防撕裂陽光控制多層膜的製作方法
2023-05-30 18:47:16
防撕裂陽光控制多層膜的製作方法
【專利摘要】本發明涉及一種防撕裂陽光控制多層膜。所述多層膜製品包括：紅外線反射多層膜，其具有第一聚合物型和第二聚合物型的交替的聚合物型層，以及所述交替的聚合物型層協同反射紅外線；紅外線吸收性納米粒子層，其包括多個分散在固化的聚合物粘結劑中的金屬氧化物納米粒子，所述紅外線吸收性納米粒子層與所述紅外線反射多層膜相鄰，以及防撕裂聚合膜與所述紅外線反射多層膜相鄰設置。
【專利說明】防撕裂陽光控制多層膜
[0001] 本申請是申請日為2007年9月20日、申請號為200780036273. X、發明名稱為"防 撕裂陽光控制多層膜"的發明專利申請的分案申請。
【背景技術】
[0002] 本發明整體涉及防撕裂陽光控制多層膜。更具體地講，本發明涉及包括紅外線吸 收性納米粒子的防撕裂陽光控制多層膜。
[0003] 真空塗覆染色型塑料薄膜已應用於窗上，以減少由於太陽光而引起的熱負荷。為 了減少熱負荷，可阻擋太陽光譜中的可見光區或紅外光區（即波長範圍從400nm至2500nm 或更大）的太陽光透射。
[0004] 染色膜主要可通過吸收來控制可見光的透射並因此減少炫光。然而，染色膜通常 不會阻擋近紅外區的太陽能，因此作為陽光控制膜並非完全有效。染色膜還常常會因陽光 暴曬而褪色。此外，當薄膜採用多種染料染色時，各染料會以不同的速度褪色，從而導致薄 膜在使用期內出現不期望的變色。
[0005] 其他已知的窗膜採用真空沉積的灰色金屬（例如不鏽鋼、因科內爾鎳合金、蒙乃 爾合金、鉻或鎳鉻合金）加工而成。沉積型灰色金屬薄膜在太陽光譜的可見光區和紅外光 區中提供大約相同的透射度。因此，在太陽能控制方面，灰色金屬薄膜比染色膜有了改進。 灰色金屬薄膜在暴露於光線、氧氣和/或水分時相對穩定，並且在塗層的透過率由於氧化 而增加的情況下，通常察覺不到顏色的變化。在塗覆到透明的玻璃之後，灰色金屬阻擋的光 透射與太陽光反射和吸收量大約相等。
[0006] 例如銀、鋁和銅的真空沉積層主要通過反射來控制太陽能輻射，並且由於可見光 反射率高而只有在少數應用中可用。通過某些反射材料（即銅和銀）提供適當程度的選擇 性（即可見光透過率比紅外線透過率更高）。風化作用會對一些真空沉積的金屬薄膜造成 不利影響，並會在薄膜中形成缺陷，包括金屬層的腐蝕。
[0007] 具有高透明性和高排熱性的陽光控制膜包含大量的銀或金銀合金，並具有很好的 導電性。因此，這類膜會在某些情況下阻擋射頻或微波信號的接收，例如車載收音機、車載 導航系統等等。在許多應用中，希望得到不會阻擋射頻信號的陽光控制窗膜。
[0008] 可通過以下工序將陽光控制膜塗覆到結構化窗上：向窗噴灑水，然後定位膜，再修 剪膜（如有必要），最後使用橡皮掃帚移除殘留在窗（通常為玻璃窗）和膜之間的水。通常 窗和膜之間會殘留一定量的水。真空沉積的金屬層將水留在膜和窗之間。殘留的水將聚集 並形成離散的泡，即使消散也需要數月。
[0009] 防撕裂膜（本文也稱為防碎膜）是很堅韌的膜，可用於自立式構造（例如可用於 諸如建築和農業的防風牆等臨時性結構），或可層合到剛性玻璃或塑料基底上以提供衝擊 防護（例如可能在強風、車輛事故或犯罪活動中發生的衝擊）。用於層合結構時，防撕裂膜 可起到吸收和分散衝擊能的作用，並防止碎片從基底中彈出來。
[0010] 需要這樣一種改善的防撕裂陽光控制膜，其具有高可見光透過率，基本上能阻擋 紅外線輻射，還具有低可見光反射率，具有高溼蒸汽透氣率，暴露於風化作用時穩定，並且 不會阻擋或阻礙射頻信號。
【發明內容】
[0011] 一般來講，本發明涉及防撕裂陽光控制多層膜製品。更具體地講，本發明涉及包括 紅外線吸收性納米粒子的防撕裂陽光控制多層膜製品。
[0012] 本發明公開一種防撕裂陽光控制多層膜。所述多層膜製品包括：紅外線反射多層 膜，其具有第一聚合物型和第二聚合物型的交替的聚合物型層，該交替的聚合物型層協同 反射紅外線；紅外線吸收性納米粒子層，其包括多個分散在固化的聚合物粘結劑中的金屬 氧化物納米粒子，紅外線吸收性納米粒子層與紅外線反射多層膜相鄰，以及防撕裂聚合膜 與紅外線反射多層膜相鄰設置。
[0013] 在另外的實施例中，本發明公開用於阻擋紅外光源發出的紅外線的防碎光控制制 品。防碎光控制製品包括：紅外線反射多層膜，其具有第一聚合物型和第二聚合物型的交替 的聚合物型層，該交替的聚合物型層協同反射紅外線；紅外線吸收性納米粒子層，其包括多 個分散在固化的聚合物粘結劑中的金屬氧化物納米粒子，該紅外線吸收性納米粒子層與紅 外線反射多層膜相鄰；玻璃基底，其與紅外線反射多層膜相鄰設置；以及設置在紅外線反 射多層膜和玻璃基底之間的防撕裂聚合膜。
[0014] 在另一個實施例中，一種防撕裂多層膜製品包括：紅外線反射多層膜，其具有第 一聚合物型和第二聚合物型的交替的聚合物型層，該交替的聚合物型層協同反射紅外線； 紅外線吸收性納米粒子層，其包括多個分散在固化的聚合物粘結劑中的金屬氧化物納米粒 子，該紅外線吸收性納米粒子層與紅外線反射多層膜相鄰；以及與紅外線反射多層膜相鄰 設置的防撕裂聚合膜。對於950nm和2500nm之間的幾乎所有波長而言，該防撕裂多層膜制 品具有至少40%的平均可見光透過率，以及20%或更低的紅外線透過率。
[0015] 從下面的詳細描述中，本專利申請的上述及其它方面將顯而易見。然而，在任何情 況下，都不應將以上內容理解為是對要求保護的主題的限制，該主題僅受所附權利要求書 的限定，因為其在審查期間可以進行修改。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0016] 結合以下對本發明的各種實施例的詳細說明，可以更全面地理解本專利申請，其 中：
[0017] 圖1A為在粘合劑側朝向光源的條件下，根據實例1製備的膜的光學透射和反射光 譜；
[0018] 圖1B為在粘合劑側朝向太陽的條件下，根據實例1製備的被層合到3mm厚的透明 玻璃的膜的透射和反射光譜；
[0019] 圖1C為在粘合劑側背向太陽的條件下，根據實例1製備的被層合到3mm厚的透明 玻璃的膜的透射和反射光譜；
[0020] 圖2為根據實例2製備的膜的光學透射和反射光譜；
[0021] 圖3為根據實例3製備的膜的光學透射和反射光譜；
[0022] 圖4為多層膜的透視圖；
[0023] 圖5示意性地示出防撕裂陽光控制多層膜製品的實施例；以及
[0024] 圖6示意性地示出防撕裂陽光控制多層膜製品的實施例。
[0025] 雖然本發明可具有多種修改形式和替代形式，但其具體形式已經在附圖中以舉例 的方式示出，並且將進行詳細的描述。然而應當理解：其目的不是將本發明限制於所描述的 具體實施例。相反，其目的在於涵蓋屬於本發明的精神和範圍之內的所有修改形式、等同形 式和替代形式。
