液體清洗劑或洗滌劑組合物的製作方法

2023-06-30 06:13:06

專利名稱：液體清洗劑或洗滌劑組合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及液體清洗劑或洗滌劑組合物。
不僅在清洗硬表面，尤其是在廚房或衛生領域，而且也在洗滌汙染的織物時常碰到的問題是，不僅無機而且有機汙染物必須清除。大多數的有機汙染物的去除通常用表面活性劑，而這對無機汙染物的作用較小，甚至常常完全無效。
因此為清除無機汙染物要求採用能溶解和分離汙物的化合物，這種化合物大多是在含水的溶液中。這些化合物按對汙染物作用的種類可以是酸性、中性或鹼性化合物。
為溶解通常由於水的硬度造成的石灰石沉澱(鹼垢)，優選採用酸性的水溶液。為清除其它無機或含粘土的和/或含顏料的汙染物，則採用內含可溶解它的水溶液，它在水溶液中使pH值在中性或鹼性範圍。
在兩種情況下發現，在水溶液中添加表面活性劑，是為清除無機汙染物考慮，為了用它也能去除有機汙染物，這樣會使對無機汙染物清除的效率明顯降低。
因此本發明的目的是，製備一種液體清洗劑或洗滌劑組合物，它雖然含有表面活性劑，但對無機汙染物也顯示良好的清洗作用。
根據本發明的目的，可通過液體清洗劑或洗滌劑組合物實現，該組合物在靜置狀態最少分離成兩個含水相而存在，並含有至少一種濃度小於10％(重量)的表面活性劑和含有至少一種濃度小於15％(重量)的電解質，附帶條件是，該組合物含低於10％(重量)的有機溶劑和低於6％(重量)的六偏磷酸鈉。
在本發明優選的實施方式中，表面活性劑的濃度為0.5至6％(重量)。
優選考慮電解質的濃度至少為0.5％(重量)。
本發明的一個優選方案的特徵在於，電解質至少包括一種酸和表面活性劑，該表面活性劑中至少部分包括可使組合物的pH值顯示淨正電荷的表面活性劑。
在本發明組合物的選擇方案的優選實施形式中，酸的濃度在0.5至15％(重量)。
在本發明組合物的選擇方案的另一優選實施形式中，酸濃度在7至10％(重量)。
特別優選的是，組合物的pH值在4以下。
在本發明組合物的選擇方案中採用的酸，優選選自磷酸，氨基磺酸及其一類的混合物組合物的一組中。
優選的表面活性劑選自季銨鹽、胺、氧化胺、甜菜鹼、硫代甜菜鹼及其一類的混合物組合物的一組中。
在本發明組合物的第二個選擇方案中優選包括至少一種增效劑或增效劑體系，至少一種鹼性的或鹼化的化合物或其一類的混合物。
增效劑或增效劑體系以及鹼性的或鹼化的化合物的濃度優選在0.5至6％(重量)。
特別優選的是，表面活性劑至少部分包括陽離子表面活性劑。
本發明的組合物在優選的實施方式中含有至少一種其它的化合物，該化合物促進相分離。
對此在一選擇方案中，它可以是一種化合物，該化合物通過鹽析促進相分離，這裡特別考慮一種無機酸的鹼金屬、鹼土金屬或銨鹽，優選氯化鈉。
在另外一個選擇方案中作為促進相分離的化合物篩選一種至少包括一個疏水部分和至少一個陰離子基因的化合物。這裡優選為陰離子表面活性劑、二甲苯基磺酸或枯烯磺酸以及它們的鹽或它們一類的混合物。
本發明的組合物在一優選的實施方式中的特徵在於，至少含一種香料和/或一種染料。
此外本發明還涉及該組合物的應用，該組合物在靜置狀態至少分離成兩個含水相和至少含一種表面活性劑，用作清洗劑或洗滌劑。
對此優選應用上述的本發明的組合物。
一個特別優選的實施形式涉及將含有至少一種酸的這種組合物應用於去除鹼垢，在此同樣優選應用相應的上述組合物。
根據本發明組合物的另一實施形式涉及在液體清洗劑和洗滌劑組合物中，使用至少一種電解質，該組合物並含有至少一種表面活性劑，用於促進組合物分離成至少兩個水相以改善組合物的清洗或洗滌效果。
