂氧合酶、malanases、甘露聚糖酶、氧化酶、果膠酶、戊聚糖酶、過氧化物酶、酚氧化酶、磷脂酶、蛋白酶、支鏈澱粉酶、還原酶、鞣酸酶、轉移酶、木聚糖酶、木葡聚糖酶、以及它們的組合。優選的酶選自由下列物質組成的組澱粉酶、糖酶、纖維素酶、脂肪酶、蛋白酶、以及它們的組合。優選的附加洗滌劑成分為織物完整劑。優選地，該洗塗劑組合物包括一種或多種織物完整劑。典型地，織物完整劑是聚合物組分。該組分在洗衣過程中沉積在織物表面並防止織物損壞。優選的織物完整劑是疏水改性纖維素。這些疏水改性纖維素能夠減少織物磨損，提高纖維與纖維的相互作用，並且減少織物的染料流失。優選的疏水改性的纖維素描述於W099/14245中。其它優選的織物完整劑是聚合物組分和/或低聚組分，它們是可獲得的，優選通過包括咪唑與表氯醇縮合步驟的過程獲得。.其它附加洗滌劑成分為鹽。優選地，該洗滌劑組合物包括一種或多種鹽。所述鹽也作為鹼性劑、緩衝劑、助洗劑、輔助洗劑、結垢抑制劑、填充劑、pH調節劑、穩定劑、以及它們的組合。優選的附加洗塗劑成分為去汙劑。優選地，該洗滌劑組合物包括一種或多種去汙劑。典型地，去汙劑是聚合物，其修飾織物表面並防止汙垢再沉積在所述織物上。優選的去汙劑是共聚物，優選包括一個或多個對笨二酸酯單元的嵌段共聚物。優選的去汙劑是由二甲基對笨二酸酯、1,2-丙二醇和甲基封端聚乙二醇合成的共聚物。其它優選的去汙劑是陰離子封端聚酯。另一附加洗滌劑成分為汙垢懸浮劑。優選地，該洗滌劑組合物包括一種或多種汙垢懸浮劑。優選的汙垢懸浮劑是聚合的聚羧酸酯。特別優選的是由丙烯酸衍生的聚合物、由馬來酸衍生的聚合物和由馬來酸和丙烯酸衍生的共聚物。除了它們的汙垢懸浮性能之外，聚合的聚羧酸酯還是衣物洗滌劑的有效輔助洗劑。其它優選的汙垢懸浮劑是烷氧基化聚亞烷基亞胺。特別優選的烷氧基化的聚亞烷基亞胺是乙氧基化聚乙烯亞胺，或乙氧基化-丙氧基化聚乙烯亞胺。其它優選的汙垢懸浮劑可用下式表示-((C2H50)(C2H40)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)^((C2H40)n(C2H50))，其中，n=10至50，並且x=l至20。任選地，由上式表示的;，垢懸浮劑可被硫酸化和/或磺化。軟化體系土，還可任選含有絮凝劑和酶。適宜洗滌劑組分的其它更具體的描述可見於W097/11151中。實施例以下是本發明的實施例。實施例A表1tableseeoriginaldocumentpage15使用所示的水含量，補足上文所示組分的均勻含水漿液。將所述漿液加熱至80°C，並在高壓(6,000至7,000kPa)下進料到空氣進口溫度為300°C至310°C的常規逆流噴霧乾燥塔中。將霧化的漿液乾燥以製得顆粒狀固體，然後將其冷卻並篩分以去除過大的顆粒(〉2mm)。在噴霧乾燥塔中，用廢氣淘洗微細物質(0.15mm)，然後收集在防洩漏體系中。最終顆粒具有按重量計約10%的含水量、383g/L的堆積體積密度和使按重量計56.4%的顆粒尺寸介於150至710微米的粒徑分布。所形成的顆粒是自由流動的。噴霧乾燥粉末具有如下表2中所示的組成。表2tableseeoriginaldocumentpage16將實施例A(A(l)或A(2))中的這些顆粒摻入到以下如本發明所述的固體衣物洗滌劑組合物(表3)中。下文給出的量為按全配方洗滌劑組合物重量計的百分比。表3tableseeoriginaldocumentpage17tableseeoriginaldocumentpage18權利要求1.一種洗滌劑組合物，所述組合物包含至少兩種顆粒狀組分(1)第一顆粒，所述第一顆粒包含至少6％重量(基於所述第一顆粒)的聚羧酸酯聚合物或它們的混合物，至少25％重量的磷酸鹽和至少8％重量的表面活性劑，以及任選的附加洗滌劑成分；和(2)第二顆粒，所述第二顆粒包含至少75％重量(基於所述第二顆粒)的磷酸鹽和任選的附加洗滌劑成分。2.如權利要求1所述的洗滌劑組合物，其中所述第一顆粒包含10%至30%重量(基於所述第一顆粒)的聚羧酸酯聚合物。3.如前述任一項權利要求所述的洗滌劑組合物，其中所述第一顆粒為噴霧乾燥的顆粒。4.如前述任一項權利要求所述的洗塗劑組合物，其中所述第二顆粒包含三聚磷酸鈉顆粒。5.如前述任一項權利要求所述的洗滌劑組合物，其中所述第一顆粒的堆積體積密度為200g/L至500g/L。6.如前述任一項權利要求所述的洗滌劑組合物，其中所述第二顆粒的堆積體積密度為650g/L至1000g/L。7.如前述任一項權利要求所述的洗滌劑組合物，所述組合物包含按所述全配方洗滌劑組合物的重量計35%至60%重量的第一顆粒和5%至12%重量的第二顆粒。8.如前述任一項權利要求所述的洗滌劑組合物，所述組合物還包含第三顆粒，所述第三顆粒包含按所述第三顆粒的重量計35%至60%重量的表面活性劑。9.一種洗滌劑組合物，所述組合物包含小於5%重量的碳酸鈉和小於2%重量的硫酸鈉。10.—種用於製備如前述任一項權利要求所述的洗滌劑組合物的方法，所述方法包括在幹混步驟中，將所述第一顆粒、第二顆粒、任選的第三顆粒和任何固體顆粒形式的任選附加洗滌劑成分混合，並且任選地噴霧到液體形式的表面活性劑和/或聚合物上。全文摘要本發明涉及洗滌劑組合物，所述組合物包含至少兩種顆粒狀組分(1)第一顆粒，所述第一顆粒包含高含量的聚羧酸酯聚合物和磷酸鹽以及至少8％重量的表面活性劑，以及任選的附加洗滌劑成分；和(2)第二顆粒，所述第二顆粒包含至少75％重量(基於所述第二顆粒)的磷酸鹽和任選的附加洗滌劑成分。在本發明的一個優選方面中，所述第一顆粒為噴霧乾燥的顆粒。文檔編號C11D3/37GK101115827SQ200680004227公開日2008年1月30日申請日期2006年2月1日優先權日2005年2月7日發明者H·H·坦塔維申請人:寶潔公司