【具體實施方式】
[0026] 據信，本發明的防撕裂陽光控制多層膜適用於多種需要進行陽光控制的應用，包 括（例如）建築和運輸應用。在一些實施例中，防撕裂陽光控制多層膜製品包括設置在紅 外線反射多層膜上的紅外線吸收性納米粒子層以及防撕裂膜。在其它實施例中，防撕裂陽 光控制多層膜製品還包括粘合劑層。該防撕裂陽光控制膜可被粘附到光學基底上，例如為 玻璃基底。這些實例以及下面討論的實例用於認識本發明所公開的陽光控制多層膜和防撕 裂陽光控制膜的適用範圍，但不應在限制意義上加以解釋。
[0027] 術語"聚合物"或"聚合物的"將被理解為包括聚合物、共聚物（即由兩種或多種 不同單體形成的聚合物）、低聚物以及它們的組合，以及聚合物、低聚物或共聚物。除非另外 指明，嵌段共聚物和無規共聚物均包括在內。
[0028] 除非另外指明，在所有情況下，說明書和權利要求書中用來表述特徵尺寸、數量和 物理特性的所有數字均應理解為由術語"約"來修飾。因此，除非有相反的指示，否則在前 述的說明書和所附權利要求中提及的數值參數均為近似值，這些近似值可以根據本領域技 術人員利用本文所公開的教導內容進行查找獲得的所需特性而有所不同。
[0029] 重量百分比、重量％、按重量百分比計、按重量計％、及類似用語均為同義詞，指物 質的重量除以組合物的重量再乘以100所得到的物質濃度。
[0030] 術語"相鄰的"指一個元件接近另一個元件，包括元件彼此接觸，還包括元件被設 置在該元件之間的一個或多個層隔開的情況。
[0031] 由端點表述的數值範圍包括歸入該範圍內的所有數值（如，1至5包括1、1. 5、2、 2. 75、3、3. 80、4和5)以及在此範圍內的任何範圍。
[0032] 本說明書以及所附權利要求書中的單數形式"一個"和"所述"是指多個指代物， 除非該內容另外明確指出。因此，例如含有"納米粒子層"的組合物包括兩個或更多個納米 粒子層。除非所述內容另外明確指出，本說明書和所附權利要求書中使用的術語"或"的含 義通常包括"和/或"。
[0033] 本發明總體上描述了防撕裂多層膜，其包括設置在多層聚合膜上的紅外線吸收性 納米粒子層。在多個實施例中，紅外線反射多層膜具有第一聚合物型和第二聚合物型的交 替層，並且紅外線吸收性納米粒子層與該多層膜相鄰。該納米粒子層包括多個金屬氧化物 納米粒子。在一些實施例中，多層膜與光學基底（例如玻璃）相鄰設置從而形成陽光控制 製品。
[0034] 圖1A_1C、2和3為根據實例1-3製備的膜的光學透射和反射光譜。
[0035] 圖4示出多層光學膜20。該膜包括單獨的層22、24。這些層具有不同的折射率特 性，從而一些光在相鄰的層之間的界面處被反射。這些層足夠薄，從而在多個界面處被反射 的光發生相長幹涉或相消幹涉，以使薄膜具有所需的反射或透射特性。對於設計用於反射 在紫外、可見或近紅外波長處的光的光學膜而言，每一層的光學厚度（即物理厚度乘以折 射率）一般都小於約1微米。然而，也可以包括較厚的層，例如薄膜外表面的表層、或設置 在薄膜內用於分隔層組件的保護性邊界層。
[0036] 多層光學膜20的反射和透射特性為各層（即，微層）的折射率的函數。至少在薄 膜內的局部位置處可以通過面內折射率n x、ny和與薄膜厚度軸相關的折射率nz對每一層進 行表徵。這些折射率分別表示所討論的材料對沿互相垂直的X、y和z軸偏振的光的折射 率（參見圖4)。在實施過程中，該折射率是通過明智的材料選擇和加工條件來控制的。膜 20可通過以下工序製成：通常共擠出數十或數百層的兩種交替聚合物A、B，然後可選地將 此多層擠出物通過一個或多個倍增的模具，再對該擠出物進行拉伸或者說是取向從而形成 最終的膜。所得的膜通常由數十或數百個單獨的層構成，這些單獨的層的厚度和折射率受 到調控，以在期望的光譜區域內（例如在可見光區、近紅外光區、和/或紅外光區內）提供 一個或多個反射譜帶。為了用適當的層數獲得高反射率，優選地，相鄰的層對於沿X軸偏振 的光呈現出至少0. 05的折射率差值（Ληχ)。在一些實施例中，如果期望對於兩種正交偏振 狀態的光具有高反射率，那麼相鄰的層對沿y軸偏振的光也要呈現出至少〇. 05的折射率差 值（Any)。在其它實施例中，折射率差值八\可以小於0.05或0,以形成這樣一種多層疊 堆，該多層疊堆反射某一個偏振態的垂直入射光，並透射垂直偏振狀態的垂直入射光。
[0037] 如果需要，相鄰的層對沿z軸偏振的光的折射率差值（Ληζ)還可以受到調控，以 針對傾斜入射光的Ρ偏振分量獲得期望的反射特性。為了方便解釋，在多層光學膜上的任 何關注的點處，X軸都將視為在膜的平面內取向的，使得的量級為最大。因此，^?的 量級可以等於或小於（但是不大於）△&的量級。此外，通過要求Λη χ*非負值，決定開 始計算差值AnxAny、八\的材料層的選擇。換句話講，形成界面的兩層之間折射率的差 值是Δη」=1? -n2j，其中j = x、y或者z，並且其中選擇層的標號1、2,使得nlx彡n2x，即， Δ nx > 0。
[0038] 為了保持在傾斜入射角處的ρ偏振光的高反射率，各層之間的z軸折射率失配 八1^可以被控制為顯著小於最大的面內折射率差值八]1 !￡，從而八1^；^0.5*八11!￡。更優選的 是，Δηζ< 0.25* Δηχ。量級為0或接近0的z軸折射率失配產生這樣的層間界面，該界面 對於Ρ偏振光的反射率隨入射角的變化為常數或接近常數。此外，ζ軸折射率失配△^可 以被控制為具有與面內折射率差值八1相反的偏光性，g卩Λη ζ〈〇。此條件會產生這樣的界 面，該界面對Ρ偏振光的反射率隨入射角的增加而增大，如同對s偏振光的情形一樣。
[0039] 多層光學膜已經在下述專利中有所描述，所述專利（例如）為：美國專利 3,610,724(羅傑斯（Rogers));美國專利 3,711，176(小阿爾弗雷（Alfrey，Jr.)等 人），"Highly Reflective Thermoplastic Optical Bodies For Infrared, Visible or Ultraviolet Light"（對紅外、可見或紫外光具有高反射性的熱塑性光學本體）；美國專 利4, 446, 305 (羅傑斯（Rogers)等人）；美國專利4, 540, 623 (艾姆（Im)等人）；美國專利 5,448,404(史瑞克（5(：11^111〇等人）；美國專利 5,882,774(瓊澤（]〇1^3)等人）"(^1:;^&1 Film"（光學膜）；美國專利 6, 045, 894 (瓊澤（Jonza)等人）"Clear to Colored Security Film(透明至彩色安全膜）";美國專利6, 531，230(韋伯（Weber)等人）"Color Shifting Film"（色移膜）；PCT 公開 W0"/39224(奧德科克（Ouderkirk)等人）"Infrared Interference Filter"（紅外幹涉濾波器）；和美國專利公開2001/0022982A1 (尼文 (Neavin)等人）"Apparatus For Making Multilayer Optical Films"（製備多層光學膜 的設備）；這些專利均以引用方式併入本文。在這種聚合物多層光學膜中，在各個層的構成 中，主要或專門使用聚合物材料。此種膜可與高產量製造工藝兼容，並且可以製造成大型薄 片和捲筒。
