N-苯基四氫吲唑、其製備及作為作物保護劑的應用、的製作方法

2023-06-16 04:42:21 1

>序號R3R4R6Ia.1434HClCH2CH(CH2CH3)CH2SO2-環丙基Ia.1435FClCH2CH(CH2CH3)CH2SO2-環丙基Ia.1436ClClCH2CH(CH2CH3)CH2SO2-環丙基Ia.1437HClCH2CH(CH2CH3)CH2SO2CH3Ia.1438FClCH2CH(CH2CH3)CH2SO2CH3Ia.1439ClClCH2CH(CH2CH3)CH2SO2CH3Ia.1440HClCH2CH(CH2CH3)CH2SO2CH2CH3Ia.1441FClCH2CH(CH2CH3)CH2SO2CH2CH3Ia.1442ClClCH2CH(CH2CH3)CH2SO2CH2CH3Ia.1443HClCH2CH2CH(CH2CH3)FIa.1444FClCH2CH2CH(CH2CH3)FIa.1445ClClCH2CH2CH(CH2CH3)FIa.1446HClCH2CH2CH(CH2CH3)ClIa.1447FClCH2CH2CH(CH2CH3)ClIa.1448ClClCH2CH2CH(CH2CH3)ClIa.1449HClCH2CH2CH(CH2CH3)BrIa.1450FClCH2CH2CH(CH2CH3)BrIa.1451ClClCH2CH2CH(CH2CH3)BrIa.1452HClCH2CH2CH(CH2CH3)IIa.1453FClCH2CH2CH(CH2CH3)IIa.1454ClClCH2CH2CH(CH2CH3)IIa.1455HClCH2CH2CH(CH2CH3)CNIa.1456FClCH2CH2CH(CH2CH3)CNIa.1457ClClCH2CH2CH(CH2CH3)CNIa.1458HClCH2CH2CH(CH2CH3)SCNIa.1459FClCH2CH2CH(CH2CH3)SCNIa.1460ClClCH2CH2CH(CH2CH3)SCNIa.1461HClCH2CH2CH(CH2CH3)SCHF2Ia.1462FClCH2CH2CH(CH2CH3)SCHF2Ia.1463ClClCH2CH2CH(CH2CH3)SCHF2Ia.1464HClCH2CH2CH(CH2CH3)SCF3Ia.1465FClCH2CH2CH(CH2CH3)SCF3Ia.1466ClClCH2CH2CH(CH2CH3)SCF3Ia.1467HClCH2CH2CH(CH2CH3)S-環丙基Ia.1468FClCH2CH2CH(CH2CH3)S-環丙基Ia.1469ClClCH2CH2CH(CH2CH3)S-環丙基Ia.1470HClCH2CH2CH(CH2CH3)SOCHF2Ia.1471FClCH2CH2CH(CH2CH3)SOCHF2Ia.1472ClClCH2CH2CH(CH2CH3)SOCHF2其它特別優選的N-苯基四氫吲唑I在下面列出-化合物Ib.001至Ib.2486，它們與Ia.001至Ia.2486的不同在於，R1是甲基-化合物Ic.001至Ic.2486，它們與Ia.001至Ia.2486的不同在於，R2是甲基-化合物Id.001至Id.2486，它們與Ia.001至Ia.2486的不同在於，R1和R2是甲基-化合物Ie.001至Ie.2486，它們與Ia.001至Ia.2486的不同在於，R2是三氟甲基-化合物If.001至If.2486，它們與Ia.001至Ia.2486的不同在於，R1是甲基和R2是三氟甲基-化合物Ig.001至Ig.2486，它們與Ia.001至Ia.2486的不同在於，X是硫-化合物Ih.001至Ih.2486，它們與Ia.001至Ia.2486的不同在於，R1是甲基和X是硫-化合物Ii.001至Ii.2486，它們與Ia.001至Ia.2486的不同在於，X是-SO--化合物Ik.001至Ik.2486，它們與Ia.001至Ia.2486的不同在於，X是-SO2--化合物Il.001至Il.2486，它們與Ia.001至Ia.2486的不同在於，R2是三氟甲基和R5是SR6非常特別優選的式I化合物是那些其中R2是滷素、X是氧或硫和R7是氰基或滷素的化合物。