小袋裝組合物的製作方法
2023-06-30 07:08:26 3
專利名稱：小袋裝組合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及裝在具有封閉組分的室(compartment)的小袋(pouch)中的組合物，其中所述室由厚度不均勻的拉伸材料形成。
背景技術：
現在清潔組合物有許多產品形式，例如顆粒、液體和片劑，每種形式都有其優點和不足。
最近，片劑已得到新的關注，主要是因為它們易於消費者操作和易於計量(「單位計量」)。為了使片劑穩定地儲存和防止在操作期間片劑破裂，需要將各組分牢固地壓在一起，通常需要使用粘合劑來確保片劑不會破裂。這降低了其溶解性和分散性，這從性能和機械或織物殘留物角度上考慮都是消費者不希望的。
所以，需要另外的方式或更好的方式來提供易於操作的單位計量的產品，其不會起塵或破裂，但能迅速完全地溶解。
現在本發明人已經發現一種改進方法以製備能解決上述問題的產品，即通過將產品，特別是固體產品，以特定的方式加入(部分)水溶性或水崩解性或水分散性的小袋中，從而滿足上述要求。
裝洗滌劑的小袋本身在本領域中公知用於提供單位計量的組合物加入洗滌過程中。它們通常是小袋形的，鬆散地裝有產品。這些產品可以由能滲透水的材料或水溶性材料製成。但是，這些小袋裝產品的溶解度不能總是令人滿意。
本發明人已經發現一種改進的小袋裝組合物，且具有改進的溶解性，即小袋裝組合物具有由厚度不均勻的可拉伸的水溶性、水分散性或水崩解性材料製成的室，該材料在所述室中的(組合物的)顆粒組分周圍拉伸。所述組合物的組分，優選整個組合物通常密封在室中。優選的是至少一種組分或優選整個組合物是顆粒的。這種在室中加入組分(和在小袋中加入組合物)的方式獲得在水中的改進的和/或受控的溶解，例如更快和/或更完全的、時間受控制的，同時小袋裝組合物的穩定性好。據信由於所述室厚度不均勻並被緊壓在組分或整個組合物上，所以水能快速透過或溶解室材料，特別是最薄的部分，同時在儲存期間室的其他材料仍然適合保護產品免受溼度的影響。
此外，因為組分被緊密封閉，所以在儲存期間的穩定性得到改進，因為與壓緊的片劑相似在組分中各成分的接觸減少。當組分或整個組合物是顆粒的並通過本發明方法加入時，與片劑不同的是，組分以及組合物保持自由流動，所以組分和組合物能更好地溶解於洗滌水中。
此外，提供了改進的方法來形成所述小袋裝組合物，使得組合物的組分被拉伸的、不均勻的室材料封閉。
發明簡述本發明提供一種小袋裝的液體或固體組合物，所述小袋具有一個或多個室，和所述組合物含有一種或多種組分，所述室由厚度不均勻的可拉伸的水崩解性的、水溶性的或水分散性的材料形成。
優選，所述組合物含有一種加入到室中的顆粒組分。
室材料的厚度不均勻使得組分能非常快速和/或受控地釋放入水中，同時仍然確保小袋裝組合物或其組分的儲存穩定性。
具體地說，本發明的小袋裝組合物通過包括以下步驟的方法得到a)將可拉伸的材料、優選膜進行拉伸，形成開口室，優選通過將材料加入模具中並將材料拉伸入模具以形成模具形狀的開口室；b)將一種組分、優選顆粒組分加入開口室中，使得開口室的至少95％體積被所述組分填充；c)然後將開口室封閉。
通常，在步驟b)中，開口室被顆粒組分填充至100％或甚至過量填充，和當封閉開口室時，其材料保持是被拉伸的或進一步被拉伸。
所述組分通常緊密填充，使得顆粒組分的密度增加，即在封閉室之後所述組分的密度高於在加入室之前所述組分的堆積密度，同時仍然保持自由流動，這可以在除去小袋時觀察到。這使得更多組分能處於小袋的容積內，得到對於消費者來說其外觀更富美感的小袋，使得小袋能更容易地由消費者處理，而不會使小袋變形。
小袋裝組合物優選使得在封閉室後的組合物的堆積密度比在加入室之前的(顆粒)組分的堆積密度平均值高出5％至45％或甚至35％，或優選是5-30％或甚至10-25％。
優選，小袋作為整體是水溶性的。優選，該組合物是清潔組合物。
本發明還提供製備本發明小袋裝組合物的方法，包括上述方法。