[0040] 多層膜可由交替的聚合物型層的任何可用組合形成。在多個實施例中，交替的聚 合物層中的至少一者是雙折射的和取向的。在一些實施例中，交替的聚合物層中的一者是 雙折射的和取向的，而交替的聚合物層中的另一者是各向同性的。在一個實施例中，多層光 學膜由包括聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET)或聚對苯二甲酸乙二醇酯的共聚物（coPET)的第 一聚合物型的和包括聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA)或聚甲基丙烯酸甲酯的共聚物（coPMMA)的 第二聚合物型的交替層形成。在另一個實施例中，多層光學膜由包括聚對苯二甲酸乙二醇 酯的第一聚合物型的和包括聚（甲基丙烯酸甲酯-co-丙烯酸乙酯）的共聚物的第二聚合 物型的交替層形成。在另一個實施例中，多層光學膜由包括二醇化聚對苯二甲酸乙二醇酯 (PETG，即對苯二甲酸乙二醇酯和第二乙二醇部分（例如為環己烷二甲醇）的共聚物）或者 二醇化聚對苯二甲酸乙二醇酯的共聚物（coPETG)的第一聚合物型的和包括聚萘二甲酸乙 二醇酯（PEN)或聚萘二甲酸乙二醇酯的共聚物（coPEN)的第二聚合物型的交替層形成。在 另一個實施例中，多層光學膜由包括聚萘二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯的共聚物 的第一聚合物型的和包括聚甲基丙烯酸甲酯或聚甲基丙烯酸甲酯的共聚物的第二聚合物 型的交替層形成。交替的聚合物型層的可用組合在美國專利6, 352, 761中有所公開，該專 利以引用方式併入本文。
[0041] 圖5和圖6示意性地示出防撕裂陽光控制多層膜製品100的實施例。膜100包括 紅外線反射多層膜110,其具有如上所述的第一聚合物型和第二聚合物型的交替層。交替的 聚合物型層協同反射紅外線。在多個實施例中，紅外線反射多層膜110基本上不含金屬，並 且為全聚合膜。
[0042] 這些防撕裂陽光控制膜具有高透明性和高排熱性，並且是非導電的，因為其不含 傳統的排熱性金屬層。因此，這些防撕裂陽光控制膜不會阻擋某些情況下的射頻和微波信 號接收，例如車載收音機、車載導航系統等等。
[0043] 紅外線吸收性納米粒子層120(如下所述）與多層紅外線反射膜110相鄰設置。可 選的中間粘合劑層（未示出）可設置在納米粒子層120和多層紅外線反射膜110之間。一 個或多個的整體的或多層防撕裂膜160 (如下所述）與紅外線反射多層膜110相鄰設置。可 選的中間層或層合粘合劑層165設置在一個或多個防撕裂膜160之間，以及設置在一個或 多個防撕裂膜160與紅外線反射多層膜110之間。圖示實施例中示出了兩個防撕裂膜160。
[0044] 壓敏粘合劑層130與一個或多個防撕裂膜160相鄰設置。隔離層170或光學基底 140與壓敏粘合劑層130相鄰設置。在多個實施例中，壓敏粘合劑層130上設置有保護層 133。
[0045] 保護層133可以為水溶性材料，用於保護壓敏粘合劑層130在製造和處理期間不 受損壞。多種水溶性材料（例如甲基纖維素或聚乙烯醇）適合用作保護層材料。
[0046] 防撕裂陽光控制多層膜製品100可暫時性地設置在可移除的隔離襯片170上，將 製品安裝到窗構件140上之前移除隔離襯片。可通過以下方法進行防撕裂陽光控制多層膜 製品100的應用準備：移除隔離襯片170,並用水漂洗防撕裂陽光控制多層膜製品100以移 除保護層133,從而暴露和/或激活粘合劑層130。然後使用本領域已知的常規安裝技術將 防撕裂陽光控制多層膜製品100塗覆到窗構件140上。已經發現的是，相比具有沉積金屬 層的陽光控制膜，本文所述的防撕裂陽光控制多層膜製品提供的陽光控制膜允許安裝時的 殘留水分更容易地透過本文所述的陽光控制膜。
[0047] 在多個實施例中，膜100包括紅外線反射多層膜110,其具有如上所述的第一聚合 物型和第二聚合物型的交替層，並且紅外線吸收性納米粒子層120與多層膜110相鄰設置。 在這些實施例中，紅外線吸收性納米粒子層120包括分散在固化的聚合物粘結劑中的金屬 氧化物。在一些實施例中，該紅外線吸收性納米粒子層120具有的厚度範圍從1到20微米、 或從1到10微米、或從1到5微米。在一些實施例中，該紅外線吸收性納米粒子層120還 用作硬塗層，並包括固化的多官能聚合物材料。
[0048] 上述納米粒子層可包括多個金屬氧化物納米粒子。金屬氧化物納米粒子的部分列 表包括錫、鋪、銦和氧化鋅和摻雜型氧化物。在一些實施例中，金屬氧化物納米粒子包括氧 化錫、氧化銻、氧化銦、摻銦的氧化錫、摻銻的氧化銦錫、氧化銻錫、摻銻的氧化錫或其混合 物。在一些實施例中，金屬氧化物納米粒子包括氧化錫或摻雜型氧化錫，還可任選地包括氧 化銻和/或氧化銦。納米粒子可以具有任何可用尺寸，例如為，1至100納米、或1至75納 米、或5至50納米。在一些實施例中，金屬氧化物納米粒子包括分散在聚合物材料中的氧 化銻錫或摻雜型氧化銻錫。該聚合物材料可以是任何可用的粘結劑材料，例如為，聚烯烴、 聚丙烯酸酯、聚酯、聚碳酸酯、含氟聚合物等。