最後本發明還涉及在含有至少一種表面活性劑和至少一種酸的液體清洗劑和洗滌劑組合物中應用二甲苯基或枯烯磺酸及它們的鹽以促進組合物分離成至少兩個水相，改善對鹼垢的去除。
驚訝的得出，以組合物配製的清洗劑或洗滌劑，該組合物在靜置狀態分離成至少兩個水相而存在，導致出乎意料外的這種組合物淨化作用的改進，特別是保證了不僅對有機汙染物而且也對無機汙染物的雙重作用。如果將這種組合物在使用之前或使用時搖動或徹底混合，可得到分散液，它有可能均勻地塗在表面上或基質上。不僅在表面上或在基質上而且也在儲存器中，這種分散液在靜置狀態又相當快分離，以形成分離的水相。
不要求在理論上確認，而是推測，在要清洗的表面或在要清洗的基質上分離至少是為了確認的優越的清洗作用的理由之一，因為對不同淨化目的採用的化合物相互的付面影響減少了，特別是表面活性劑的付作用以及表面活性劑在水溶液中對無機的汙染物的清洗作用。
具有兩種或多種水相的清洗劑或洗滌劑組合物至今是未知的。但這樣的組合物用於化妝品和保養身體(如洗髮劑)曾有記載。
從GB-A-1247189已知應用作洗髮劑或類似的液體組合物，該組合物含表面活性劑，與水可混合的有機溶劑和電解質，其中電解質和有機溶劑的相對份額是這樣的，即使組合物分成兩個水相，這樣的組合物在搖動時形成臨時的水包油乳液和在靜置時又重新分成兩相。該組合物要求有機溶劑和/或電解質有足夠的含量。
從EP0116422A1和0175485A2已知洗髮劑的組合物，它們同樣的在靜置狀態分離成兩個水相。在EP0116422A1的情況，除了表面活性劑還必須含有至少6％(重量)的六偏磷酸鈉。在EP0175485A2的情況，在組合物中表面活性劑最少含量為11％(重量)。除此之外，力圖達到相分離的目的只有採用特殊的絡合劑，如有機磷酸鹽，氨基羧酸等才能達到。
驚訝的得出，在靜置狀態至少分離成兩個水相存在的液體清洗劑或洗滌劑組合物有可能含有相對低的表面活性劑和電解質，而無須添加附加的物質即可達到此目的。
對通常按本發明組合物形成的兩相的分析表明，上面的相含有表面活性劑，香料和必要時含顏料，而其餘的內含物(Inhaltsloffe)，特別是電解質，基本上均勻分布在兩相中。
特別值得注意的是，這樣來調節組成可能是無問題的，即使兩相體積幾乎是完全相等的。如果兩相體積分布不均勻，則在一些情況下添加少量的非離子表面活性劑會有所幫助，它力圖調節兩相體積相等。
除了達到所需的相分離，表面活性劑和電解質的含量驚人的低和優越的清洗或洗滌效率外，還提出意想不到的優點，正如上面所指出的，如必要的情況下加入的香料幾乎單獨集中在上面一相。這之所以是優點，因為在此組成中添加香料的主要意義是掩蔽不受歡迎的其它氣味，因此在上面一相可最佳地達到所需的「掩蓋作用」。另外，在優選情況下，由於香料集中在上面一相，亦即當兩相按體積大致相同時有可能，在總的組合物中香料的含量減少約一半，這明顯的節約成本，尤其是在香料昂貴的情況下具有意義。
按本發明在酸性的組合物中除了上面已經涉及的季銨鹽、胺、氧化胺、甜菜鹼、磺基甜菜鹼以外，當然所有其它使組合物pH值具有淨正電荷的表面活性劑也適用。
為去除鹼垢優選提出的酸，即磷酸和氨基磺酸，這當然並非唯一可能的選擇。其它可能的酸包括如檸檬酸、馬來酸、琥珀酸，戊二酸，已二酸、鹽酸等。
除了具體談到的增效劑或增效劑體系或鹼性的或鹼化的化合物外，當然也有其它的化合物或混合物對本發明是適用的，這些化合物對無機汙染物顯示相應的清洗作用。
按本發明在中性或鹼性的組合物中可任意選擇採用陽離子表面活性劑，例如上面所列舉的那些。
當然這些為促進相分離採用的化合物，並不局限於上面具體列舉的鹽和有機物。