發明詳述小袋和其室本文所述的小袋具有閉合結構，封閉包括組合物的體積空間。因此，小袋可以是任何形式、形狀和適合在使用之前保持組合物的材料，例如，不允許在小袋裝組合物與水接觸之前從小袋中釋放組合物。實際的實施將取決於例如在小袋中組合物的類型和量，在小袋中室的數目，用於保持、保護和輸送或釋放組合物所需的小袋特性。
小袋可以具有這樣的尺寸，其方便地含有單位計量的組合物，適合於所需的操作，例如當組合物是洗滌組合物時，在小袋中的量適合於一次洗滌，或僅僅是一部分計量，以便允許消費者更大的靈活性以改變用量，例如當小袋裝組合物是洗滌劑組合物時，這取決於洗滌物汙漬的尺寸和/或程度。
在一個優選的實施方案中，小袋裝組合物具有清楚的頂邊和底邊。優選，小袋裝組合物在具有圓底或平底和圓壁的模具中形成。因此，優選的是小袋裝組合物是球形或更優選是圓柱形。
小袋具有一個或多個室，其中至少一個優選含有顆粒組分。在實施中，存在多於一種顆粒組分，和所有顆粒組分存在於小袋中的同一個室中。
可以優選除了含有顆粒組分的室以外，可以存在一個或多個裝液體組分的室。
但是，可以優選小袋僅僅具有一個室，從而含有整個組合物。這減少了為形成室和小袋所需的材料。
本文的小袋的室具有由上述材料製成的閉合結構，封閉包括組分的體積空間。因此，室可以適合在使用之前保持組分，例如不允許在小袋裝組合物與水接觸之前從室中釋放組分。室可以是任何形式或形狀，這取決於室材料的性質，組分或組合物的性質，預期用途，組分的量等。如果存在多於一個室，則各室通過任何方式互相連接，例如通過熱封或通過潤溼密封來密封，通過任何已知的膠粘材料膠封，例如下文所述那些。
室由水分散性的、水崩解性的或優選水溶性材料製成，優選是可拉伸的膜材料。優選，小袋作為一個整體由可拉伸的材料製成。所述可拉伸的材料被拉伸成開口室的形狀，其被填充多於95％體積或甚至100％或甚至過量填充。此外，材料優選是彈性的，以確保緊密填充和確保在室封閉後不形成(附加的)頂部空間。
優選的可拉伸材料具有至少150％的最大拉伸度，優選至少200％，更優選至少400％，由一塊材料的原始長度與當施加至少1牛頓力時該材料由於拉伸而剛好斷裂時的長度相比來測定。優選，當施加至少2牛頓力或甚至施加至少3牛頓時，材料具有上述拉伸度。優選，當施加上述下限以上的力，但不超過20牛頓，或甚至12牛頓，或甚至8牛頓時，所述材料具有該拉伸度。
例如，一片長10釐米、寬1釐米、厚40微米的膜在長度方向上用例如2.8牛頓力拉伸，從而增加應力至達到其破裂的點。剛好在斷裂前的伸長程度可以通過連續檢測長度來測定，然後計算拉伸度。例如，具有初始長度10釐米的這片膜用2.8牛頓的力拉伸至52釐米(剛好在斷裂前)，則其具有最大拉伸度為520％(在至少2牛頓下，即在2.8牛頓下)。
拉伸這片膜(10釐米×1釐米×40微米)至200％程度的力應該優選是至少1牛頓，優選至少2牛頓，更優選至少2.5或甚至3牛頓，優選不超過20牛頓，優選低於12牛頓，最優選低於8牛頓。這特別地保證在成型後在膜內保留的彈性力高到足以使粉末在小袋內不能活動，但沒有高到使該膜不能容易地模塑和由其形成小袋的程度。
從上述定義可見，可拉伸的材料由當未存在於封閉室中時檢測的拉伸度定義。但是，如上所述，該材料優選當形成室時進行拉伸。這可以例如通過將網格在拉伸之前印在材料例如膜上看到，然後形成具有從該帶網格的組分的室。可見網格的方形被伸長，從而被拉伸。
室和優選整個小袋的可拉伸材料的彈性可以定義為「回彈率」。這可以通過如上所述將材料拉伸(例如拉伸到200％伸長率)、然後在釋放拉伸力之後檢測材料長度來測定。例如，一片長10釐米、寬1釐米和厚40微米的膜在縱向上被2.8牛頓力(如上所述)拉伸到20釐米(200％伸長率)，然後除去該力。膜恢復回12釐米的長度，這表明回彈率是80％。
本文所述的小袋材料的彈性是在製備小袋時的彈性。延長的拉伸例如通常在小袋的儲存期間發生，將由於塑性蠕變降低小袋材料的彈性。優選在製備小袋或其室的時候，室材料具有的彈性使得回彈率是20-100％，更優選從50％或從60％或更優選從75％或甚至從80％至100％。
