五層顏料的製作方法

2023-05-30 23:54:46

專利名稱：五層顏料的製作方法
技術領域：
本發明涉及基於多層塗覆的片狀基質的五層顏料。
光澤或隨角異色效應顏料在許多工業領域特別是在汽車漆、裝飾性塗料、塑料、油漆、印刷油墨和化妝品製劑領域中都有應用。
由於它們的顏色作用，在多種幹涉色之間具有隨角度變化的顏色的光澤顏料對汽車漆和有價值文件的防偽來說是特別感興趣的。
現有技術公開了製備珠光顏料的方法，利用該方法將高、低折射率層交替塗覆到細分的基質上。在US 4,434,010、JP H7-759、US3,438,796、US 5,135,812、DE 44 05 494、DE 44 37 753、DE 195 16 181和DE 195 15 988、DE 196 18 565、DE 197 46 067及文獻如《歐洲化妝品》(EURO COSMETICS)，1999，No.8，p.284中公開了這類基於多層塗覆的片狀基質的顏料。
基於礦物的珠光顏料特別重要。所述珠光顏料通過用高折射率的常用氧化層塗覆無機片狀載體來製備。這些顏料的顏色是由介質/氧化物或氧化物/基質介面處選擇波長的部分反射和反射光或透射光的幹涉造成的。
這些顏料的幹涉色由氧化物層的厚度決定。銀幹涉顏料的色調是通過(視覺感觀上)單的高折射率層產生的，所述高折射率層的光學厚度在可見光波長範圍內在約500nm處產生最大反射(一級反射)。該波長作為綠色被人眼接收。但該最大反射在波長軸上的強度曲線是非常寬的，以至於可見光範圍內的很多光都被反射，使人眼接收到非常亮、但無色的印象。
按照薄層的光學特性的已知規律，具體為光學組分塗層的規律，與單層系統相比，在最大幹涉處的強度增加60％以上。因此幹涉所反射的光的譜線將更加明顯，這意味著對於這類多層系統來說可以預期得到綠反射顏色。
令人驚奇地，現在已經發現與現有技術的多層顏料相比，五層顏料不僅在其顏色上而且在其應用特性上都具有明顯改進的特性。這一點是通過高折射率層的內部結構實現的。
因此本發明涉及基於多層塗覆的片狀基質的五層顏料，所述顏料包括至少一個層序，所述層序包括(A)層厚為0.1-50nm的SnO2層，(B)層厚為10-800nm的金紅石型TiO2層，(C)層厚為20-800nm、折射率n≤1.8的無色塗層，(D)層厚為0.1-50nm的SnO2層，(E)層厚為10-800nm的金紅石型TiO2層，以及任選的(F)外部保護層。
本發明的多層顏料是幹涉顏料，其與已知的具有三層的多層顏料相比，具有-明顯增強的亮度-更強的光澤以及-更加顯著的隨角異色效應。
本發明還涉及本發明的多層顏料的用途，即在油漆、塗料、粉末塗料、印刷油墨、塑料、陶瓷材料、玻璃和化妝品製劑特別是裝飾性化妝品中的應用。本發明的顏料還適合用於顏料製劑的製備以及幹製劑如顆粒、碎片、丸、坯塊等的製備。所述幹製劑特別適合用於印刷油墨。
對本發明的多層顏料來說，合適的基礎基質為無色的或選擇性或非選擇性吸收的片狀基質。優選的基質為頁矽酸鹽。特別適合的為天然和/或合成雲母、滑石、高嶺土、片狀鐵或鋁的氧化物、玻璃、SiO2、TiO2和石墨片晶、合成的無載體片晶、鈦氮化物、鈦矽化物、液晶聚合物(LCPs)、全息顏料、BiOCl、片狀混合氧化物如FeTiO3或Fe2TiO5或其它類似材料。
基礎基質的尺寸本身不是很關健，並且可以與特定應用相匹配。通常片狀基質的厚度為0.005-10μm，具體為0.05-5μm。其它兩維的尺寸通常為1-500μm，優選為2-200μm，並且具體為5-60μm。
層(A)或(D)的厚度為0.1-50nm，優選為0.3-30nm，具體為0.5-20nm。SnO2層(A)和(D)可以具有相同或不同的層厚。
在基礎基質上具有高或低折射率的各層(B)、(C)和(E)的厚度對顏料的光學特性來說是至關重要的。對本發明的多層顏料來說，各層的厚度必須相互針對精確設定。
層(B)或(E)的厚度為10-800nm，優選為20-500nm，具體為30-400nm。TiO2層(B)和(E)可以具有相同或不同的層厚。層(C)的厚度為20-800nm，優選為30-600nm，具體為40-500nm。
適用於塗層(C)的無色、低折射率材料優選為金屬氧化物或相應的氧化物水合物，例如SiO2、Al2O3、AlO(OH)、B2O3、MgF2、MgSiO3或所述金屬氧化物的混合物。層(C)具體為SiO2層。