N-苯基四氫吲唑I可以通過各種方法獲得，例如通過下列方法之一方法A以本身已知的方式，將醇或硫醇II轉化成化合物I，其中R7是-OR11或-SR11(例如，參見Houben-Weyl，Vol.VI/3，第24頁以及Vol.IX，第103頁等)L是常規離去基團，如滷素，優選氯、溴或碘，(滷代)烷基磺醯氧基，優選甲基磺醯氧基或三氟甲基磺醯氧基，芳基磺醯氧基，優選甲苯磺醯氧基，和烷氧基磺醯氧基，優選甲氧基磺醯氧基或乙氧基磺醯氧基。反應在惰性溶劑中很容易進行，例如醚類如乙醚、甲基叔丁基醚、二甲氧基乙烷、二乙二醇二甲基醚、四氫呋喃和二噁烷，酮類如丙酮、二乙酮、乙基甲基酮和環己酮，偶極的非質子傳遞溶劑如乙腈、二甲基甲醯胺、N-甲基吡咯烷酮和二甲基亞碸，質子傳遞溶劑如甲醇和乙醇，可被滷代的芳香烴類如苯、氯苯和1，2-二氯苯，雜芳族溶劑如吡啶和喹啉，或這些溶劑的混合物。優選溶劑是四氫呋喃、丙酮、二乙酮和二甲基甲醯胺。適合的鹼的實例是鹼金屬和鹼土金屬陽離子的氫氧化物、氫化物、醇鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽，叔脂族胺類如三乙基胺、N-甲基嗎啉和N-乙基-N，N-二異丙基胺，二-和三環胺類如二氮雜雙環十一烷(DBU)和二氮雜雙環辛烷(DABCO)，或芳族含氮鹼如吡啶、4-二甲基氨基吡啶和喹啉。不同鹼的組合也是適合的。優選的鹼是氫化鈉、氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、甲醇鈉、乙醇鈉和叔丁醇鉀。通常，原料是以約為化學計量比使用，但一種組分或另一種組分過量也可能是有利的，例如為了控制反應或使反應II儘可能完全。醇或硫醇II對鹼的摩爾比一般為1∶1到1∶3。溶劑中原料的濃度通常為0.1到5.0摩爾/升。反應可以在從0℃到溶劑或混合溶劑的回流溫度下進行。方法B以本身已知的方式，將化合物III與醇或硫醇IV在鹼存在下反應生成化合物I，其中R7是-OR11或-SR11(例如，參見Houben-Weyl，Vol.VI/3第24頁以及Vol.IX，第103頁等)L是常規離去基團。實例見方法A)中所列。關於溶劑、鹼、原料在溶劑中的濃度和反應溫度，方法A)中所示的條件也適於此。通常，原料是以約為化學計量比使用，但一種組分或另一種組分過量也可能是有利的，例如為了控制反應或使反應III儘可能完全。醇或硫醇IV對鹼的摩爾比一般為1∶1到1∶3。方法C以本身已知的方式，將其中R7是-SR11的化合物V氧化成化合物I，其中R7是-SO-R11(例如，參見Houben-Weyl，有機化學方法(MethodenderOrganischenChemie)，Vol.E11/1，第702頁等以及Vol.IX，第211頁)適合的氧化劑的實例是過氧化氫，有機過氧化物如過乙酸、三氟過乙酸、間氯過苯甲酸、叔丁基過氧化氫和叔丁基次氯酸，和無機化合物如偏碘酸鈉、鉻酸和硝酸。根據氧化劑的不同，反應一般在下列溶劑中進行，有機酸如乙酸或三氯乙酸，氯化烴如二氯甲烷、氯仿或1，2-二氯乙烷，芳香烴如苯、氯苯或甲苯，或質子傳遞溶劑如甲醇或乙醇。這些溶劑的混合物也是適合的。反應在-30℃到該反應混合物沸點溫度下進行，通常優選較低的反應溫度。通常，起始化合物是以約為化學計量比使用，但一種組分或另一種組分過量也可能。方法D以本身已知的方式，將化合物IV氧化為化合物I，其中R7是-SO2-R11(例如，參見Houben-Weyl，有機化學方法(MethodenderOrganischenChemie)，Vol.E11/2，第1132頁等以及Vol.IX，第222頁等)適合的氧化劑的實例是過氧化氫，有機過氧化物如過氧乙酸、過氧三氟乙酸和間氯過苯甲酸，以及無機氧化劑如高錳酸鉀。催化劑如鎢酸鹽可以對反應的進行有有利的影響。反應通常在惰性溶劑中進行。