因此，室(和優選整個小袋)的材料在室或小袋的形成和/或封閉期間拉伸，使得所得的小袋裝組合物具有被至少部分拉伸的室或小袋。當形成室時對室材料的拉伸可以通過任何方法進行，例如通過在材料上施加力，包括使用真空，任選地同時加熱該材料。
通常和優選的是，室或小袋的拉伸度不均勻，這是由於形成和封閉過程引起的。例如，當膜位於模具內和開口室由真空成型(然後用組分填充，然後封閉)形成時，在模具底部離封閉點最遠的部分膜，將比頂部拉伸得更多。室材料通常的厚度變化為10-1000％，優選20-600％，或甚至40％-500％或甚至60％-400％。這可以通過任何方法檢測，例如通過使用合適的測微計。這可以用一對卡尺，例如得自MitutoyoUk Ltd以CD-6」CP來檢測。
所以，可以優選在室的底層中含有先要被輸送至水中的組分，在接近室頂部的後續層中含有將在後一階段被輸送至水中的組分。或者，或另外，可以優選在室的底層中含有對溼度最不敏感的組分，在隨後的層或頂層中含有對溼度更敏感的組分。
小袋和室的材料優選，該組合物是將輸送至水中的組合物，因此小袋和其室設計成在加入水中之時或之後很短時間內釋放至少一種或多種組分。因此，優選室和優選小袋由水分散性或更優選水溶性材料形成。
在優選的實施方案中，將所述組分在小袋裝組合物接觸水之後3分鐘內輸送至水中，優選甚至在2分鐘內，或甚至在1分鐘內。
優選的水分散性材料具有至少50％的分散性，優選至少75％或甚至至少95％，使用最大孔徑為50微米的玻璃過濾器通過下述方法檢測。更優選材料是水溶性的，溶解度為至少50％，優選至少75％，或甚至至少95％，使用最大孔徑為20微米的玻璃過濾器通過下述方法檢測，即用於測定室和/或小袋材料的水溶解度或水分散度的重力法將10克±0.1克材料加入400毫升燒瓶中，其重量已經測定，並加入245毫升±1毫升蒸餾水。將其在磁力攪拌器上在600rpm下劇烈攪拌30分鐘。然後，通過具有如上孔徑(最大20或50微米)的多層定量燒結玻璃過濾器過濾該混合物。通過任何傳統方法從收集到的濾液中乾燥除水，測定剩餘聚合物的重量(其是溶解的或分散的餾分)。然後，可以計算溶解度或分散度(％)。
優選的材料是聚合物材料，優選成型為膜或片的聚合物。膜形式的材料可以例如通過聚合物材料的流延、吹塑或擠出或吹塑擠出形成，如本領域所知。
優選的聚合物共聚物或其衍生物選自聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚環氧烷、(改性的)纖維素，(改性的)纖維素-醚或-酯或-醯胺，聚羧酸和鹽，包括聚丙烯酸酯，馬來酸/丙烯酸的共聚物，聚胺基酸或肽，聚醯胺包括聚丙烯醯胺，多糖包括澱粉和明膠，天然膠包括黃原膠和角叉膠。優選，聚合物選自聚丙烯酸酯和丙烯酸酯共聚物，包括聚甲基丙烯酸酯、甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、糊精、麥芽糖糊精、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素；最優選聚乙烯醇，聚乙烯醇共聚物和/或羥丙基甲基纖維素(HPMC)。
聚合物可以具有任何重均分子量，優選約1000-1000000，或甚至10000-300000，或甚至15000-200000，或甚至20000-150000。
可以使用聚合物的混合物，這可以特別有利於控制室或小袋的機械和/或溶解性能，取決於其用途和需要。例如，可以優選聚合物的混合物存在於室的材料中，其中一種聚合物材料的水溶性高於另一種聚合物材料，和/或一種聚合物材料的機械強度高於另一種聚合物材料。可以優選使用聚合物的混合物，其具有不同的重均分子量，例如PVA(或其共聚物)和/或HPMC的混合物，其重均分子量為約10000-40000，優選約20000，和PVA(或其共聚物)和/或HPMC，其重均分子量為約100000-300000，優選約150000。