本發明的五層顏料可以通過在細分的片狀基質上形成多個具有高、低折射率的幹涉層而製備，其中所述幹涉層具有精確定義的厚度及光滑表面。
所述金屬氧化物層優選通過溼化學方法塗覆，可以應用針對製備珠光顏料而開發的溼化學塗覆方法。這類方法在DE 14 67 468、DE 1959 988、DE 20 09 566、DE 22 14 545、DE 22 15 191、DE 22 44 298、DE 23 13 331、DE 15 22 572、DE 31 37 808、DE 31 37 809、DE 31 51343、DE 31 51 354、DE 31 51 355、DE 32 11 602、DE 32 35 017及其它專利文獻以及本領域熟練技術人員已知的其它出版物中有述。
在溼法塗覆的情況下，基質顆粒懸浮在水中，並且在適於水解的pH條件下加入一種或多種可水解的金屬鹽或水玻璃溶液，後者的選擇應使金屬氧化物或金屬氧化物的水合物在不發生二次沉積的條件下直接沉積到片晶上。通常通過同時計量加入鹼和/或酸使pH值保持不變。隨後將顏料分離出來、洗滌並在50-150℃下乾燥6-18小時，並且如果需要，煅燒0.5-3小時，其中可以根據每種情況下存在的塗層來優化煅燒溫度。通常煅燒溫度為250-1000℃，優選為350-900℃。如果需要，可以將顏料分離出來、乾燥，並且如果需要在塗覆各塗層後進行煅燒，然後為沉積其它層而重新懸浮。
所述塗覆還可以在流化床反應器中通過氣相塗覆而進行，例如可以相應地應用EP 0 045 851和EP 0 106 235中針對製備珠光顏料所提出的方法。
幹涉顏料的色調可以通過選擇不同的覆蓋量或由此所形成的層厚而在很寬的範圍內變化。對於特定色調的精細調節可以通過在純粹的量選擇之外在視覺或測量技術控制下通過達到所希望的顏色而達到。
為了增強光、水和氣候穩定性，根據所應用的領域，經常建議對成品顏料進行後塗覆或後處理。合適的後塗覆或後處理為德國專利2215 191、DE-A 31 51 354、DE-A 32 35 017和DE-A 33 34 598中描述的方法。這種後塗覆(層F)進一步增強了顏料的化學穩定性或簡化了顏料的處理過程，具體為將其引入各種介質中的處理過程。
本發明的顏料對大多數顏色系統來說都是兼容的，優選為油漆、塗料和印刷油墨領域的顏色系統。對於印刷油墨的生產，例如凹版印刷、彈性版印刷、膠版印刷或膠版套印來說，大多數粘結劑，具體為水溶性的，都是合適的，例如被BASF、Marabu、Prll、Sericol、Hartmann、Gebr.Schmidt、Sicpa、Aarberg、Siegberg、GSB-Wahl、Follmann、Ruco或Coates Screen INKS GmbH市場化的粘結劑。印刷油墨可以以為水基或溶劑基的。所述顏料還適合用於紙和塑料的雷射標識以及用於農業部門，例如用於溫室薄膜以及例如用於帳蓬遮陽布的著色。
因為本發明的多層顏料組合了高光澤和高亮度、透明性以及很突出的隨角異色效應，因而在各種應用介質中均能達到特別有用的效果，所述應用介質例如化妝品製劑如指甲油、唇膏、壓型粉體、凝膠、露劑、肥皂和牙膏、油漆類如汽車漆、工業塗料和粉末塗料，以及塑料和陶瓷。
由於具有很好的膚感和非常好的皮膚粘附性，本發明的顏料特別適用於裝飾性化妝品。
不用說，對各種應用來說，本發明的多層顏料均可以有利地與有機染料、有機顏料或其它顏料如透明和不透明的白色、彩色及黑色顏料、以及與片狀鐵氧化物、有機顏料、全息顏料、LCPs(液晶聚合物)和常規的基於塗覆有金屬氧化物的雲母和SiO2片晶的透明、彩色和黑色光澤顏料等以混合物的形式應用。本發明的五層顏料可以與商購的顏料和填料以任意比混合。
可以被提及的填料有天然和合成的雲母、尼龍粉末、純的或填充的三聚氰胺樹脂、滑石、玻璃、高嶺土、鋁、鎂、鈣、鋅的氧化物或氫氧化物、BiOCl、硫酸鋇、硫酸鈣、碳酸鈣、碳酸鎂、碳、以及這些物質的物理或化學組合物。
對於填料的顆粒形狀沒有限制。例如根據需要其可以為片狀、球狀或針狀。
在製劑中，本發明的顏料當然也可以與化妝品原材料和各種類型的助劑組合。這些物質包括油、脂肪、蠟、膜形成劑、防腐劑和通常決定應用特性的助劑如增稠劑和流變添加劑，如膨潤土、水輝石、二氧化矽、矽酸鈣、白明膠、高分子量的糖類和/或表面活性助劑等。
包括本發明顏料的製劑可以屬於親脂類、親水類或憎水類。在具有分離的水相和非水相的非均相製劑的情況下，本發明的顏料的每一種均可以僅在兩相中的一相中存在或者分配在兩相中。