如已指出的，在某些情況下添加一定量(通常是很少)的非離子表面活性劑可有助於調節兩個水相大體相同的體積。對採用的非離子表面活性劑的種類一般沒有特別的限制。因此全部已知的非離子表面活性劑都適用，特別是脂肪醇乙氧基酯和烷基酚乙氧基酯。
合適的香料和染料的選擇和用量基本上取決於審美觀點以及本發明組合物中的化合物的穩定性，這對本領域的專業人員無特別困難。
本發明的其它優點和特徵可見以下實施例實施例I至V根據本發明組合物的不同組成，帶有延遲的再次汙染，酸的含量由下面表1列出。
表1 雖然這對此結果看來並非是限定性的，但按以下次序將組分加入水中製備本發明的組合物具有明顯的優點1、水2、電解質(酸，氯化鈉)3、表面活性劑，香料，染料4、枯烯磺酸鈉在任何情況，於靜置狀態組合物明顯地分離成二個體積大體相同的水相，通過對各相的分析得出，表面活性劑、染料和香料幾乎單獨被包含在上面一相，而酸和作為水溶助長劑的枯烯橫酸鈉均勻分布在兩相。
針對本發明的組合物對鹼垢的淨化作用在試驗模型中進行研究，作為對比採用單相組成，它基本上具有同樣的組成如按實施例I，II或IV的組成，只是在其中枯烯橫酸鈉用水代替。
為測定組合物對石灰石的溶解能力，將一大理石方塊放在金屬篩中，使其全部浸沒在相應的溶液中30分鐘，在1、2、5、10和30分鐘後測定大理石方塊的重量損失，以％表示。
將起先通過搖動均化的2-相-製劑與酸和表面活性劑含量都是一致的單相對比製劑比較進行測試。在2-相-製劑注意到，通常在幾分鐘後開始的相分離由於在約一半高度的篩網處進行向上向下運動而被阻止。
選擇該實驗方法，因為它很好反映相應清洗劑的真實的使用條件。
結果表2
上面列舉的結果表明，經搖動的2-相-配方在石灰石溶解能力上明顯比相應的單相-配方佔優勢。
用相應量的二甲苯基磺酸鈉代替枯烯磺酸鈉也達到同樣的正結果。
實例VI根據本發明的其它酸性清洗劑組合物見下面表3。
表3 在此組合物中用烷基苯磺酸鹽代替枯烯或二甲苯基磺酸鹽作為陰離子表面活性劑。用前面實施例中描述的檢驗石灰石溶解能力可得出比相應的單相形式同樣優越的效果，但是其作用不如採用枯烯磺酸鈉或二甲苯基磺酸鈉那樣明顯。
實例VII至XV依照本發明，不同的中性或鹼性消毒清洗劑組合物見下列表4
表4
表4(續) 1、約70％的在異丙醇溶液2、約50％的在異丙醇溶液在任何情況下，在靜置狀態該組合物明顯的分離成二個體積大致相同的水相，其中通過對各相的分析得出，表面活性劑、染料、香料幾乎單獨包含在一相，而其它組分，特別是增效劑或鹼性化合物，大致上均勻分布在兩相。
針對本發明組合物的清洗作用在試驗模型中進行研究。
以下的內含物按給定的次序混合併攪拌2小時15％ 通過250μm篩網過篩的粘土10％ Mym′fol318(甘油辛酯/甘油癸酯，Henkel公司)10％ 玉米澱粉15％ CaCo310％ FeCl240％ 自來水。
在使用前再一次進行徹底混合，以得到均勻的溶液。將標準汙染物(稱為「顏料/油脂·汙物」)使用適當的塗層設備在搪瓷條(10×40CM)塗上100μm厚的塗層。此搪瓷條至少在室溫存放3天，以便得到均勻的乾燥的過程。
淨化試驗用自動擦洗機(Erichsen)進行。將2ml本發明的組合物塗在潮溼的海綿上。擦洗循環數為20。
用目測方法評價清洗的搪瓷條。如果以基本上不含表面活性劑的下面一相作為參比量，表面含表面活性劑的上面一相明顯差的清洗作用，經搖動的混合物顯示明顯優越的淨化作用。
表5清洗效率(10＝100％乾淨；1＝無清洗作用)
在上面描述的或在權利要求中可公開的本發明的特徵為在其不同實施形式中實現本發明既可個別的也可是任意組合的。
權利要求