根據不同的氧化劑，適合溶劑的實例是有機酸如乙酸和丙酸，氯化烴如二氯甲烷、氯仿或1，2-二氯乙烷，芳香烴或氯代芳香烴如苯、氯苯或甲苯，或水。這些溶劑的混合物也是適合的。反應通常在-30℃到該反應混合物沸點溫度下進行，優選溫度為10℃到沸點。起始化合物VI(R7＝SR11或-SO-R11)和氧化劑可容易地以約為化學計量比使用，然而，過量的氧化劑有利於提高起始化合物的轉化率。方法E以本身已知的方式，將化合物III與氫化物或硫氰化物反應(例如，參見Houben-Weyl，Vol.VIII，第293頁等以及Vol.IX，第857頁)L是常規離去基團。實例見方法A)中所列；M是鹼金屬、鹼土金屬或過渡金屬，特別是鈉、鉀、銀或銅。反應可在沒有溶劑或在惰性溶劑中進行。根據起始化合物和溶劑，在相轉移情況下有利於反應的進行，相轉移催化劑以催化用量、如以化合物III為基礎為1-10摩爾％一般就足夠了。適合的溶劑的實例是醚如二甲氧基乙烷和二乙二醇二甲醚，芳香烴如苯和甲苯，偶極的非質子傳遞溶劑如乙腈、二甲基甲醯胺、二乙基甲醯胺、N-甲基-吡咯烷酮和二甲基亞碸，和質子傳遞溶劑如水。這些溶劑的混合物也是適合的。適合的相轉移催化劑的實例是銨、鏻或鋶鹽，陰離子的類型不太重要。已證明有利於反應的實例是苄基三甲基銨鹽如氫氧化苄基三甲基銨和四丁基銨鹽。反應通常在0℃到該反應混合物沸點溫度下進行，優選較高的溫度範圍。通常，起始化合物III和M-R7可容易地以約為化學計量比使用，然而，過量一種成分的使用也是可能的，比如為了使另一成分的儘可能完全的轉化，或同時用組分之一作溶劑。方法F以本身已知的方式，滷化化合物VII(例如，參見Houben-Weyl，有機化學方法(MethodenderOrganischenChemie)，Vol.5/3和Vol.5/3)適合的滷化劑的實例是滷化氫如氯化氫、溴化氫和碘化氫，亞硫醯氯、亞硫醯溴、磺醯氯、磺醯溴，有機磺醯氯如甲苯磺醯氯，還有三氯化磷、三溴化磷、五氯化磷、五溴化磷、四碘化二磷、三氯氧化磷、三溴氧化磷，二元滷化體系如四氯甲烷/三苯磷、四溴甲烷/三苯磷，和此外硫氟化合物如二乙氨基硫三氟化物。如果用滷化氫，在有脫水劑如硫酸存在時有利於反應的進行。反應可在在沒有溶劑下在過量的滷化劑中進行，或也可根據所用的滷化劑在惰性溶劑中進行。適合的溶劑通常是滷代烴，如二氯甲烷和氯仿，芳香烴和滷代烴如苯、甲苯和氯苯，偶極的非質子傳遞溶劑如乙腈，二硫化碳，醚如二乙基醚、甲基叔丁基醚和四氫呋喃，以及這些溶劑的混合物。反應可在-30℃到該反應混合物沸點溫度下進行，優選較高的溫度範圍。根據不同的滷化物，起始化合物VII以化學計量比或低於化學計量比使用。如果反應在沒有溶劑的情況下進行，則使用大量過量的滷化劑。方法G以本身已知的方式，進行化合物I(其中R7是氯或溴)的滷素置換反應(例如，參見Houben-Weyl，有機化學方法(MethodenderOrganischenChemie)，Vol.5/3，第145頁等以及Vol.5/4，第595頁等)適合的氟化和碘化試劑例如是金屬氟化物和金屬碘化物，特別是鹼金屬氟化物和碘化物，氟化銻，和有機氟化劑如二乙氨基硫基三氟化物。溶劑的選擇根據具體的氟化劑或碘化劑。通常，非質子溶劑如丙酮、二乙酮、丁酮、二甲基甲醯胺、二乙基甲醯胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亞碸和環丁碸，氯化烴如二氯甲烷、氯仿和氯苯，或這些溶劑的混合物一般都是適合的。反應通常在-30℃到該反應混合物沸點溫度下進行。通常，起始化合物與氟化劑或碘化劑以約為化學計量比使用。然而，氟化劑或碘化劑過量的使用是有利的，可以提高化合物I(其中R7是氯或溴)的轉化率。起始化合物I(其中R7是氯或溴)可以從方法F、H和L-Q得到。方法H以本身已知的方式，進行氯化氫、溴化氫或碘化氫與烯烴VIII的加成反應(例如，參見Houben-Weyl，有機化學方法(MethodenderOrganischenChemie)，Vols.4和5)Alk』是碳鏈，它比所需的終產物I的Alk的碳鏈少1或2個碳原子。