所述製劑的pH值可以為1-14，優選為2-11，並且特別優選為5-8。
在所述製劑中對本發明顏料的濃度沒有限制。根據應用，這些濃度可以在0.001(淋洗產品，例如淋浴凝膠)和100％(例如用於特殊應用的有光澤效應的物品)之間。
本發明的顏料還可以與化妝品活性組分組合應用。合適的活性組分例如驅蟲劑、UV A/BC保護濾光器(例如OMC、B3和MBC)、抗老化活性組分、維生素及其衍生物(例如維生素A、C、E等)、自曬黑劑(例如特別是DHA、赤蘚酮糖)，以及其它的化妝品活性組分如紅沒藥醇、LPO、ectoin、emblica、尿囊素、生物類黃酮及其衍生物。
本發明的顏料還適用於可流動顏料製劑和幹製劑的製備，所述製劑包括一種或多種本發明的顏料、粘結劑及任選的一種或多種添加劑。術語幹製劑也指其中包括0-8wt％水和/或溶劑或溶劑混合物的製劑。所述幹製劑優選為丸、顆粒、片和坯塊形式。幹製劑優選用於印刷油墨和化妝品製劑中。
本發明還涉及所述顏料在製劑中的應用，所述製劑如油漆、印刷油墨、防偽印刷油墨、塗料、塑料、陶瓷材料、玻璃、化妝品製劑、作為紙和塑料的雷射標識的摻雜劑、以及在顏料製劑和幹製劑的製備中的應用。
下列實施例的目的是為了更詳細地解釋本發明，並不對本發明構成限制。
實施例實施例1具有明顯的隨角異色效應的5-層顏料在攪拌條件下，將粒度為10-60μm的100g雲母在2l軟化水中加熱至80℃。達到該溫度後，在攪拌條件下在pH為1.8時，向雲母懸浮液中慢慢計量加入2.3g SnCl4×5H2O和10ml鹽酸(37％)在70ml去離子水中的溶液。然後在pH為1.8時，計量加入220g 32％的TiCl4溶液(400g TiCl4/l)，在這期間用32％的氫氧化鈉溶液使pH值保持恆定。然後使pH值升高到7.5，並在此pH值下慢慢計量加入800ml鈉水玻璃溶液(13.0wt％的SiO2)，並此期間用10％的HCl使pH值保持為7.5不變。進一步攪拌約0.5小時後，用鹽酸(10％)使pH值降到1.8，並且計量加入2.3g SnCl4×5H2O和10ml鹽酸(32％)在70ml去離子水中的溶液。隨後在pH為1.8時慢慢計量加入約200ml TiCl4溶液(400gTiCl4/l)。在每種情況下均用氫氧化鈉溶液(32wt％)使pH值保持恆定。在pH為1.8時進一步後攪拌約0.5小時後，將塗覆後的雲母顏料過濾出來、洗滌並在110℃下乾燥16小時。最後將顏料在850℃下煅燒0.5小時。
得到藍幹涉顏料，當視角從陡變平時所述顏料具有從藍到紅的明顯的顏色變化。
實施例2
在攪拌條件下，將粒度為10-60μm的100g雲母在2l的軟化水中加熱至80℃。達到該溫度後，在劇烈攪拌條件下向雲母懸浮液中慢慢計量加入3g SnCl4×5H2O和10ml鹽酸(37％)在90g水中的溶液。在pH為1.8時計量加入220ml TiCl4溶液(400g TiCl4/l)。然後將pH值保持在7.5不變。然後使pH值升高到7.5，並在此pH值下慢慢計量加入830ml鈉水玻璃溶液(13wt％的SiO2)，並此期間用10％的HCl將pH值保持在7.5不變。隨後在pH值為1.8時計量加入11.5g SnCl4×5H2O和10ml鹽酸(32％)在350ml去離子水中的溶液。最後在pH為1.8時加入220ml TiCl4溶液(400g TiCl4/l)。在加入SnCl4×5H2O溶液和TiCl4溶液的過程中，每種情況下均用NaOH溶液(32％)使pH值保持恆定。
為了進行處理，將塗覆後的雲母顏料過濾出來、洗滌並在110℃下乾燥16小時。最後將顏料在850℃下煅燒0.5小時。
得到具有明亮光澤的、綠-藍幹涉顏料，所述顏料在平視角時其顏色為紅-紫色。
應用實施例實施例A1含有10％珠光顏料的潤唇膏A相實施例1的五層顏料 二氧化矽、CI77891(二氧化鈦)、10.00％ (1)雲母、錫氧化物B相Vegelatum Equiline EU 10311.0％ (2)小燭樹蠟 小燭蜂蠟(小燭樹蠟) 7.00％ (3)漂白蜂蠟 白蜂蠟(蜂蠟) 5.00％ (1)Myritol 331椰油甘油酯8.00％ (4)Ozokerite Wax White#77W地蠟 3.00％ (3)肉豆蔻酸異丙酯 肉豆蔻酸異丙酯5.00％ (4)Eusolex2292 甲氧基肉桂酸乙基己酯、BHT 7.00％ (1)EusolexOCR 氰雙苯丙烯酸辛酯 4.00％ (1)OxynexK LiquidPEG-8、生育酚、棕櫚酸抗壞血 0.10％(1)酸酯、抗壞血酸、檸檬酸4-羥基苯甲酸丙酯 對羥基苯甲酸丙酯0.10％(1)蓖麻油中的顏色分散劑 0.50％蓖麻油 Ricinus Communis(蓖麻油)38.80％ (5)C相Perfume Oil Tendresse# 香料0.50％(6)75418C製備將B相組分在攪拌條件下在75℃下加熱，直到所有物質都熔化為止。加入A相併攪拌好。然後將唇膏組合物引入到保持在65℃下的鑄塑設備中，加入C相併攪拌15分鐘。將均勻的熔融物注入預熱到55℃的鑄模中。