同樣有用的是聚合物共混物組合物，例如包括水解可降解性和水溶性聚合物共混物，例如聚交酯和聚乙烯醇，通過聚交酯和聚乙烯醇混合來獲得，通常含有1-35％重量的聚交酯和約65-99％重量的聚乙烯醇，如果該材料是水分散性或水溶解性的。
可以優選在室材料中存在的聚合物是60-98％水解的，優選80-90％水解，以提高材料的溶解性。
最優選的是水溶性、可拉伸的和彈性的材料，含有具有性能的PVA聚合物，例如PVA膜，由Chris-Craft Industrial Products(Gary，Indiana，美國)以M8630商品名銷售。
優選，膜材料中的典型聚合物含量(例如商購混合物)，例如PVA聚合物，是佔材料或膜的至少60％重量，優選至少60％重量或甚至至少70％重量或甚至至少80％重量或90％重量。上限是最高100％重量，但通常是99％重量或甚至98％重量。
除了聚合物或聚合物材料之外，本文的材料可以含有其它添加劑成分。例如，可以有益地加入增塑劑，例如甘油、乙二醇、二甘醇、丙二醇、山梨糖醇和其混合物，外加水、崩解助劑。可以有用的是當小袋裝組合物是洗滌劑組合物時，小袋或室材料本身含有待輸送至洗滌水中的洗滌劑添加劑，例如有機聚合物去汙劑、分散劑、染料遷移抑制劑。
膜形式的材料可以用任何塗覆方法和任何塗飾劑優選僅僅塗一面，這取決於所需性能；例如有利的是這樣塗覆膜，使得室或小袋或其中組合物的儲存穩定性更強，和/或對溼度的敏感性更小，和/或用作改進的溼度隔絕劑。
一種很有用的形式是將材料或膜塗在一面上，從而在形成室之前和因此在拉伸該材料或膜之前，塗層減慢了膜的溶解。然後，通過拉伸材料或膜，也拉伸塗層，使得塗層中發生裂紋，和/或在材料和室內不均勻地分布塗層。這將確保在儲存期間仍然具有抗溼穩定性，而裂紋的存在或不均勻分布仍然保證使用時所需的溶解度。所以，可以製備這樣一種小袋裝組合物，其能在側面被拿起時用溼手指處理，但當浸入水中時，由於膜在最薄的點破裂，所以仍然能快速釋放產品。
可以使用任何塗覆材料，特別有用的是疏水性塗料，或具有低水溶解度的聚合物，其溶解度低於上述定義的那些。
室材料可以是可收縮的材料，使得表面積可以通過材料收縮在封閉開口室期間或之後來降低。
優選，開口室用一塊與開口室材料相同的材料封閉。該閉合材料，因此優選還可以是開口室材料或成型材料，優選是熱塑性的，從而能通過熱封封閉。或者，可以在整個材料內或僅僅在進行密封的區域中提供熱塑性塗料。密封可以通過熔接溶劑或潤溼密封來形成。合適的可熱封的材料包括聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮、聚氧乙烯、丙烯酸類樹脂和其混合物，特別是聚乙烯醇。
組合物和其組分本發明的組合物存在於小袋中，下文中稱為小袋裝組合物。所述組合物優選含有至少一種顆粒組分，特別是因為開口室隨後被顆粒組分過量填充，然後封閉，以增加膜的拉伸和緊密填充和甚至密度增加。通常，顆粒組分是粉末、顆粒、擠出物或薄片組分。優選，所述組合物是自由流動的粉末形式。優選，所述組合物或其組分不是片劑的形式。優選的是清潔組合物，例如洗衣組合物、餐具洗滌洗滌劑，和織物護理組合物，例如調理劑和其它漂洗添加劑。
本文的小袋裝組合物通過這樣的方法獲得，其中將組分加入開口室中(下述的優選方法)，使得開口室幾乎被完全填充，通常在封閉開口室形狀之前使得開口室體積(形狀)的至少95％、優選至少98％或(特別是當組分是顆粒時)甚至至少100％被填充。更優選的是，開口室(形狀)被顆粒組分過量填充，即組分的體積是形狀容積的多於100％，優選多於105％或更優選多於110％，或甚至多於115％。
本發明的小袋裝組合物通過包括以下步驟的方法得到a)將可拉伸的材料、優選膜進行拉伸，形成開口室，優選通過將材料加入模具中並將材料拉伸入模具以形成模具形狀的開口室；b)將(顆粒)組分加入開口室中，使得開口室的至少95％體積、但優選至少100％被顆粒組分填充；c)然後將開口室封閉。
在一個優選的方法中，上述方法的步驟a)、b)和c)可以在低於大氣壓的減壓下進行，優選施加真空，使得在減壓或真空下填充和封閉後，獲得緊密填充的室。