R基團在每一種情況下是氫或如對R8或R9所作的限定。反應通常在惰性有機溶劑中進行，例如芳香烴或滷代烴如苯、甲苯和氯苯，醚如乙醚和甲基叔丁基醚，或這些溶劑的混合物。反應通常在0℃到該反應混合物沸點溫度下進行。通常使用大量過量的氫滷酸，但化合物VIII和氫滷酸也可以約為化學計量比使用。根據具體的起始化合物VIII，在超過大氣壓的情況下可有利於反應的進行。方法I以本身已知的方式，進行醛肟類IX的脫水反應(例如，參見Houben-Weyl，有機化學方法，Vol.X/4，第226頁等以及Vol.E5/2，第1318頁等)可用酸酐來脫水，所述的酸酐如乙酸酐、三氟乙酸酐和丙酸酐，醯氯如甲苯磺醯氯、三氟甲基磺醯氯、亞硫醯氯、碳醯氯、二碳醯氯、三氯氧化磷和五氯化磷，或用碳醯二咪唑和二環己基碳化二亞胺。反應或在無溶劑在過量的脫水劑下進行，或在惰性溶劑或稀釋劑中進行。適合的溶劑或稀釋劑例如是滷代烴，如二氯甲烷、氯仿和1，2-二氯乙烷，芳香烴和滷代烴如苯、甲苯和氯苯，醚如乙醚和甲基叔丁基醚，和偶極的非質子傳遞溶劑如乙腈。這些溶劑的混合物也是適用的。根據具體反應物，有機鹼如三乙基胺、吡咯、哌啶或喹啉的存在對反應是有利的。基於化合物IX，使用等摩爾量的鹼或過量的鹼。通常，根據醛肟類IX的用量，大約等摩爾量的或過量的脫水劑施用於此反應的進行。反應通常在-20℃到反應混合物沸點溫度下進行。方法J以本身已知的方式，醛肟類IX本身可通過式X的醛類與羥胺或適合的羥胺衍生物如羥胺二磺醯二鈉和羥胺鹽酸鹽反應而得到(例如，參見Houben-Weyl，有機化學方法，Vol.X/4，第1頁等)通常，反應在惰性溶劑特別是質子傳遞溶劑如水中進行，在醇如甲醇、乙醇和異丙醇，在偶極非質子傳遞溶劑如乙腈，或這些溶劑的混合物中進行。根據選擇何種化合物來替代羥胺，存在鹼或酸是有利的，所述的鹼如鹼金屬氫氧化物或鹼土金屬氫氧化物如氫氧化鈉、氫氧化鉀或氫氧化鈣，鹼金屬氫化物如氫化鈉或氫化鉀，鹼金屬碳酸鹽或鹼土金屬碳酸鹽如碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣，鹼金屬碳酸氫鹽如碳酸氫鈉或碳酸氫鉀，所述的酸如氫滷酸如氫氯酸或氫溴酸，或脂肪羧酸如乙酸。以化合物X的量為基準，優選等摩爾量的鹼或過量至多10mol％的鹼。通常，反應物以約為化學計量比使用，但一種組分或另一種組分的過量使用是有利的。反應一般在-30℃到該反應混合物沸點溫度下進行。方法K以本身已知的方式，進行醯胺XI的脫水反應(例如，參見Houben-Weyl，有機化學方法，Vol.VIII，第330頁等)在催化劑如氯化鋅和氯化鐵存在下可以使用的脫水劑是例如「氯化劑」如五氯化磷、三氯氧化磷、三氯化磷、亞硫醯氯、磺醯氯、碳醯氯和二碳醯氯，酸酐如乙酸酐、三氟乙酸酐、丙酸酐和五氧化二磷，以及硫酸、磷酸、磺酸如對甲苯磺酸、三氟甲基磺酸和甲烷磺酸，路易斯酸如氯化鋁和三氟化硼，苯並三氯化物(benzotrichloride)。也可以在催化劑如氧化鋁、沙、浮石和玻璃存在下加熱脫水。根據所脫水劑的不同，在鹼如叔胺或吡啶存在下進行反應是有利的。反應或是在無溶劑在過量脫水劑的存在下進行，或是在惰性溶劑或稀釋劑中進行。一般而言，適合的溶劑或稀釋劑的實例是滷代烴，如二氯甲烷、氯仿和1，2-二氯乙烷，芳香烴和滷代烴如苯、甲苯和氯苯，醚如乙醚、甲基叔丁基醚和四氫呋喃，偶極的非質子傳遞溶劑如乙腈、二甲基甲醯胺和二甲基亞碸，或這些溶劑的混合物。脫水劑和醯胺XI通常以約為化學計量比相互反應，除非過量使用脫水劑有利於化合物XI的轉化。反應一般是在-30℃到該反應混合物沸點溫度下進行的。方法L以本身已知的方式，將式XII的酚或硫酚與式XIII的化合物反應(例如，參見Houben-Weyl，有機化學方法，Vol.VI/3，第54頁等以及Vol.IX，第103頁等)L是常規離去基團。實例見方法A)中所列。反應通常在惰性溶劑或稀釋劑中進行，如果需要在鹼存在的情況下進行。關於溶劑、鹼、原料在溶劑中的濃度和反應溫度，方法A)中所示的條件也適於此。