隨後冷卻模具，並在冷態除去模具。在將唇膏加熱到室溫後，對唇膏進行短暫的火焰處理。
供料源(1)Merck KGaA/Rona(2)Natunola Health Inc.
(3)Ross Waxes(4)Cognis GmbH(5)Henry Lamotte GmbH(6)Haarmann Reimer GmbH實施例A2淋浴凝膠A相實施例1的五層顏料二氧化矽、CI77891(二氧化鈦)、 0.10％ (1)雲母、錫氧化物Keltrol T黃原膠0.75％ (2)軟化水溶液(水) 64.95％B相Plantacare 2000 UP癸基葡糖苷20.00％ (3)Texapon ASV 50月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉、月桂 3.60％(3)基聚氧乙烯(8)醚硫酸鈉、月桂基聚氧乙烯醚硫酸鎂、月桂基聚氧乙烯(8)醚硫酸鎂、油基聚氧乙烯醚硫酸鈉、油基聚氧乙烯醚硫酸鎂Bronidox L丙二醇、5-溴-5-硝基-1，3-二噁烷 0.20％(3)Perfume Oil Everest 香料 0.05％(4)79658SB(已刪除)在水中1％的FDC Blue 溶液(水)，CI42090(FDC Blue 0.20％(5)No.1 NO.1)C相檸檬酸單水合物檸檬酸0.15％(1)軟化水溶液(水) 10.00％製備對於A相來說，將五層顏料攪拌入水中。在Keltrol T中在攪拌條件下慢慢分散，並攪拌直到它已經溶解。在攪拌條件下先後緩慢加入B相和C相，直到所有物質都已均勻分散為止。設定pH值為6.0-6.5。
供料源(1)Merck KGaA/Rona(2)Kelco(3)Cognis GmbH(4)Haarmann Reimer GmbH(5)BASF AG
實施例A3眼線膏凝膠A相實施例1的五層顏料 二氧化矽、CI77891(二氧化鈦)、15.00％ (1)雲母、錫氧化物黑雲母 CI77499(鐵氧化物)、雲母、CI 5.00％(1)77891(二氧化鈦)Ronasphere 二氧化矽 2.00％(1)Carbopol ETD 2001 Carbomer 0.40％(2)檸檬酸單水合物 檸檬酸 0.00％(1)軟化水 60.00％B相無水甘油 甘油 4.00％(1)超純三乙醇胺 三乙醇胺 0.90％(1)Luviskol VA 64粉末 PVP/VA共聚物 2.00％(3)Germaben II丙二醇、二偶氮烷基脲、對羥基 1.00％(4)苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸丙酯軟化水 溶液(水) 9.70％製備將五層顏料和Ronasphere分散在A相的水中。為了降低其粘度用幾滴檸檬酸進行酸化，在攪拌條件下在Carbopol中分散。當完全溶解後，在預先溶解的B相中慢慢攪拌，並調節pH值至7.0-7.5。
供料源(1)Merck KGaA/Rona(2)BF Goodrich(3)BASF AG(4)ISP Global Technologies實施例A4眼影膏A相實施例2的五層顏料 二氧化矽、CI77891(二氧化鈦)、 55.0％ (1)雲母、錫氧化物BironB 50 CI77163(氧氯化鉍) 3.00％ (1)ColoronaDark Blue 珠光顏料雲母、CI77891(二氧化10.00％ (1)鈦)、CI77510(亞鐵氰化鐵)硬脂酸鎂 硬脂酸鎂 2.50％ (1)高嶺土(已刪除)高嶺土5.00％ (1)Hubersorb 600 矽酸鈣0.50％ (2)滑石 滑石 11.00％ (1)B相Amerchol L 101羊毛脂醇、液體石蠟(礦物油)10.70％ (3)Super Hartolan羊毛脂醇 1.00％ (4)Ewalin 1751 凡士林1.00％ (5)4-羥基苯甲酸丙酯 對羥基苯甲酸丙酯 0.10％ (1)Perfume Oil Elegance# 香料 0.20％ (6)79228 D MD製備組合且預混合A相的組分。隨後在攪拌條件下向粉末混合物中逐滴加入熔融的B相。在40-50bar下壓實粉末。