室可以通過進一步拉伸材料並封閉室來封閉，但優選開口室被另一片材料封閉，其可以是同一種材料。優選，開口室和封閉材料都是可拉伸材料製成的膜，優選都是水溶性材料。它們然後可以通過任何方法密封以確保室的封閉，例如通過潤溼熔接或更優選通過熱封。
通常，將顆粒組分加入室中使得在封閉室後所述組分的堆積密度比在加入小袋之前所述組分的堆積密度增加5％至45％或優選至35％，優選5％或甚至10％至30％或甚至25％，或甚至8-20％或甚至至15％。
在加入小袋裝組合物之前組分的堆積密度可以通過Repour Cup法測定，如ISO 3424-1975-E所述。
在封閉室之後，小袋裝組合物的堆積密度可以通過體積置換法測定。用已知密度的溶劑填充具有寬頸和取料支臂的容器，所述溶劑必須不影響室材料，填充到收集臂的位置。準確稱量待檢測的室內組分的重量，然後將其浸入液體中，例如使用一根細金屬線。在液體中被置換的液體量通過支臂流出容器，收集，並小心稱量。該置換液體的體積容易地從液體的重量和其已知密度計算。然後，可以檢測或計算由於室材料的體積置換(而不是其中的組分)。在將小袋浸入液體中5分鐘內檢測體積置換，這可以從在上述實驗中檢測的液體的體積置換推導出來，從而得到實際組分的體積置換量。然後可以計算當組分在閉合室內時該組分的密度。(與用於浸沒小袋的細金屬線有關的誤差小，所以不考慮)。根據室的材料，可以選擇合適的液體。例如，對於水溶性材料例如PVA，優選的液體是甘油或Neodol 23-5。這是因為室可以在膜中含有顯微針孔，這是由於拉伸引起的。使用粘性溶劑例如甘油將使誤差最小化，這是因為液體滲入小袋中。也可以使用非離子表面活性劑，例如Neodol 23-5。
緊密填充可以通過提高填充效率和降低組分顆粒之間的間隔來進行，例如通過在開口室中組分的振動，允許組分粒子靜止一段時間，合適地增加壓力，只要組分和通常整個組合物保持自由流動即可，例如如果使用壓力，通過施加最高20MPa的壓力，優選最高10MPa或更優選最高5MPa，或甚至最高2MPa。
如果組分是顆粒形式，組分的堆積密度可以通過壓緊步驟來實現。通常，顆粒組分先放在開口室中，然後對所述組分施加壓力，使得所述組分的堆積密度提高到在壓緊步驟之前組分原始堆積密度的5％-50％，優選從10％或從15％或從20％，並優選至45％，或甚至40％，或至35％，或至30％。
壓力可以以固體的形式施加，其通常的尺寸和形狀使得能夠配合開口室的開口。固體能對所述組分施加壓力。優選，固體向顆粒組分施加最高20MPa的壓力，優選最高10MPa或更優選最高5MPa，或甚至最高2MPa。
在本發明的一個優選實施方案中，在顆粒組分中形成凹痕，優選通過使固體與顆粒組分接觸來進行，甚至更優選所述凹痕在壓緊步驟過程中形成。如果所形成的小袋是多室小袋的形式並包括第一室和第二室，該凹痕是特別有利的。在其中形成凹痕的顆粒組分通常包含在第一室中。第一室的凹痕允許第二室更容易地與第一室連接，並降低用於形成多室小袋的方法的複雜性和難度，提高多室小袋的穩定性和結構強度。
優選的是，小袋裝組合物含有不同組分，例如多於一種的顆粒組分或液體組分，或其混合物。然後，可以優選不同的組分包含在不同的室中，和優選一室的材料厚度不同於另一室，從而實現其中組分的受控的或順序的釋放。
這裡使用的「不同」組分指一種組分具有至少一種與其它組分不同的化學性質，例如至少一種不同的成分，或一種組分具有至少一種與其它組分不同的物理性質。例子在下面描述。
本文的組合物和組分可以是任何組合物，特別是任何待輸送至水中並在水中具有活性的自由流動的顆粒或粉末組合物。
優選的組合物是飲料、可食用組合物、藥物組合物、個人護理組合物、清潔組合物、織物護理或調理組合物；最優選，本文的組合物是清潔組合物或織物護理組合物，優選硬表面清潔劑，更優選洗衣或餐具洗滌組合物，包括洗滌劑、預處理或浸泡組合物或織物調理劑，或其它漂洗添加劑。