[0049] 在多個實施例中，粘結劑是可用作硬塗層的固化的聚合物材料。適合形成紅外 線吸收性納米粒子層的聚合物粘結劑包括丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯單體的熱和/或 紫外聚合（即固化的）產物。適合的固化的粘結劑為以下物質的熱和/或紫外聚合產物： 溴化烷基取代丙烯酸苯酯或甲基丙烯酸酯（如，4, 6-二溴-2-仲丁基丙烯酸苯酯）、甲基 苯乙烯單體、溴化環氧二丙烯酸酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯以及六官能團芳香族聚氨酯 丙烯酸酯低聚物，它們在美國專利No. 6, 355, 754中有所描述，該專利以引用的方式併入 本文。雖然大多類型的能量可聚合的遠螯單體和低聚物可用於形成這些聚合物粘結劑， 但丙烯酸酯因其高的反應性而成為優選的。可固化粘結劑組合物應具有易流動的粘度， 這種粘度應足夠低以使得此組合物不會夾帶氣泡。反應性的稀釋劑可為單官能或雙官能 的單體，例如為可得自賓夕法尼亞州愛克斯頓市沙多瑪公司（Sartomer Co.，Exton, PA) 的 SR-339、SR-256、SR-379、SR-395、SR-440、SR-506、CD-611、SR-212、SR-230、SR-238 和 SR-247。代表性的可用低聚物和低聚共混物包括可得自賓夕法尼亞州愛克斯頓市沙多瑪公 司（Sartomer Co.，Exton, PA)的 CN-120、CN-104、CN-115、CN-116、CN-117、CN-118、CN-119、 CN-970A60、CN-972、CN-973A80、CN-975,以及可得自喬治亞州士麥那市特種表面技術公司 (Surface Specialties，Smyrna，GA)的 Ebecryll608、3200、3201、3302、3605、3700、3701、 608、RDX-51027、220、9220、4827、4849、6602、6700-20T。另外，多官能的交聯劑可有助於形 成耐用的高交聯密度複合基質。多官能單體的實例包括可得自賓夕法尼亞州愛克斯頓市沙 多瑪公司（Sartomer Co.，Exton, PA)的 51?-295、51?-444、51?-351、51?-399、51?-355和51?-368， 以及可得自喬治亞州士麥那市特種表面技術公司（Surface Specialties, Smyrna, GA)的 PETA-K、PETIA和TMPTA-N。多官能單體可用作交聯劑以增加粘結劑聚合物（由可聚合組合 物的聚合產生）的玻璃化轉變溫度。
[0050] 在一些實施例中，可用於形成聚合物粘結劑的單體組合物可具有低於約50°C的 熔點。該單體組合物在室溫下可以為液態。可用於形成聚合物粘結劑的單體組合物可通 過傳統的自由基聚合方法聚合。引發劑的實例包括有機過氧化物、偶氮化合物、奎寧、硝 基化合物、滷醯、腙、巰基化合物、吡喃鎗化合物、咪唑、氯三嗪、安息香、安息香烷基醚、二 酮類、苯酮等。商購光引發劑包括（但不限於）可以商品名DARA⑶R1173、DAR0⑶R4265、 IRGACURE651、IRGACURE1800、IRGACURE369、IRGACURE1700、IRGACURE907 和 IRGACURE819 從 汽巴-嘉基公司（Ciba Geigy)商購獲得。優選的是氧化膦衍生物，例如LUCIRIN ΤΡ0,其為 可得自北卡羅來納州夏洛特市巴斯夫公司（BASF，Charlotte，N. C)的2, 4, 6-三甲基苯甲醯 二苯基氧化膦。光引發劑的使用濃度可為約〇. 1到10重量％或約〇. 1到5重量％。
[0051] 可聚合組合物可形成硬樹脂或硬塗層。術語"硬樹脂"或"硬塗層"是指所得的固 化的聚合物按照ASTM D-882-91工序評價時，呈現出的斷裂伸長率小於50 %、或40 %、或 30%、或20%、或10%、或5%。在一些實施例中，當按照ASTM D-882-91工序評價時，硬樹 脂聚合物可呈現出大於lOOkpsi (6. 89x10s帕斯卡）的拉伸模量。在一些實施例中，當按照 ASTM D1044-99使用泰伯（Taber)磨耗試驗機在500g的負荷和50次循環下測試時，硬樹脂 聚合物可呈現出小於10 %或小於5 %的霧度值（霧度的測量可使用馬裡蘭州畢克-加特納 公司（BYK-Gardner, MD)的 Haze-Gard Plus 霧度計）。
[0052] 在一些實施例中，硬塗層可以為氟基聚合物硬塗層，其也可以形成水接觸角大於 70度的易清洗表面。可用的氟基聚合物硬塗層的實例包括在標題為FLUOROACRYLATES AND HARDCOAT COMPOSITIONS INCLUDING THE SAME (含氟丙烯酸酯及包括該含氟丙烯酸酯的硬 塗層組合物）的共同待審的專利申請（代理人檔案號62445US002)中所描述的那些。
[0053] 在一些實施例中，金屬氧化物納米粒子包括分散在聚合物材料中的氧化銦錫或摻 雜型氧化銦錫。納米粒子層可具有任何可用的厚度，例如為從1到10或從2到8微米。納米 粒子層包括的納米粒子可為任何可用的填充率或重量％，例如為30到90重量％、40到80 重量％或50到80重量％。在多個實施例中，納米粒子層是非導電的。納米粒子層的傳導性 通常取決於在聚合物基質中的粒子的濃度。在多個實施例中，納米粒子層具有靜電釋放特 性。納米粒子組合物可從（例如）韓國先進納米製品有限公司（Advanced Nano Products Co.，LTD.，South Korea)以商品名 TRB-PASTE?SM6080(B)、SH7080、SL6060 商購獲得。在另 一個實施例中，金屬氧化物納米粒子包括氧化鋅和/或氧化鋁，這類氧化物可得自德國GfE 金屬材料有限公司（GfE Metalle und Materialien GmbH, Germany)。
[0054] 上述壓敏粘合劑（PSA)層可為將防撕裂陽光控制多層製品附連到玻璃上的任何 類型的粘合劑。為將防撕裂陽光控制多層製品附連到玻璃上，防撕裂陽光控制多層製品的 一個表面塗覆有壓敏粘合劑（PSA)，並且在薄膜塗覆到玻璃之前從PSA移除剝離片材。可 將紫外光吸收添加劑摻入到PSA中。在多個實施例中，PSA為光學透明的PSA，例如聚丙烯 酸酯壓敏粘合劑。壓敏膠帶協會（Pressure-Sensitive Tape Council)將壓敏粘合劑定義 為具有以下性質的材料：（1)有力、持久的粘著力；（2)在壓力不超過指壓的條件下即可粘 結；（3)足以保持在附著物上的能力；(4)足夠的內聚強度；以及（5)無需能量源便可活化。 PSA在組裝溫度下通常是發粘的，該溫度通常為室溫或更高溫度（即約20°C至約30°C或更 高溫度）。已發現的非常適合用作PSA的材料為經設計和配製以呈現出必需的粘彈性的聚 合物，從而獲得組裝溫度下的粘性、剝離附著力和剪切保持力之間達到所需平衡。製備PSA 最常用的聚合物為基於天然橡膠、合成橡膠（如苯乙烯/ 丁二烯共聚物（SBR)和苯乙烯/ 異戊二烯/苯乙烯（SIS)嵌段共聚物）、矽氧烷彈性體、聚α -烯烴和多種（甲基）丙烯酸 酯（如丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯）型的聚合物。在這些聚合物中，（甲基）丙烯酸酯型聚 合物PSA演化為本發明優選類別的PSA，這是因為其具有光學清晰度、隨時間推移的特性持 久性（老化穩定性）、以及粘合力水平的靈活性，這僅是其中的幾個優點。