供料源(1)Merck KGaA/Rona(2)J.M.Huber Corp.
(3)Amerchol(4)Croda GmbH(5)H.Erhard Wagner GmbH(6)Haarmann Reimer GmbH實施例A5眼影膏凝膠A相實施例1的五層顏料二氧化矽、CI77891(二氧化鈦)、15.00％(1)雲母、錫氧化物黑雲母 CI77499(鐵氧化物)、雲母、CI 5.00％ (1)77891(二氧化鈦)Ronasphere 二氧化矽 3.00％ (1)Carbopol ETD 2001Carbomer 3.00％ (2)檸檬酸單水合物 檸檬酸 0.00％ (1)軟化水 溶液(水) 60.00％B相無水甘油 甘油 2.00％ (1)Germaben II 丙二醇、二偶氮烷基脲、對羥基 0.20％ (3)苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸丙酯超純三乙醇胺 三乙醇胺 0.70％ (1)軟化水 溶液(水) 13.80％製備將五層顏料和Ronasphere在A相的水中分散。為了降低其粘度用幾滴檸檬酸進行酸化，在攪拌條件下在Carbopol中分散。當完全溶解後，在預先溶解的B相中慢慢攪拌。
供料源(1)Merck KGaA(2)BF Goodrich GmbH(3)ISP Global Technologies實施例A6發微光的粉底A相增量劑W 雲母、CI77891(二氧化鈦) 9.00％(1)MicronaMatte Yellow 雲母、CI77492(鐵氧化物) 4.00％(1)MicronaMatte RedCI77491(鐵氧化物)、雲母 0.40％(1)MicronaMatte Black CI77499(鐵氧化物)、雲母 0.30％(1)實施例1的五層顏料 二氧化矽、CI77891(二氧化鈦)、 4.50％(1)雲母、錫氧化物Ronasphere 二氧化矽5.00％(1)B相Blanose 7 HF 羥甲基纖維素0.20％(2)Veegum矽酸鋁鎂1.00％(3)Texapon K 1296月桂基硫酸鈉0.60％(4)超純三乙醇胺 三乙醇胺0.50％(1)Titriplex III EDTA二鈉0.25％(1)4-羥基苯甲酸甲酯 對羥基苯甲酸甲酯0.15％(1)1，2-丙二醇 丙二醇 10.90％ (1)軟化水溶液(水)42.95％C相肉豆蔻酸異丙酯肉豆蔻酸異丙酯 8.00％(4)液體石蠟 液體石蠟(礦物油)3.60％(1)Crodamol SS 鯨酯2.60％(5)Monomuls 60-35 C 加氫棕櫚酸甘油酯1.70％(4)硬脂酸硬脂酸 1.50％(1)Eusolex6300 4-甲基苯亞甲基樟腦 1.30％(1)EUsolex4360 二苯甲酮-3 0.50％(1)RonaCareTM生育酚乙酸 生育酚乙酸酯0.10％(1)酯硬脂酸鎂 硬脂酸鎂0.10％(1)4-羥基苯甲酸丙酯 對羥基苯甲酸丙酯0.05％(1)D相Perfume Oil 200 529 香料0.20％(6)Euxyl K 400 苯氧基乙醇、甲基二溴戊二腈 0.20％(7)製備在約75℃下熔融C相的所有組分，並攪拌直到所有物質都熔化為止。首先在冷態下引入B相的水，應用Turrax在Blanose中均化，在Veegum中分散，並且重新均化。加熱到75℃，並在攪拌條件下在其中溶解其它組分。攪拌A相的組分。在攪拌條件下在75℃下加入C相併均化2分鐘。在攪拌條件下將組合物冷卻到40℃，加入D相。在攪拌條件下進一步冷卻至室溫，並且調節至pH值為6.0-6.5(例如應用檸檬酸溶液)。