通常，原料XII和XIII以約為化學計量比使用，但為了控制反應或使XII或XIII儘可能完全地轉化，一種組分或另一種組分過量也可能是有利的。酚或硫酚XII對鹼的摩爾比優選為1∶1到1∶3。方法M通過Mitsunobu方法(參見，O.Mitsunobu，合成(Synthesis)，1981，1)或此方式的變異方法，將酚XIV與醇HO-Alk-R7(XV)反應，生成化合物I，其中X是氧。反應通常是在惰性溶劑中進行，例如，醚如乙醚、甲基叔丁基醚、THF和二噁烷，酮如二乙酮、丙酮和丁酮，芳香烴或滷代烴如苯、甲苯或1，2-二氯苯，滷代烴如二氯甲烷、氯仿或1，2-二氯乙烷，或這些溶劑的混合物。反應一般在0℃到該反應混合物沸點溫度下進行。原料XIV和XV還有輔助劑三苯膦和偶氮二羧酸酯(或有相同作用的其它化合物)，這些是Mitsunobu反應所要求的，各以約為化學計量比使用，除非過量使用一種組分或另一種組分有利於XIV和XV的轉化。方法N以本身已知的方式，將化合物I(其中X是硫)氧化，生成化合物I，其中X是-SO-(例如，參見Houben-Weyl，有機化學方法，Vol.E11/1，第702頁等以及Vol.IX，第211頁)適合的氧化劑例如是過氧化氫，有機過氧化物如過氧乙酸、過氧三氟乙酸、間氯過苯甲酸、叔丁基過氧化氫和叔丁基次氯酸鹽，以及有機氧化劑如碘酸鈉、鉻酸和硝酸。化合物通常在惰性溶劑中進行反應，根據所用的氧化劑的不同，惰性溶劑例如是，有機酸如乙酸和三氟乙酸，氯代烴如二氯甲烷、氯仿和1，2-二氯乙烷，芳香烴或氯代烴如苯、氯苯或甲苯，質子傳遞溶劑如甲醇和乙醇。這些溶劑的混合物也是適合的。反應一般在-30℃到該反應混合物沸點溫度下進行，優選較低溫度範圍。通常，起始化合物I(X＝S)和氧化劑以約為以化學計量比使用。然而，為了提高起始化合物的轉化率，使用過量的氧化劑是有利的。方法O以本身已知的方式，將化合物I(其中X是硫或-SO-)氧化，生成化合物I其中X是-SO2-(例如，參見Houben-Weyl，有機化學方法，Vol.E11/2，第1132頁等以及Vol.IX，第222頁等)適合的氧化劑例如是過氧化氫，有機過氧化物如過氧乙酸、過氧三氟乙酸和間氯過苯甲酸，以及無機氧化劑如高錳酸鉀。根據起始化合物和氧化劑的不同，反應在催化劑如鎢酸鹽存在下進行是有利的。反應通常在惰性溶劑中進行。根據所用的氧化劑，適合的惰性溶液是例如有機酸如乙酸和丙酸，氯代烴如二氯甲烷、氯仿或1，2-二氯乙烷，芳香烴或氯代芳香烴如苯、氯苯和甲苯，和水。這些溶劑的混合物也是適合的。反應一般在-30℃到該反應混合物沸點溫度下進行，優選溫度為10℃到沸點。通常，起始化合物I(X＝S或-SO-)和氧化劑以約為化學計量比使用。然而，為了提高起始化合物的轉化率，使用過量的氧化劑是有利的。方法P以本身已知的方式，將二酮化合物XVI與肼XVII反應，生成化合物I，其中R2是烷基或滷代烷基(例如，參見A.N.Kost，I.I.Grandberg，高等雜環化學(Advan.HeterocyclicChem.)6，358(1966))化合物通常在惰性溶劑中反應，溶劑例如為有機酸如乙酸，氯代烴如二氯甲烷和1，2-二氯乙烷，芳香烴或氯代烴如苯、甲苯和氯苯，質子傳遞溶劑如甲醇、乙醇和異丙醇，或水。這些溶劑的混合物也是適合的。根據選擇的起始化合物和具體的溶劑，在催化量的酸如鹽酸、硫酸或對甲苯磺酸的存在下有利於反應的進行。反應一般在-30℃到該反應混合物沸點溫度下進行的。通常，兩個起始化合物以化學計量比使用，但一種組分或另一個組分過量也是可能的。方法Q以本身已知的方式，滷化吲唑酮XVIII(例如，參見E.F.M.Stephenson，有機合成通訊(Org.Synth.Coll.)Vol.III，475(1955))反應可以在沒有溶劑或在惰性溶劑或稀釋劑中進行。如果需要，可以在鹼存在下進行。所有的常用滷化劑一般是適合的。可提到的實例有氯氧化物如三氯氧化磷，溴氧化物如三溴氧化磷，氯化物如三氯化磷、五氯化磷和四氯化硫，溴化物如三溴化磷和五溴化磷，以及亞硫醯氯、亞硫醯溴、碳醯氯和氯甲酸三氯甲基酯。