[0055] 上述隔離襯片可由任何可用的材料形成，例如為聚合物或紙張，並且可以包括防 粘塗層。可用於防粘塗層的適合材料包括（但不限於）氟聚合物、丙烯酸類樹脂以及矽氧 烷，這些材料被設計為便於將隔離襯片從粘合劑上剝離。
[0056] 上述光學基底可由任何可用的材料形成。在一些實施例中，基底由聚合材料形成， 例如為三乙酸纖維素、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚丙烯或聚對苯二甲酸乙二醇酯。在其它實 施例中，基底由無機材料形成，例如為石英、玻璃、蘭寶石、釔鋁石榴石或雲母。基底可具有 任何可用的厚度。在一個實施例中，基底為汽車玻璃或建築玻璃。在一些實施例中包括將 透明的玻璃基底用作窗系統，在T VIS為70%或更大的條件下，窗系統的遮陽係數為0. 68或 更小、0. 6或更小、0. 55或更小、0. 50或更小。
[0057] 為了保護窗上使用的陽光控制膜，多層膜的暴露表面可以可選地塗覆有防刮擦和 防磨損的硬塗層。在加工過程中以及最終產品的使用過程中，硬塗層可提高柔性基底的耐 久性。硬塗層可以包括任何可用的材料，例如矽石型硬塗層、矽氧烷硬塗層、三聚氰胺硬塗 層、丙烯酸樹脂硬塗層等等。硬塗層可具有任何可用的厚度，例如為1到20微米、或1到10 微米或者1到5微米。如上所述，紅外線吸收層也可用作硬塗層，或者附加的硬塗層可以根 據需要設置在紅外線吸收層上。
[0058] 上述中間粘合劑可由任何可用的材料形成。在一些實施例中，中間粘合劑層包括 壓敏粘合劑材料，如上所述。在一些實施例中，中間粘合劑層包括可固化粘合劑，例如為熱 固化或紫外線固化粘合劑，如上所述。中間粘合劑層可具有任何可用的厚度，例如為1到 100微米、或5到50微米、或10到50微米、或10到30微米。
[0059] 上述中間聚合物層可由任何可用的材料形成。在一些實施例中，中間層包括聚烯 烴、聚丙烯酸酯、聚酯、聚碳酸酯、含氟聚合物等等。在一個實施例中，中間層包括聚對苯二 甲酸乙二醇酯。中間聚合物層可具有任何可用的厚度，例如為5到500微米、或10到100 微米、或25到75微米、或25到50微米。
[0060] 可通過以下工序將防撕裂陽光控制多層膜塗覆到結構化窗上：向窗噴灑水，然後 定位膜，再修剪膜（如有必要），最後使用橡皮掃帚移除殘留在窗（通常為玻璃窗）和膜之 間的水。在窗和膜之間通常殘留了一定量的水，這些水透過膜慢慢擴散。為了能夠迅速移 除多餘的殘留水，水蒸汽傳輸速率（也稱為MVTR)應該儘可能地高。
[0061] 在多個實施例中，多層防撕裂膜160包括剛性聚合物和可延展聚合物構成的交替 層。在一些實施例中，防撕裂膜160包括剛性聚酯或共聚酯和可延展的癸二酸基共聚酯構 成的交替層。在多個實施例中，剛性的聚酯層或共聚酯層是至少在一個方向取向的，或者是 雙軸取向的。在US6, 040, 061、US5, 427, 842和US5, 604, 019中描述了這些防撕裂膜的實 例，這些專利在與本發明不發生衝突的程度上以引用方式併入本文。
[0062] 在另一個實施例中，防撕裂薄膜是能夠提供所需防撕裂程度的單個整體的聚合 膜。該膜在本領域中已知是"堅韌的"聚合膜。韌性可描述為聚合物在斷裂之前可吸收的能 量的度量，堅韌的聚合物的實例包括ABS (聚（丙烯腈丁二烯苯乙烯））、LDPE (線性低密度 聚乙烯）、HIPS(高抗衝聚苯乙烯）、聚氨酯等。另外，可使用某些聚合物來增加整體的聚合 膜的厚度，例如聚對苯二甲酸乙二醇酯和尼龍，從而將整體的聚合膜用作防撕裂膜。在多個 實施例中，這些防撕裂整體的聚合膜的標稱厚度為至少175微米到最多1釐米，或者從250 微米到5毫米，或者從250微米到2毫米。
[0063] 採用常規張力測試進行測量，根據本發明的多個多層或整體的防撕裂膜 在膜的至少一個方向上展示出的拉伸模量至少為175kpsi (1，208MPa)、或者至少 240kpsi (1，656MPa)、或者至少 450kpsi (3, 105MPa)。
[0064] "防撕裂"廣義上是指根據本發明的多層膜在膜的一個方向上展現出的拉伸模量 (如上所述）和/或格雷夫斯（Graves)區域，該格雷夫斯區域超出了僅包括多層膜中的剛 性聚合物的單層膜在相同方向上的格雷夫斯區域（該單層膜的處理方式與多層膜相同，並 且厚度也基本上與之相同）。在多個實施例中，防撕裂陽光控制膜在膜的一個方向上展現出 的格雷夫斯區域至少等於約40+0. 4 (X) kpsi %，其中X是膜以微米為單位的標稱厚度。更具 體地講，得到格雷夫斯區域的方式為：將專門為格雷夫斯區域測試成形的膜樣品夾持在相 對的鉗夾之間，該鉗夾以恆定速率移動分離，將撕裂應力集中在小塊區域上。對膜受到的應 力（以kpsi為單位測量）與膜在測試中承受的張力（按格雷夫斯區域伸長率以％為單位 測量，將在下面進行更全面的定義）的關係圖表中的曲線下方區域進行數學積分。從而，格 雷夫斯區域成為膜的拉伸模量（即膜的剛度和尺寸穩定性）以及膜的防撕裂能力的組合度 量。因此，可將格雷夫斯區域視為使膜失效所需總能量的度量；即膜吸收能量的能力。在多 個實施例中，在格雷夫斯區域測試過程中，防撕裂陽光控制膜有利地呈現至少20%、或者至 少40 %的格雷夫斯斷裂伸長率。可使用ASTM測試方法D1004(也稱為格雷夫斯撕裂測試） 測量防撕裂陽光控制膜。
[0065] 防撕裂多層膜和構成防撕裂多層膜的各層的厚度在很大極限內可以有差別。這些 膜的標稱厚度可以為約7到500微米，或為約15到185微米。剛性聚酯或共聚酯的各層的 平均標稱厚度為至少約〇. 5微米，或者為0. 5微米以上到75微米，或者為約1到25微米。 在一些實施例中，可延展的癸二酸基共聚酯層比剛性聚酯/共聚酯層更薄。可延展材料層 的平均標稱厚度範圍可以為大於約〇. 01微米到小於約5微米，或者為約0. 2到3微米。相 似地，各個層的確切順序並不重要。總層數也可以有顯著差別。在多個實施例中，防撕裂多 層膜包括至少3層，或者包括5到35層，或10到15層。
[0066] 根據本發明的剛性聚酯和共聚酯通常為高拉伸模量材料，在關注的溫度下，優選 地材料的拉伸模量大於200kpsi (1，380MPa)，最優選地大於400kpsi (2, 760MPa)。尤其優選 的剛性聚酯和共聚酯包括二羧酸組分（選自由對苯二甲酸、萘二甲酸和它們的酯衍生物組 成的組）和二醇組分（選自由乙二醇和1，4-丁二醇組成的組）的反應產物。還可提供基 於這些材料的額外的剛性共聚酯，方法是將這些成分與其他一種或多種二元酸和/或其他 一種或多種二醇共聚。