供料源(1)Merck KGaA/Rona(2)Aqualon GmbH(3)Vanderbilt(4)Cognis GmbH(5)Croda GmbH(6)Fragrance Resources(7)Schülke Mayr GmbH實施例A7透明高光亮唇膏A相實施例2的五層顏料 二氧化矽、CI77891(二氧化鈦)、10.00％ (1)雲母、錫氧化物B相Indopol H 100 聚丁烯 59.90％ (2)Bentone Gel MIO V 二氫化牛油基二甲基氯化銨和水 20.00％ (3)輝石的反應產物、丙烯基碳酸酯、液體石蠟(礦物油)Eutanol G 辛基十二烷醇 6.00％ (4)RonaCareTM生育酚乙酸 生育酚乙酸酯 1.00％ (1)酯Dow Corning 1403 Fluid聚二甲基矽烷醇、聚二甲基矽氧 3.00％ (5)烷4-羥基苯甲酸丙酯 對羥基苯甲酸丙酯 0.05％ (1)Rouge Covapate W 3773 Ricinus Communis(蓖麻油)、CI 0.05％ (6)15850((DC)Red No.6)製備一起稱出B相的所有組分，加熱到70℃並很好地攪拌直到形成均勻的組合物為止。然後加入顏料並再次攪拌。在50℃-60℃下包裝均勻的混合物。
供料源(1)Merck KGaA/Rona(2)BP Amoco(3)Elementis Specialites(4)Cognis GmbH(5)Dow Corning(6)Les Colorants Wackherr實施例A8眼影膏-壓型粉體A相實施例1的五層顏料二氧化矽、CI77891(二氧化鈦)、 25.00％ (1)雲母、錫氧化物ColoroonaDark Blue 雲母、CI77891(二氧化鈦)、 5.00％ (1)CI77510(亞鐵氰化鐵)滑石 滑石49.50％ (1)馬鈴薯澱粉 Solanium Tuberosum(馬鈴薯澱 7.50％ (2)粉)硬脂酸鎂 硬脂酸鎂2.50％ (1)B相硬脂酸異丙酯 硬脂酸異丙酯9.14％ (3)棕櫚酸鯨蠟醇酯 棕櫚酸鯨蠟醇酯 0.53％ (1)Ewalin 1751 凡士林 0.20％ (4)Perfume Oil Elegance# 香料 0.20％ (5)79228 D MF4-羥基苯甲酸丙酯 對羥基苯甲酸丙酯 0.10％ (1)製備組合且預混合A相的組分。隨後在攪拌條件下向粉末混合物中加入熔融的B相。在40-50bar下壓實粉末。
供料源(1)Merck KGaA(2)Südstrke GmbH(3)Cognis GmbH(4)H.Erhard Wagner GmbH(5)Haarmann Reimer GmbH實施例A9鬆散的眼粉A相實施例1的五層顏料二氧化矽、CI77891(二氧化鈦)、 50.00％ (1)雲母、錫氧化物B相MicronasphereM 雲母、二氧化矽 5.00％ (1)滑石 滑石30.00％ (1)高嶺土(已刪除) 高嶺土 8.00％ (1)硬脂酸鎂 硬脂酸鎂2.00％ (1)C相Ceraphyl 368 棕櫚酸乙基己基酯4.90％ (2)4-羥基苯甲酸丙酯 對羥基苯甲酸丙酯0.10％ (1)製備一起稱出B相的所有組分，很好地混合併在100μm處篩分。隨後加入A相併再次混合。在攪拌條件下向組合物中逐滴加入C相。
供料源
(1)Merck KGaA/Rona(2)ISP Global Technologies實施例A10睫毛膏(O/W)A相黑雲母 CI77499(鐵氧化物)、雲母、CI10.00％ (1)77891(二氧化鈦)實施例2的五層顏料二氧化矽、CI77891(二氧化鈦)、 5.00％ (1)雲母、錫氧化物B相硬脂酸 硬脂酸 8.00％ (1)漂白蜂蠟 白蜂蠟(蜂蠟) 6.00％ (1)巴西棕櫚蠟2442 L 巴西蠟棕(巴西棕櫚蠟) 4.00％ (2)Eutanol G辛基十二烷醇 3.00％ (3)Arlacel 83 V 失水山梨醇倍半油酸酯 2.00％ (4)4-羥基苯甲酸丙酯 對羥基苯甲酸丙酯 0.10％ (1)RonaCareTM生育酚乙酸酯 生育酚乙酸酯 0.50％ (1)C相軟化水 溶液(水) 50.84％超純三乙醇胺 三乙醇胺 2.30％ (1)水溶性紫膠SSB 63 紫膠 8.00％ (5)4-羥基苯甲酸甲酯 對羥基苯甲酸甲酯 0.25％ (1)RonaCareTM生物素生物素 0.01％ (1)製備在約80℃下將B相的所有組分一起熔化，攪拌直到所有物質都熔化為止。在A相的隨角異色效應顏料中攪拌。在水中溶解C相的紫膠，加熱到75℃。加入C相的剩餘組分，溶解。在攪拌條件下在75℃下慢慢向A/B相中加入C相，均化2分鐘。在攪拌條件下將組合物冷卻至室溫。
供料源(1)Merck KGaA/Rona(2)Kahl Co.