當在清潔組合物中使用時，組分可以含有任何活性清潔成分。特別優選的是活性成分例如表面活性劑、螯合劑、助洗劑、酶、香料、漂白劑、漂白活性劑、織物柔軟劑、織物調理劑、抗菌劑、起泡源、增白劑、光漂白劑。
織物護理組合物或漂洗添加劑優選含有至少一種或多種柔軟劑，例如季銨化合物和/或軟化粘土，和優選添加劑例如抗皺助劑、香料、螯合劑、織物整理聚合物。
通常，在室中水的存在量是最高10％重量；特別是當組分是顆粒時，水的量優選是組分的0.2-5％重量或甚至0.2-3％重量，或甚至0.5-2％重量。
儘管小袋裝組合物的性質使得其易於溶解或分散在水中，但是可以優選崩解劑例如起泡源、水溶脹性聚合物或粘土存在於小袋中或室材料本身中，和/或在組合物中；特別是基於酸和碳酸鹽源的起泡源是有用的。合適的酸包括富馬酸、馬來酸、蘋果酸、檸檬酸；合適的碳酸鹽源包括碳酸鈉、碳酸氫鈉和過碳酸鈉。優選的崩解助劑或起泡源或這兩者的用量是小袋裝組合物的0.05-15％重量，或甚至0.2-10％重量，或甚至0.3-5％重量。
顆粒組分優選含有至少一種顆粒化合物，但所述組分通常含有至少兩種顆粒化合物，優選充分混合以形成組分。因為在小袋的室中的組分緊密填充，所以不同成分之間的相互作用降低了。這允許需要時將甚至不相容的成分加入組合物中。因此，所述組分可以含有一種或多種酶和漂白劑，漂白劑例如是過氧漂白劑，例如過碳酸鹽。但是有益的是包括漂白劑，特別是過氧漂白劑，其組成不同於酶和/或其它吸溼材料或包括過乾材料的無水或可水化的材料，例如矽鋁酸鹽、無水鹽或酸。
當小袋裝組合物是使得其具有可見的明顯頂部和底側時，和不同組分以層的形式存在時，還有益的是包括在底層中的非凝膠洗滌劑成分，例如水溶性鹽和酸，包括例如起泡鹽和酸，例如碳酸鹽和有機羧酸例如檸檬酸，和在較高層或頂層中包含潛在的凝膠成分例如陰離子和非離子表面活性劑。在底部，室材料通常拉伸得更多，導致底部區域在小袋裝組合物的頂部區域之前溶解。
還甚至可以在加入室中之前，使顆粒組分的部分或全部成分不進行預先造粒，例如附聚、噴霧乾燥、擠出，和組分是幹混的粉末成分或甚至原料的混合物。優選的是例如組分的少於60％或甚至少於40％或甚至少於20％是自由流動的預造粒的顆粒。
還已經發現，對於清潔性能有益的是清潔組合物或室或小袋的材料、優選所述組合物和所述材料兩者，含有一種或多種螯合劑，特別是含膦酸鹽和/或碳酸鹽的螯合劑，特別是EDDS或EDTA或HEDP。
已經發現，在特定的洗滌條件下，在洗滌水中存在高水平的特定溶解的具有游離羥基的室或小袋材料對粘土汙漬的去除不利。所以，不僅有益地使用儘可能少的室材料，因此優選使用僅有一個室的小袋，而且已經發現，有益的是將多烷氧基化化合物加入組合物或小袋材料中，優選多烷氧基化醇、優選具有平均醇碳鏈長為11-24，優選12-20，或甚至14-18，和平均烷氧基化度是至少20，或甚至至少40，或甚至至少70。高度優選的是這種化合物佔小袋裝組合物的0.1-8％重量，或甚至0.5-5％重量，或甚至0.8-3％重量；高度優選的是TAE80。
另一種優選的成分是過氧化氫合物的漂白劑，例如過碳酸鹽，特別是鈉鹽。已經發現，當小袋或室含有帶游離羥基的材料例如PVA時，優選的漂白劑含有過碳酸鹽，並優選不含任何過硼酸鹽或硼酸鹽。硼酸鹽和過硼酸鹽與這些含羥基的物質發生作用，可以降低物質的溶解，還可能導致性能降低。
優選的是有機過氧酸漂白前體或活化劑化合物，例如是醯亞胺型的烷基過羧酸前體化合物，包括N，N，N1，N1-四乙醯基化亞烷基二胺，其中亞烷基含有1-6個碳原子，特別是其中亞烷基含有1、2和6個碳原子的那些化合物，例如四乙醯基乙二胺(TAED)、3，5，5-三甲基己醯氧基苯磺酸鈉(異-NOBS)、壬醯氧基苯磺酸鈉(NOBS)，乙醯氧基苯磺酸鈉(ABS)和五乙醯基葡萄糖，以及醯胺取代的烷基過氧酸前體化合物。