[0067] 可延展的癸二酸基共聚酯的拉伸模量通常小於200kpsi (1，380MPa)，並且在關注 的溫度下，張力伸長率（將在下面定義）大於50%，優選地大於150%。優選的可延展共聚 酯包括20到80 (更優選地為70到50,最優選地為60)摩爾當量的對苯二酸（或其酯衍生 物）、相應地80到20 (更優選地為30到50,最優選地為40)摩爾當量的癸二酸（或其衍生 物）與100摩爾當量的乙二醇的反應產物。對苯二甲酸可以全部或部分由萘二甲酸替代， 例如二甲基2, 6-萘二甲酸（或其酯衍生物）。在另一個優選的實施例中，部分癸二酸由等 量的環己烷二甲酸（或其酯衍生物）替代。在美國專利No. 6, 040, 061和No. 5, 604, 019中 描述了可用的防撕裂多層膜，這些專利在與本文公開不發生衝突的程度上以引用方式併入 本文。
[0068] 在多個實施例中，對於950nm和2500nm之間的幾乎所有波長而言，該防撕裂多層 膜製品具有至少40%的平均可見光透過率，以及20%或更低的紅外線透過率。在38攝氏 度以及100%相對溼度的測量條件下，防撕裂多層膜製品的可見光透過率至少為40%，遮 陽係數值至少為0. 68,並且溼蒸汽透氣率至少為lg/m2 ·天。
[0069] 以上的防撕裂多層膜製品構造可提供改進的防撕裂陽光控制膜製品。在一些實施 例中，防撕裂多層陽光控制製品的可見光（400nm至780nm)平均透過率為至少40%，並且 紅外線（780nm至2500nm處的光）平均透過率小於10%、或小於15%。在一些實施例中， 防撕裂多層陽光控制製品的可見光平均透過率為至少60 %，並且對基本上所有在950nm和 2500nm之間的波長而言，紅外線平均透過率為20 %或更小。在一些實施例中，對於780和 1200nm之間的波長，防撕裂陽光控制多層製品的平均光線反射率為50%或更高，而對於 1400和2500nm之間的波長，反射率為50 %或更低。在另外的實施例中，對於780和1200nm 之間的波長，防撕裂陽光控制多層製品的平均光線反射率為80%或更高，而對於1400和 250011111之間的波長，反射率為20%或更低。在又一個實施例中，對於780和120011111之間的 波長，防撕裂陽光控制多層製品的平均光線反射率為90%或更高，而對於1400和2500nm之 間的波長，反射率為5%或更低。
[0070] 實Μ
[0071] 多層紅外線反射臘制各
[0072] 包含大約446層的多層膜通過共擠出工藝在順序平膜製造生產線上製成。該多層 聚合膜由coPEN和PETG(可得自依思曼化學品公司（Eastman Chemicals))製成。coPEN是 由90 %的PEN和10 %的PET初始單體聚合而成。採用送料區塊方法（如美國專利3, 801，429 所述）生成大約223個光學層，穿過擠出物的由層到層具有大致呈線性的層厚度梯度。
[0073] 擠出機將coPEN以大約為1321b/hr的速率、以及將PETG以大約為1601b/hr的速 率輸送到送料區塊。TOTG的一部分用作擠出物每側的保護邊界層（PBL)，總流速為約321b/ hr。然後材料流通過不對稱的兩倍倍增器，倍增器的設計比率為約1.25。倍增器的概念和 功能在美國專利5, 094, 788和5, 094, 793中有所描述。倍增器比率定義為主導管中生成的 層的平均厚度除以次導管中的層的平均厚度。選擇該倍增器的比率以使兩組223個層生成 的兩反射帶的重疊很小。每組223層具有近似的由送料區塊生成的層厚度分布，並具有倍 增器和薄膜擠出速率確定的整體厚度比例因子。通過倍增器後，以大約72磅/小時的總速 率加入表層，該表層由第三擠出機送入。然後材料流通過薄膜模具，並送到水冷澆注輪上。
[0074] PETG熔融處理設備保持在約500 °F瘭，coPEN (包括光學層和表層）熔融處理設備 保持在約525 T瘭，並且送料區塊、倍增器、表層熔融流和模具保持在約525 T瘭。
[0075] 用於製備該實例的膜的送料區塊設計為，在等溫條件下，提供最厚層與最薄層比 率為1.3:1的線性層厚度分布。使用軸向杆加熱器分布（axial rod heater profile)來糾 正該層分布中的錯誤，如美國專利6, 827,886中所述，該專利以引用方式併入本文。調整澆 注輪的速度以精確控制膜的最終厚度，從而控制帶緣的最終位置。
[0076] 澆注輪上的入口水溫為約7攝氏度。使用高壓銷連接系統，將擠出物用銷連接至 澆注輪。銷連接線材為約0.17mm厚，施加的電壓大約為6. 5kV。銷連接線材由操作員手動 設置為從在接觸點處的料片至澆注輪大約3到5_，從而得到澆注料片的平滑外觀。使用常 規順序長度取向機（L0)以及拉幅設備，對澆鑄料片進行連續取向。在約270T的條件下，料 片被長度取向為拉伸比約3. 8。將膜在拉幅機中在約15秒內預熱至約255 °F，並在270 °F 的條件下橫向拖曳至約3. 5的拉伸比。將膜在拉幅機烘箱中在約460 °F的溫度下熱定型約 30秒。成品膜的最終厚度為約0.0035英寸。
[0077] MVTR測試方法
[0078] 可使用ASTM F-1249測量溼蒸汽（水蒸汽）透氣率。MVTR測量設備由明尼阿波利 斯市的膜康公司（Mocon, Inc.，Minneapolis)以商標Permatran銷售。
[0079] 實例 1
[0080] 甲基纖維素溶劑中的摻銻氧化銦錫（Α-ΙΤ0)粒子超細分散體可以商品名TRB糊劑 SM6080(TRB Paste SM6080)得自韓國先進納米製品有限公司（Advanced Nano Products Co.，LTD.，South Korea)，用於將分散體中的固體含量從60%降到45%。使用擠出模具塗 布法將該溶液塗覆在上述多層膜上。有關模具塗布法的完整描述，請參見"Modern Coating and Drying Technology"，Eds. E. D. Cohen, Ε· B. Gutoff，VCH Publishers, NY, 1992)(現代 塗布和乾燥技術，E. D.科恩和E. B.古塔夫，1992年）。擠出物流速設置為330g/min。（使 用Micromotion?流量計測量，該流量計得自美國科羅拉多州玻爾得市高準公司（Micro Motion Inc.，Boulder, C0, USA))，料片速度為50英尺/分鐘，塗覆寬度為42英寸。在93 攝氏度下將塗層乾燥以移除分散體中的溶劑，並使用配有D型燈的輻深紫外（Fusion UV) 燈系統在80%的設置功率下固化塗層。該方法可得到塗層重量為約0. 7g/ft2的固化的 塗層。使用壓敏粘合劑，在與Α-ΙΤ0相對的表面上再塗覆乾燥並且固化的Α-ΙΤ0,並在上 面層合塗布矽氧烷的隔離襯片（可得自美國維吉尼亞州馬丁斯維爾的CP薄膜公司（CP Film S，MartinSVille，VA，USA))。