(3)Cognis GmbH(4)Uniqema(5)Paroxite Ltd.
實施例A11指甲油A相實施例1的五層顏料 二氧化矽、CI77891(二氧化鈦)、 2.00％ (1)雲母、錫氧化物觸變的指甲油基料1348 甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、硝 98.00％ (2)基纖維素、甲苯磺醯胺/甲醛樹脂、鄰苯二甲酸二丁酯、異丙醇、硬脂基二甲基苄基氯化銨和水輝石的反應產物、樟腦、丙烯酸酯共聚物、二苯甲酮-1含硝基纖維素的顏色分散劑(q.s.)製備將五層顏料與指甲油基料一起稱出，應用刮刀很好地手動混合，隨後在1000rpm下攪拌10分鐘。
供料源(1)Merck KGaA/Rona(2)International Lacquers S.A.
實施例A12香波A相實施例2的五層顏料二氧化矽、CI77891(二氧化鈦)、 0.05％ (1)
雲母、錫氧化物Carbopol ETD 2020 丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯0.90％(2)交聯聚合物軟化水 溶液(水) 59.90％B相超純三乙醇胺 三乙醇胺 0.90％(1)軟化水 溶液(水) 10.00％C相Plantacare 2000 UP 癸基葡糖苷 20.00％ (3)Texapon ASV油基聚氧乙烯醚硫酸鎂、油基聚 8.00％(3)氧乙烯醚硫酸鈉、月桂基聚氧乙烯(8)醚硫酸鎂、月桂基聚氧乙烯(8)醚硫酸鈉、月桂基聚氧乙烯醚硫酸鎂、月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉Bronidox L 丙二醇、5-溴-5-硝基-1，3-二噁烷0.20％(3)Perfume Oil Everest 79658 香料 0.05％(4)SB製備對於A相來說，將五層顏料攪拌入水中。為了降低其粘度用幾滴檸檬酸(10％)進行酸化，並在攪拌條件下在Carbopol中慢慢分散。當完全溶解後，慢慢加入B相。然後逐個加入C相組分。
供料源(1)Merek KGaA(2)BF Goodrich GmbH(3)Cognis GmbH(4)Haarmann Reimer GmbH實施例A13閃光的體霜(O/W)
A相實施例2的五層顏料 二氧化矽、CI77891(二氧化鈦)、 3.00％ (1)雲母、錫氧化物Carbopol ETD 2001 Carbomer 0.60％ (2)檸檬酸單水合物檸檬酸(1)軟化水溶液(水) 40.00％B相RonaCareTM尿囊素 尿囊素0.20％ (1)1，2-丙二醇 丙二醇3.00％ (1)Euxyl K 400 苯氧基乙醇、甲基二溴戊二腈0.10％ (3)Chemag 2000 咪唑烷基脲0.30％ (4)4-羥基苯甲酸甲酯 對羥基苯甲酸甲酯 0.15％ (1)軟化水溶液(水) 27.65％C相Hostaphat KL 340 N二月桂基聚氧乙烯(4)醚磷酸酯 3.00％ (5)鯨蠟醇鯨蠟醇2.00％ (1)液體石蠟 液體石蠟(礦物油) 10.00％ (1)Cetiol V 油酸癸酯 6.00％ (6)4-羥基苯甲酸丙酯 對羥基苯甲酸丙酯 0.05％ (1)D相超純三乙醇胺 三乙醇胺 0.35％ (1)軟化水溶液(水) 3.50％E相Perfume Oil 72979 香料 0.10％ (7)製備在A相的水中分散五層顏料。如果需要，應用幾滴檸檬酸進行酸化從而降低其粘度。在攪拌條件下在Carbopol中分散。當完全溶解後，在預先溶解的B相中慢慢攪拌。加熱A/B相和C相至80℃。將C相攪拌入A/B相，使其均化，用D相中和，再次均化，並在攪拌條件下冷卻。在40℃下加入香料油，在攪拌條件下冷卻至室溫。