有用的溶劑尤其是苯、甲苯和二甲苯。適合的鹼的實例是叔胺如三乙基胺、二異丙基乙基胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基-對氨基吡啶、吡啶、異喹啉、N-甲基吡咯烷酮、N，N，N』，N』-四亞甲基二胺、1，5-二氮雜二環(4，3，0)-壬-5-烯、1，8-二氮雜二環(5，4，0)-十一-7-烯、二甲基甲醯胺和二乙基甲醯胺。反應優選在25-200℃下進行，特別是60-160℃。例如，吲唑酮XVIII和滷化劑可以以約為化學計量比使用。如果反應在沒有惰性溶劑存在下進行，反應物之一一般要過量使用。過量的滷化劑的使用可增加吲唑酮的轉化率。同樣，吲唑酮XVIII可以以本身已知的方法通過環己酮羧酸衍生物XIX與肼XVII在適當的溶劑中反應而生成Z是親核離去基團，如滷素，例如氯或溴，烷氧基如甲氧基、乙氧基、丙氧基或異丙氧基，或磺酸酯如甲磺酸酯或甲苯磺酸酯。常規溶劑是低級鏈烷酸，如乙酸和丙酸，或非質子傳遞溶劑如二甲苯、甲苯和苯。如果需要，反應可以在酸性催化劑如鹽酸、磺酸或對甲苯磺酸的存在下進行。這些溶劑的混合物也是適用的。如果在式XIX中Z是滷素、特別是氯或溴，則在鹼是叔胺的存在下有利於反應的進行。適合的叔胺的實例是三乙基胺、二異丙基乙基胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基-對氨基吡啶、吡啶、異喹啉、N-甲基吡咯烷酮、N，N，N』，N』-四亞甲基二胺、1，5-二氮雜二環(4，3，0)-壬-5-烯和1，8-二氮雜二環(5，4，0)-十一-7-烯。化合物通常在0℃至該反應混合物的回流溫度下反應。通常，兩個起始化合物以約為化學計量比使用，或一個起始化合物之一稍微過量地使用。除非另作指明，上面描述的所有方法有利的是在大氣壓下進行或在具體的反應混合物自生壓力下進行。每個方法中所指明的那些起始化合物，若是未知的，可以用本身已知的方式，例如也可以通過所描述的方法之一獲得。製備式I的N-苯基四氫吲唑時，可能會得到異構體的混合物。如果需要，此混合物可以用此目的之常規方法拆分成基本上純的異構體，例如通過結晶或在光學活性吸附物上色譜分離的方式。純的光學活性異構體也可以由相應的光學活性原料製備。如果需要，N-苯基四氫吲唑可以轉化成酸加成鹽或轉化成它們的鹼金屬鹽。N-苯基四氫吲唑鹽(其中金屬離子不是鹼金屬的鹽)通常可以通過相應的鹼金屬鹽複分解來製備。其它的鹽如鋅、鐵、鈣、鎂和鋇鹽可以以常規的方式由鈉鹽製備，銨和鏻鹽可由氨或鏻、鋶，或氧化鋶的氫氧化物來製備。化合物I及其農業上可用的鹽適合於作為除草劑，它們可以其異構體混合物的形式和以純異構體的形式使用。它們可以在作物如小麥、稻、玉米、大豆和棉花中防治闊葉雜草和禾草，而不對作物造成明顯的傷害。這種效果特別是出現在低施用量的情況下。根據具體的施用方法的不同，化合物I或含有化合物I的組合物也可以用於另外的作物，用於消滅莠草。適合的作物的實例是下列洋蔥、鳳梨、花生、蘆筍、甜菜(Betavulgarisspp.altissima)、蕪菁甜菜(Betavulgarisspp.rapa)、蔓菁(Brassicarapavar.silvestris)、茶、紅花、美洲山核桃、檸檬、甜橙、小果咖啡(中果咖啡、大果咖啡)、黃瓜、狗牙根、胡蘿蔔、油棕、歐洲草莓、大豆、陸地棉、(雞腳棉、草棉、Gossypiumvitifolium)、向日葵、巴西橡校、大麥、啤酒花、甘藍、核桃、兵豆、亞麻、蕃茄、蘋果屬、木薯、紫花苜蓿、芭蕉屬、菸草(黃花菸草)、油橄欖、稻、雪豆、菜豆、歐洲雲杉、松屬、豌豆、歐洲甜櫻桃、桃、西洋梨、紅醋慄、蓖麻、甘蔗、黑麥、馬鈴薯、蘆黍(蜀黍)、可可、紅車軸草、普通小麥、硬粒小麥、蠶豆、葡萄、玉米。此外，化合物I也可以採用在這樣的作物上，所述的作物通過育種和/或基因工程的方法，業已對化合物I的作用基本上賦予了抗性。再者，N-苯基四氫吲唑I適合用於植物的乾燥和/或落葉作用。作為乾燥劑，它們特別適合於作物如馬鈴薯、油菜、向日葵和大豆地上部分的乾燥。