移除隔離襯片，並使用λ19分光光度計（可得自馬薩諸 塞州波士頓的珀金埃爾默（Perkin Elmer，Boston，ΜΑ))測量光透射光譜和反射光譜。將光 譜導入0ptics5和Window5. 2程序（可得自勞倫斯伯克力國家實驗室（Lawrence Berkeley National Laboratories))用於分析窗系統的熱和光特性。使用Window5. 2程序確定性能 特性，例如可見光透過率（VLT)、可見光反射率（VLR)、遮陽係數（SC)、內部反射率（Rint)、外 部反射率（D、U值等。程序可從http://windows, lbl. gov/software/下載。帶塗層的 膜的反射光譜和透射光譜在圖la中示出。將上述膜層合至3mm厚的透明玻璃上（PPG透明 玻璃，NFRC ID :5009)製得窗系統，使粘合劑一面朝向光源（太陽），該窗系統的特性在表1 中示出。圖lb和lc中示出了層合至3mm玻璃基底後的透射光譜和反射光譜。層合相同的 膜，使Α-ΙΤ0表面朝向太陽，使用相同軟體重新計算該窗系統。結果在表1中示出。
[0081] 實例 2
[0082] 甲基纖維素溶劑中的摻銻氧化銦錫（Α-ΙΤ0)粒子超細分散體可以商品名TRB糊劑 SM6080(TRB Paste SM6080)得自韓國先進納米製品有限公司（Advanced Nano Products Co.，LTD.，South Korea)。使用Yasui Seiki實驗室塗布機（型號CAG-150,可得自印第安 那州布盧明頓Yasui Seiki公司（Yasui Seiki Co·, Bloomington, Ind·))，藉助每直線釐米 381個螺旋單元（每直線英寸150個螺旋單元）的微凹版輥，將該溶液塗覆到0. 05mm聚對 苯二甲酸乙二醇酯基底（可以商品名HPE50得自日本帝人公司（Teijin Corp.，Japan))上。 塗層在95°C下在線乾燥，並使用配有D型燈的輻深系統（Fusion Systems)型號1600 (400W/ in)W固化系統以速率6. lm/min進行紫外線固化。乾燥塗層的厚度為約3. 6微米。採用與 實例1相同的測量方法得到的膜的光透射光譜和反射光譜在圖2中示出。表1中示出了通 過將該膜層合到6mm厚的PPG透明玻璃上而製成的窗系統。
[0083] 實例 3
[0084] 甲基纖維素溶劑中的摻銻氧化錫（ΑΤ0)粒子超細分散體可以商品名TRB糊劑 SL6060(TRB Paste SL6060)得自韓國先進納米製品有限公司（Advanced Nano Products Co.，LTD.，South Korea)。使用Yasui Seiki實驗室塗布機（型號CAG-150,可得自印第安 那州布盧明頓 Yasui Seiki 公司（Yasui Seiki Co·, Bloomington, Ind·))，藉助每直線釐 米381個螺旋單元（每直線英寸150個螺旋單元）的微凹版輥，將該溶液塗覆到0. 05mm聚 對苯二甲酸乙二醇酯基底（可以商品名HPE50得自日本帝人公司（Teijin Corp.，Japan)) 上。塗層在95°C下在線乾燥，並使用配有D型燈的輻深系統（Fusion Systems) 6000 (600W/ in)W固化系統以速率6. lm/min進行紫外線固化。乾燥塗層的厚度為約3. 6微米。採用與 實例1相同的測量方法得到的膜的光透射光譜和反射光譜在圖3中示出。表1中示出了通 過將該膜層合到6mm厚的PPG透明玻璃上而製成的窗系統。
[0085] 實例 4
[0086] 分別使用Meyer棒#5 (實例4a)、#8 (實例4b)和#14 (實例4c)，通過meyer刮棒 塗布技術，將TRB糊劑SL6060(TRB paste SL6060)塗覆到多層膜上，如上所述。塗層將在 烘箱中於93°C下乾燥10分鐘，並在輻深紫外燈下固化（20fpm下300W/in)，測量樣品的光 透射光譜。光譜被導入0ptics5和Window5. 2。表1中示出了使用3mm透明玻璃製成的窗 系統的光和熱特性。
[0087] 表 1
[0088] 樣品說明 Tvis遮陽係數 Rint Rext 實例1，A-ΙΤ0塗層背離太陽 72~ 0 54 ΤΤ7? 108 實例1，Α-ΙΤ0塗層背離太陽 72~ 0 59 108 ΤΤ7? 實例 2 73 0768 9 9 實例 3 74 0Γ?3 9 9 實例 4a 72 0Γδ7 13 13 實例 4b 63 ?Τδ? 12 10 實例 4c 55 0Γ47 12 9
[0089]實例 5
[0090] 多官能丙烯酸酯單體混合物中的氧化銻錫（以產品名50N-5190-2得自康涅狄 格州因福曼特先進材料有限公司（Inframat Advanced Materials LLC，CT))分散體是通 過將30g AT0、7. 5g季戊四醇四丙烯酸酯（以產品名SR295得自賓夕法利亞州沙多瑪公司 (Sartomer Company, PA))和7. 5g二丙烯酸1，6-己二醇酯（以產品名SR238得自賓夕法 利亞州沙多瑪公司（Sartomer Company，PA))以及1-甲氧基-2-丙醇一起研磨製備而成。 將光引發劑Irgacure819和Irgacurel84(均可得自瑞士巴塞爾汽巴精化有限公司（CIBA Specialty Chemicals, Basel, Switzerland))各0· 15g添加到上述分散體中，並塗覆在上 述多層聚合膜上。塗覆方法與實例1中所述相同。將塗層固化，並依照ASTMD1044-99,在負 荷500g以及50次循環的條件下，在泰伯（Taber)磨耗試驗機中測試所得的固化塗層。使 用Haze-Gard Plus (馬裡蘭州畢克-加特納公司（BYK-Gardner，MD))霧度計測量，所得結 果為霧度低於4%。
[0091] 實例 6
[0092] 一種由兩層防撕裂多層膜製成的防撕裂層合材料（根據美國專利6, 040, 061中所 述的工序製成，例如參見實例6)，製備方法為使用重量約0. 2g/ft2的Vitel3300層合粘合 劑塗覆防撕裂多層膜的未電暈處理側，然後乾燥。Vitel3300聚酯樹脂可從美國麻薩諸塞州 波士膠公司（Bostik, Inc. Massachusetts, USA)商購獲得。然後在90攝氏度的溫度下，將 該乾燥的膜層合到第二防撕裂多層膜上。然後採用電暈處理對層合材料進行進一步處理， 並以大約2. lg/ft2的塗覆重量塗覆丙烯酸類壓敏粘合劑（PSA)，並進行乾燥。然後使用陶 氏化學公司甲基纖維素 A15LV(Dow Methocel A15LV)的水性分散體（即保護層）塗覆PSA 層，並進行乾燥。然後將塗布的PSA層層合到聚酯隔離襯片上。