供料源(1)Merck KGaA(2)BF Goodrich GmbH(3)Schülke Mayr GmbH(4)Chemag AG(5)Clariant GmbH(6)Cognis GmbH(7)Haarmann Reimer GmbH實施例A14塑料在每種情況下，向聚丙烯PP Stamylan PPH 10(DSM)或聚苯乙烯143E(BASF)塑料顆料中加入如下物質(a)1％實施例1的顏料(b)1％實施例2的顏料(c)1％實施例1的顏料和0.1％PV True Blue B2G01(顏料藍15.3)隨後將帶有顏料的顆粒轉移到注塑機的階梯盤中。
實施例A15印刷油墨在600rpm下將顏料攪拌入含有溶劑的粘結劑中，並且隨後將印刷油墨刮塗到黑/白卡片上。
油墨No.188.0g Gebr.Schmidt 95 MB 011 TW10.0g 實施例1的顏料2.0gGebr.Schmidt 95 MB 022-TW(綠色)油墨No.288.0g Gebr.Schmidt 95 MB 011 TW10.0g 實施例2的顏料2.0gGebr.Schmidt 95 MB 022-TW(綠色)實施例A16汽車漆2.00g 實施例1的顏料1.50g Heliogen Blue L 69300.20g Hostaperm Green 8G0.05g 碳黑FW 20066.60g 底漆(A4)MP系統(固含量＝19％)29.65g 稀釋劑混合物
權利要求
1.基於多層塗覆的片狀基質的五層顏料，所述顏料包括至少一個層序，所述層序包括(A)層厚為0.1-50nm的SnO2層，(B)層厚為10-800nm的金紅石型TiO2層，(C)層厚為20-800nm、折射率n≤1.8的無色塗層，(D)層厚為0.1-50nm的SnO2層，(E)層厚為10-800nm的金紅石型TiO2層，以及任選的(F)外部保護層。
2.權利要求1的五層顏料，其特徵在於片狀基質是天然的或合成的雲母、或玻璃、Al2O3、SiO2或TiO2片晶。
3.權利要求1或2的五層顏料，其特徵在於層(C)由SiO2、Al2O3、AlO(OH)、B2O3、MgF2、MgSiO3或其混合物組成。
4.權利要求1至3任一項的五層顏料，其特徵在於為了增強其光、溫度和氣候穩定性它們具有一個外部保護層(F)。
5.製備權利要求1至4任一項的五層顏料的方法，其特徵在於所述基質的塗覆是通過溼化學方法進行的，所述溼化學方法是通過在含水介質中水解分解金屬鹽來進行的。
6.權利要求1的五層顏料在油漆、塗料、粉末塗料、印刷油墨、防偽印刷油墨、塑料、陶瓷材料、玻璃、用於紙和塑料的雷射標識的摻雜劑、在化妝品製劑以及顏料製劑和幹製劑的製備中的應用。
7.顏料製劑，所述顏料製劑含有一種或多種粘結劑、任選的一種或多種添加劑、以及一種或多種權利要求1的五層顏料。
8.權利要求7所述的顏料製劑，其特徵在於它們是幹製劑。
9.權利要求8所述的幹製劑，其特徵在於它們含有0-8wt％的水和/或溶劑或溶劑混合物。
10.權利要求8或9所述的幹製劑，其特徵在於它們為丸、顆粒、碎片或坯塊。
11.憎水性或親水性化妝品製劑，所述化妝品製劑含有一種或多種權利要求1的五層顏料。
全文摘要
本發明涉及基於多層塗覆的片狀基質的五層顏料，所述顏料包括一個層序，所述層序包括(A)層厚為0.1－50nm的SnO
文檔編號A61K8/29GK1470569SQ0314847
公開日2004年1月28日 申請日期2003年6月27日 優先權日2002年6月28日
發明者克裡斯託夫·施米特, 克裡斯託夫 施米特, 婭 海蘭德, 安德烈婭·海蘭德, 舍恩, 扎比內·舍恩, 卡 霍赫施泰因, 薇羅妮卡·霍赫施泰因, 亨森, 尤塔·亨森 申請人:默克專利股份有限公司