本文所用的高度優選的成分是一種或多種酶。優選的酶包括可商購的通常加入洗滌劑組合物中的脂肪酶，角化酶，澱粉酶，中性和鹼性蛋白酶，纖維素酶，endolases，酯酶，果膠酶，乳糖酶和過氧酶。合適的酶公開於美國專利3519570和3533139。優選的可商購的蛋白酶包括Novo Industries A/S(丹麥)以商品名Alcalase、Savinase、Primase、Durazym和Esperase銷售的那些，Gist-Brocades以商品名Maxatase、Maxacal和Maxapem銷售的那些，GenencorInternational銷售的那些，和Solvay Enzymes以商品名Opticlean和Optimase銷售的那些。優選的澱粉酶包括例如α-澱粉酶，由特定的地衣形芽孢桿菌(Blicheniformis)菌株獲得，細節參見GB-1269839(Novo)。優選的可商購的澱粉酶包括例如Gist-Brocades以商品名Rapidase銷售的那些，和Novo Industries A/S以商品名Termamyl、Duramyl和BAN銷售的那些。高度優選的澱粉酶可以是PCT/US 9703635和WO95/26397、WO96/23873中描述的那些。脂肪酶可以是真菌或細菌來源，例如由以下形成脂肪酶的菌株獲得腐質黴(Humicola sp.)，Thermomyces sp.或假單胞菌(Pseudomonas sp.)，包括類產鹼假單胞菌(Pseudomonas pseudoalcaligenes)或螢光假單胞菌(Pseudomonas fluorescens)。由化學或基因改性的這些菌株的突變體獲得的脂肪酶也可以使用。優選的脂肪酶衍生自類產鹼假單胞菌(Pseudomonas pseudoalcaligenes)，其在授權的歐洲專利EP-B-0218272中有描述。
另一種優選的脂肪酶通過從Humiola lanuginosa克隆基因並以米麴黴(Aspergillus oryza)作為宿主表達基因來獲得，如歐洲專利申請EP-A-0258 068所述，其可以從Novo Industries A/S(Bagsvaerd，丹麥)以商品名Lipolase獲得。這種脂肪酶也描述於Huge-Jensen等人的美國專利4810414中(1989年3月7日授權)。
優選的還有陰離子表面活性劑，其包括鹽類(包括例如鈉、鉀、銨和取代的銨鹽，例如單-、二-和三-乙醇胺鹽)，例如陰離子性硫酸鹽、磺酸鹽、羧酸鹽和肌氨酸鹽表面活性劑，優選直鏈或支鏈烷基苯磺酸鹽，烷基硫酸鹽和烷基乙氧基硫酸鹽、羥乙基磺酸、N-乙醯基酒石酸鹽、甲基牛磺酸的脂肪酸醯胺，烷基琥珀酸鹽和磺基琥珀酸鹽，磺基琥珀酸鹽的單酯(特別是飽和的和不飽和的C12-C18單酯)，磺基琥珀酸鹽的二酯(特別是飽和的和不飽和的C6-C14二酯)，N-乙醯基肌氨酸鹽。高度優選的是當存在陰離子表面活性劑時，存在至少一種烷基硫酸鹽表面活性劑，優選支鏈的烷基硫酸鹽表面活性劑，優選佔組分或組合物重量的1-20％重量或甚至15％重量。
也優選非離子表面活性劑，例如選自烷基酚的非離子縮合物、非離子性乙氧基化醇，非離子性乙氧基化/丙氧基化脂肪醇，與丙二醇的非離子性乙氧基化物/丙氧基化物縮合物，和與環氧丙烷/乙二胺加合物的非離子性乙氧基化物縮合產物。
也可以存在陽離子表面活性劑和軟化劑，例如季銨表面活性劑和軟化劑，和膽鹼酯表面活性劑。
著色劑例如鐵的氧化物和氫氧化物，偶氮染料、天然染料，也可以存在於組合物中，或優選存在於室或小袋材料中，優選存在量是小袋裝組合物重量的0.001-10％重量或甚至0.01-5％重量或甚至0.05-1％重量。
實施例實施例1將一塊厚38微米的Chris-Craft M-8630膜置於模具頂部，並固定在那裡。模具是圓柱形，直徑45毫米，深度25毫米。1毫米厚的橡膠層保持在模具邊緣周圍。模具的材料中有一些孔，以便可以施加真空。
施加真空以便將膜拉伸到模具中，並拉伸膜，使其與在模具的內表面齊平。將含有過碳酸鹽和水溶性鹽和有機酸(通常為碳酸鹽，檸檬酸和/或檸檬酸鹽)、酶、漂白洗滌劑和表面活性劑的40克洗滌劑粉末混合物倒入模具中。該粉末混合物的堆積密度在倒入模具中之前是860克/升。使其輕微振動。模具被填充105-115％。