這樣可使這些重要作物進行完全機械化收穫。另一應用方面是利於採收，使柑桔樹、橄欖或其它種類和各種蘋果果實、核果和硬殼果實脫落或減少果實在樹上的牢實度，以便於在短時間內集中收果。同樣的機制，即，促進植物的果實或葉部與梢部脫落組織的形成，對於作物(特別是棉花)的容易地可控制落葉同樣也是重要的。此外，縮短棉花成熟的時間間隔可導致在收穫後有更高的纖維質量。化合物I和含有它的除草組合物可以以可直接噴霧水溶液、粉末和懸浮液，或高濃度水懸劑、油懸劑或其它懸浮劑或分散液、乳劑、油分散液、膏劑、噴粉組合物、撒施組合物或顆粒劑的形式，通過噴霧、彌霧、噴粉、撒施或澆潑使用。施用形式取決於使用的目的；在每一種情況下，應確保本發明的新穎活性成分的分散儘可能的細微和均勻。製備直接可噴霧溶液、乳劑、膏劑或油分散液的適合惰性輔助劑主要有中至高沸點的礦物油餾份如煤油或柴油，煤焦油和動植物油，脂族烴、環烴和芳烴，例如石蠟、四氫化萘、烷基化萘或其衍生物、烷基化苯及其衍生物，醇如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和環已醇，酮如環已酮，強極性溶劑，例如胺，如N-甲基吡咯烷酮，和水。含水的施用形式可以通過加水，由乳油、懸浮劑、膏劑、可溼性粉劑或水可分散顆粒劑製備。製備乳劑、膏劑或油分散劑時，通過加入潤溼劑、粘合劑、分散劑或乳化劑，將物質於水中均化或溶於油或溶劑中。另外，也可以製備由活性物質、潤溼劑、粘合劑、分散劑或乳化劑和可能的溶劑或油組成的適合用水稀釋的濃縮物。適合的表面活性物質是芳族磺酸例如木素磺酸、苯酚磺酸、萘磺酸和二丁基萘磺酸鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽和銨鹽，和脂肪酸、烷基磺酸和烷基芳基磺酸、烷基醚硫酸、月桂基醚硫酸和脂肪醇硫酸的鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽和銨鹽，以及硫酸化的十六-、十七-和十八烷醇或脂肪醇醚的鹽，磺化萘和其衍生物與甲醛的縮合產物，萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合產物，聚氧乙烯辛基酚醚、乙氧基化的異辛基-、辛基-或壬基酚、烷基苯酚或三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇、異十三烷基醇、脂肪醇環氧乙烷縮合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯-或聚氧丙烯烷基醚，月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯、失水山梨醇酯，木素亞硫酸鹽廢液或甲基纖維素。粉劑、撒施和噴粉組合物可以通過將活性物質與固體載體混合或一起研磨而生產。顆粒劑(例如，塗敷、浸漬或均質顆粒劑)可以通過將活性化合物粘合到固體載體上而製備。固體載體是礦石土如矽酸、矽膠、矽酸鹽、滑石、高嶺土、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、陶土、白雲石、硅藻土、硫酸鈣、硫酸鎂，氧化鎂，塑料粉、和化肥如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素，和植物產品如麵粉、樹皮粉、木粉和堅果殼粉、纖維素粉，和其它固體載體。成品製劑中活性化合物I的濃度可有較大的變化範圍，比如可以從0.01至95％(重量)、優選0.5至90％(重量)。為此目的所採用的活性成分純度為90％至100％，優選95％至100％(根據NMR譜)。下列製劑實施例說明這些製劑的生產I.將20份重量的化合物1溶於由如下組成的混合物中80份重量的烷基化苯、10份重量的8至10摩爾環氧乙烷與1摩爾油酸N-單乙醇醯胺的加成物、5份重量的十二烷基苯磺酸鈣和5份重量的40摩爾環氧乙烷與1摩爾蓖麻油的加成物。將溶液倒出，並將之細分散於100,000份重量的水中，獲得含0.02％(重量)活性化合物的水分散液。