1.液體的清洗劑或洗滌劑組合物，它在靜置狀態至少分離成二個水相，至少含有一種表面活性劑，其濃度小於10％重量和至少含有一種電解質，其濃度小於15％重量，附帶條件是，該組合物含有少於10％重量的有機溶劑和少於6％重量的六偏磷酸納。
2.權利要求1的組合物，其特徵在於表面活性劑濃度為0.5至6％重量。
3.權利要求1或2的組合物，其特徵在於電解質的濃度至少為0.5wt％。
4.權利要求1至3之一的組合物，其特徵在於電解質至少包括一種酸，和表面活性劑至少部分包括可使組合物pH值顯示淨正電荷的表面活性劑。
5.權利要求4的組合物，其特徵在於酸的濃度在0.5至15％(重量)。
6.權利要求5的組合物，其特徵在於酸的濃度在7至10％(重量)。
7.權利要求4至6之一的組合物，其特徵在於組合物的PH值低於4。
8.權利要求4至7之一的組合物，其特徵在於酸是選自磷酸、氨基磺酸和同類的混合物組成的一組中。
9.權利要求4至8之一的組合物，其特徵在於表面活性劑是選自季銨鹽、胺、氧化胺、甜菜鹼、磺基甜菜鹼及同類的混合物組成的一組中。
10.權利要求1至3之一的組合物，其特徵在於該組合物至少包括一種增效劑或一種增效劑體系，至少一種鹼性或鹼化的化合物或同類的混合物。
11.權利要求10的組合物，其特徵在於增效劑或增效劑體系或鹼性的或鹼性化的化合物濃度為0.5至6％重量。
12.權利要求10或11的組合物，其特徵在於表面活性劑至少部分包括最少一種陽離子表面活性劑。
13.前述權利要求的組合物，其特徵在於至少含有一種其它的化合物，此化合物可促進相分離。
14.權利要求13的組合物，其特徵在於該化合物通過鹽析促進相分離。
15.權利要求14的組合物，其特徵在於該化合物是無機酸的鹼金屬、鹼土金屬或銨鹽。
16.權利要求15的組合物，其特徵在於該化合物是氯化鈉。
17.權利要求13的組合物，其特徵在於該化合物包括至少一個疏水部分和至少一個陰離子基因。
18.權利要求17的組合物，其特徵在於該化合物包括一個陰離子表面活性劑，二甲苯基或枯烯磺酸或它們的鹽或同類的混合物。
19.前述權利要求之一的組合物，其特徵在於含有至少一種香料。
20.前述任一權利要求的組合物，其特徵在於含有至少一種染料。
21.組合物作為清洗劑或洗滌劑的應用，該組合物在靜置狀態分離成至少二個水相併含有至少一種表面活性劑。
22.權利要求21的應用，其特徵在於組合物按權利要求1至20之一應用。
2 3、權利要求21的應用，其特徵在於含有至少一種酸的組合物用於去除鹼垢。
24.權利要求23的應用，其特徵在於組合物按權利要求4至9或13至20之一，或者按權利要求4至9所述應用。
25.包括有至少一種電解質，並含有至少一種表面活性劑的液體清洗劑和洗滌劑組合物在用於促進組合物分離成至少兩個水相以改善組合物的清洗或洗滌效果方面的應用，
26.包括有二甲苯基磺酸和/或枯烯磺酸或其鹽，含有至少一種表面活性劑的液體清洗劑和洗滌劑組合物，用於促進組合物分離成至少兩個水相，和用於改善去除鹼垢的效果。
全文摘要
液體清洗劑或洗滌劑組合物,該組合物在靜置狀態分離成至少兩個水相,並含有至少一種濃度小於10%(重量)的表面活性劑和含有至少一種濃度小於15%(重量)的電解質,附帶條件是,組合物含小於10%(重量)的有機溶劑和小於6%(重量)的六偏磷酸鈉。
文檔編號C11D1/62GK1339062SQ99812573
公開日2002年3月6日 申請日期1999年10月20日 優先權日1998年10月26日
發明者埃加·恩德萊因, 邁克·科舒伯, 卡爾-路德維格·吉布斯, 亞歷山大·哈裡, 羅格·凱瑟 申請人:雷克特本克斯爾荷蘭有限公司