[0093] 使用交替的PET和CoPMMA層（根據US6, 797, 396中所述工序製成，例如參見實 例5)製備多層紅外線反射膜。使用擠出模具塗布法，將氧化銻錫（ΑΤ0)粒子在1-甲氧 基-2-丙醇中形成的超細分散體（可以產品名TRB糊劑SR6070 (TRB Paste SR6070)得自 韓國先進納米製品有限公司（Advanced Nano Products Co.，LTD.，South Korea))塗布到 該多層紅外線反射膜上。在93攝氏度下將塗層乾燥以移除分散體中的溶劑，並使用配有D 型燈的輻深紫外（Fusion UV)燈系統在60%的設置功率下固化塗層。該方法可得到塗層重 量為約〇. 7g/ft2的固化的紅外線吸收塗層。
[0094] 然後使用Vitel3300聚酯樹脂層合粘合劑以大約0. 2g/ft2的塗層重量將防撕裂 層疊薄膜層合到塗覆有ΑΤ0的紅外線反射膜上。最終的防撕裂陽光控制製品的構造在圖5 中示出，如上所述。
[0095] 移除隔離襯片，根據ASTM F-1249測試方法使用可得自膜康公司（Mocon, Inc.) 的PermatranK W-700型設備在38攝氏度和100%相對溼度的條件下測量溼蒸汽透氣率。 以產品名SD1010得自玻璃樂扣公司（Glasslock，inc.)的市售防撕裂薄膜（http://www. glasslock. com/documents/GlassLock% SOBrochure% 20060503. pdf)的MVTR也在同樣的 條件下進行測試。結果在下表中示出。
[0096] 樣品 ID |MVTR(g/m2 天） 實例6 [θΓ0 SD1010 <0.005*
[0097] *低於檢測極限
[0098] 本發明不應被視為局限於上文所述的具體實例，而應該理解為涵蓋所附權利要求 書中明確陳述的本發明的所有方面。對於本發明所涉及的領域的技術人員來說，在閱讀本 說明書後，本發明適用的多種修改形式、等同工藝和多種結構將是顯而易見的。
【權利要求】
1. 一種多層膜製品，包括： 紅外線反射多層膜，其具有第一聚合物型和第二聚合物型的交替的聚合物型層，所述 交替的聚合物型層協同反射紅外線； 紅外線吸收性納米粒子層，其包括多個分散在固化的聚合物粘結劑中的金屬氧化物納 米粒子，所述紅外線吸收性納米粒子層與所述紅外線反射多層膜相鄰；以及 防撕裂聚合膜，其與所述紅外線反射多層膜相鄰設置， 其中所述防撕裂聚合膜是多層膜或單個整體的聚合膜，其中所述單個整體的聚合膜的 厚度為至少175微米到最多1釐米。
2. 根據權利要求1所述的多層膜製品，其中所述金屬氧化物納米粒子包括分散在固化 的聚丙烯酸酯粘結劑中的氧化銻錫、摻雜型氧化銻錫、銦摻雜型氧化錫或銻摻雜型氧化銦 錫。
3. 根據權利要求1所述的多層膜製品，其中所述多層膜製品具有lg/m2 ·天或更高的 溼蒸汽透過率值。
4. 根據權利要求1所述的多層膜製品，其中所述紅外線吸收性納米粒子層具有在1到 20微米範圍內的厚度。
5. 根據權利要求1所述的多層膜製品，其中所述多層膜製品具有40%或更高的可見光 透過率值以及至少0. 68的遮陽係數值。
6. 根據權利要求1所述的多層膜製品，還包括設置在所述防撕裂膜上的壓敏粘合劑 層，所述防撕裂多層膜設置在所述壓敏粘合劑層和所述紅外線反射多層膜之間。
7. 根據權利要求6所述的多層膜製品，還包括設置在所述壓敏粘合劑層上的水溶性保 護層。
8. 根據權利要求7所述的多層膜製品，還包括設置在所述保護層上的隔離襯片。
9. 根據權利要求1所述的多層膜製品，其中所述防撕裂膜為包括剛性聚合物和可延展 聚合物的交替層的多層膜。
10. 根據權利要求9所述的多層膜製品，其中所述多層防撕裂膜在所述多層防撕裂膜 的至少一個方向上具有至少20%的格雷夫斯斷裂伸長率以及至少175kpsi的拉伸模量。
11. 根據權利要求1所述的多層膜製品，其中所述防撕裂膜包括至少兩個多層防撕裂 膜層。
12. -種阻擋紅外光源發出的紅外線的防碎光控制製品，包括： 紅外線反射多層膜，其具有第一聚合物型和第二聚合物型的交替的聚合物型層，所述 交替的聚合物型層協同反射紅外線； 紅外線吸收性納米粒子層，其含有多個分散在固化的聚合物粘結劑中的金屬氧化物納 米粒子，所述紅外線吸收性納米粒子層與所述紅外線反射多層膜相鄰； 玻璃基底，其與所述紅外線反射多層膜相鄰設置；以及 防撕裂聚合膜，其設置在所述紅外線反射多層膜和所述玻璃基底之間， 其中所述防撕裂聚合膜是多層膜或單個整體的聚合膜，其中所述單個整體的聚合膜的 厚度為至少175微米到最多1釐米。
13. 根據權利要求12所述的防碎光控制製品，其中所述紅外線吸收性納米粒子層具有 在1到20微米範圍內的厚度。
14. 根據權利要求12所述的防碎光控制製品，其中所述防碎光控制製品具有40%或更 高的可見光透過率值，以及至少0. 68的遮陽係數值。
15. 根據權利要求12所述的防碎光控制製品，還包括設置在所述防撕裂膜和所述玻璃 基底之間的壓敏粘合劑層。
16. -種防撕裂多層膜製品，包括： 紅外線反射多層膜，其具有第一聚合物型和第二聚合物型的交替的聚合物型層，所述 交替的聚合物型層協同反射紅外線； 紅外線吸收性納米粒子層，其含有多個分散在固化的聚合物粘結劑中的金屬氧化物納 米粒子，所述紅外線吸收性納米粒子層與所述紅外線反射多層膜相鄰；以及 防撕裂聚合膜，其與所述紅外線反射多層膜相鄰設置； 其中，所述防撕裂多層膜製品具有至少40%的平均可見光透過率，並且對於950nm和 2500nm之間的幾乎所有波長來說具有20%或更低的紅外線透過率，和 其中，所述防撕裂聚合膜是多層膜或單個整體的聚合膜，其中所述單個整體的聚合膜 的厚度為至少175微米到最多1釐米。
17. 根據權利要求16所述的防撕裂多層膜製品，其中所述防撕裂多層膜製品具有至少 0.68的遮陽係數值。
18. 根據權利要求17所述的防撕裂多層膜製品，其中所述防撕裂多層膜製品具有lg/ m2 ·天或更高的溼蒸汽透過率。
19. 根據權利要求17所述的防撕裂多層膜製品，其中所述防撕裂膜在所述防撕裂膜的 至少一個方向上具有至少20%的格雷夫斯斷裂伸長率以及至少175kpsi的拉伸模量。
20. 根據權利要求17所述的防撕裂多層膜製品，其中所述防撕裂膜包括至少兩個防撕 裂多層膜層。
【文檔編號】B32B27/18GK104108219SQ201410305806
【公開日】2014年10月22日 申請日期:2007年9月20日 優先權日:2006年9月27日
【發明者】拉古納特·帕蒂亞, 史蒂芬·J·施特勞斯, 克利斯朵夫·A·哈克, 道格拉斯·A·亨特利 申請人:3M創新有限公司