接著，將一片相同的M-8630膜置於含粉末的模具的頂部，通過施加內徑46毫米的平面金屬環形塊，並在模具邊緣上的橡膠環上在施加中等壓力下加熱金屬，使兩片膜熱封在一起而與第一膜層密封。金屬環通常被加熱到140-146℃，並施加最多5秒。在該過程中拉伸該膜，這可以通過使用該實施例中帶有網格的膜材料觀察到。該膜的厚度變化是20-40微米，底部是20微米，頂部是40微米，側面是20-40微米。
然後通過上述方法檢測小袋裝組合物的堆積密度，是1020克/升。
由上述方法製得的小袋在5升10℃的水中浸泡小於10秒時釋放產品。
檢測10釐米×1釐米×40微米的膜材料本身的彈性和可拉伸性，使用如上所述2.8牛頓力。最大拉伸度是520，回彈率是85％。
實施例2重複實施例1，用17.5克的洗滌劑組分填充在模具中的開口小袋，該組分含有8克過碳酸鈉和4克檸檬酸和5.5克碳酸鈉，和然後填充17.5克組分，該組分含有0.1克酶、5克陰離子表面活性劑和10克沸石、2.4克香料、漂白活性劑(TAED)、增白劑和其它不重要的添加劑。
實施例3重複實施例1，先用30克的洗滌劑組分填充在模具中的開口小袋，該組分含有實施例2中所述的過碳酸鈉和檸檬酸和碳酸鈉、酶、陰離子表面活性劑和沸石、香料、漂白活性劑(TAED)、增白劑和其它不重要的添加劑，餘量是硫酸鈉填料鹽，然後加入5克軟化粘土的第二層。
以下是適用於加入本發明小袋中的洗滌劑組合物
權利要求
1.一種小袋裝的液體或固體組合物，所述小袋具有一個或多個室，和所述組合物含有一種或多種組分，所述室由厚度不均勻的可拉伸的水崩解性的、水溶性的或水分散性的材料形成。
2.權利要求1的組合物，其是固體，優選是顆粒。
3.一種通過包括以下步驟的方法得到的權利要求1或2的小袋裝組合物a)將可拉伸的材料、優選膜進行拉伸，形成開口室，優選通過將材料加入模具中並將材料拉伸入模具以形成模具形狀的開口室；b)將組分加入開口室中，使得開口室的至少95％體積被所述組分填充；c)然後將開口室封閉。
4.根據權利要求3的組合物，其中該組分是顆粒，和該方法包括使組分的堆積密度增加5-45％、優選5％-35％或甚至20％，或甚至10-25％的步驟。
5.根據權利要求3或4的組合物，其中步驟a)、或b)和c)在壓力低於大氣壓的減壓下進行，優選通過施加真空進行。
6.根據權利要求3或4的組合物，其中，在步驟b)中，所述組分是顆粒，並加入開口室中，使得至少100％、優選至少110％的開口室容積被所述組分佔據。
7.根據前述權利要求任一項的小袋裝組合物，其中所述室由彈性材料，優選膜形成。
8.根據權利要求3-6任一項的組合物，其中所述室由可拉伸的、可收縮的材料形成，和在步驟c)中通過使所述室和/或開口室收縮、優選通過熱收縮封閉開口室期間或之後，降低所述室的表面積。
9.根據前述權利要求任一項的組合物，其中該室由厚度不均勻的材料形成，厚度變化為至少40％，優選至多500％。
10.根據前述權利要求任一項的小袋裝組合物，其中所述可拉伸的材料的最大拉伸度為至少200％，優選回彈率是50-100％。
11.根據前述權利要求任一項的小袋裝組合物，其中所述室和小袋是水溶性的。
12.根據前述權利要求任一項的小袋裝組合物，其中所述室由含聚乙烯醇聚合物的膜形成。
13.根據前述權利要求任一項的小袋裝組合物，其是一種裝在小袋中的清潔組合物，優選是裝在小袋中的洗衣或餐具洗滌洗滌劑。
14.根據權利要求3的方法，用於製備權利要求1-13中任一項的小袋裝產品。
全文摘要
本發明涉及一種小袋裝的可自由流動的組合物，其具有一個或多個室。所述室和優選整個小袋由可拉伸的材料製成，通常是水溶性的厚度不均勻的彈性膜。所述組合物優選是清潔組合物或織物護理組合物，特別是洗衣組合物或餐具洗滌組合物。
文檔編號B65D65/46GK1426456SQ01808714
公開日2003年6月25日 申請日期2001年3月9日 優先權日2000年4月28日
發明者T·J·龐茲, N·P·索默韋勒－羅伯茨, W·R·菲舍爾, V·S·平三世 申請人:寶潔公司