II.將20份重量的化合物5溶於由如下組成的混合物中40份重量的環已酮、30份重量的異丁醇、20份重量的7摩爾環氧乙烷與1摩爾異辛基酚的加成物和10份重量的40摩爾環氧乙烷與1摩爾蓖麻油的加成物。將溶液倒出，並將之細分散於100,000份重量的水中，獲得含0.02％(重量)活性化合物的水分散液。III.將20份重量的活性化合物7溶於由如下組成的混合物中25份重量的環已酮、65份重量沸點為210至280℃的礦物油餾份和10份重量的40摩爾環氧乙烷與1摩爾蓖麻油的加成物。將溶液倒出，並將之細分散於100,000份重量的水中，獲得含0.02％(重量)活性化合物的水分散液。IV.將20份重量的活性化合物15與3份重量的二異丁基萘-α-磺酸鈉、17份重量的來源於亞硫酸廢液的木素磺酸鈉和60份重量的粉狀矽膠徹底混合，並在錘磨中磨碎。通過將混合物細分散於20,000份重量的水中，獲得含有0.1％(重量)活性化合物的噴霧混合物。V.將3份重量的活性化合物19與97份重量細分散的高嶺土混合。以這種方式，獲得含有3％(重量)活性化合物的噴粉組合物。VI.將20份重量的活性化合物21與2份重量的十二烷基苯磺酸鈣、8份重量的脂肪醇聚乙二醇醚、2份重量的酚/脲/甲醛縮合物的鈉鹽和68份重量的石蠟樣礦物油緊密混合。獲得穩定的油分散劑。活性化合物I或除草組合物的施用可以在苗前或苗後進行。如果某些作物對活性化合物的耐受性差，則可採用這樣的施用技術，在該技術中，除草組合物藉助噴霧設備噴霧，使敏感作物的葉片儘可能不受影響，而與之同時，使活性化合物達到生長在作物下面的莠草的葉片上或覆蓋土壤的表面(苗後直接處理(post-directed)、鋪施(lay-by))。根據防治的目的、季節、靶體植物和生長期的不同，活性化合物I的施用劑量是0.001至3.0、優選0.01至1kg活性成分(a.i.)/ha。為擴大作用譜和獲得增效作用，活性化合物I可以與許多有代表性的其它除草劑或生長調節活性化合物混合施用。例如，適合的其它組分是二嗪類、4H-3，1-苯並噁嗪衍生物、苯並噻二嗪酮類、2，6-二硝基苯胺類、N-苯基氨基甲酸酯類、硫代氨基甲酸酯類、滷代羧酸類、三嗪類、醯胺類、脲類、二苯醚類、噻嗪酮類、尿嘧啶類、苯並呋喃衍生物、在2位上帶有例如羧基或醯亞氨基(carbimino)的環己烷-1，3-二酮衍生物、喹啉羧酸衍生物、咪唑啉酮類、磺醯胺類、磺醯脲類、芳氧基或雜芳氧基苯氧丙酸及其鹽、酯和醯胺，及其它。此外，可以單獨使用化合物I或將化合物I與其它除草劑組合使用，另外也可以加入其它的作物保護劑，例如與防治害蟲或病原真菌或細菌的藥劑一起使用。還可以與礦物鹽溶液互混，採用這種方法來消除營養元素或痕量元素的缺乏。也可以加入無藥害的油和油濃縮物。製備實施例實施例13-氯-2-(4-氯-5-氰基甲氧基-2-氟苯基)-4，5，6，7-四氫吲唑(化合物5)將在10ml二乙基酮中的4.52g3-氯-2-(4-氯-2-氟-5-羥苯基)-4，5，6，7-四氫吲唑在約20℃滴加到2.07g碳酸鉀和2.49g碘化鉀的150ml二乙基酮懸浮液中。此反應混合物隨後用在10ml二乙基酮中的1.86g溴乙腈處理。混合物經10小時的回流後，冷卻，去除溶劑。殘留物消化於水中，接著將形成的固體物移出，用水洗滌，最後在約20℃時減壓乾燥。產量3.20g。實施例23-氯-2-〔4-氯-2-氟-5-(1』，1』，1』-三氟乙-2』-氧基)-苯基〕-4，5，6，7-四氫吲唑(化合物11)將在10ml二甲基甲醯胺中的3.01g3-氯-2-(4-氯-2-氟-5-羥苯基)-4，5，6，7-四氫吲唑和在10ml二甲基甲醯胺中的2.10g2，2，2-三氟-1-碘乙烷在約20℃滴加到1.38g碳酸鉀的50ml二甲基甲醯胺懸浮液中。在混合物經4小時的回流後，冷卻，去除溶劑。殘留物消化於水中，接著將形成的固體物移出，用水洗滌，最後在40℃減壓乾燥。產量2.84g實施例33-氯-2-(4-氯-3-(1』-氟丙-3』-氧基)苯基)-4，5，6，7-四氫吲唑(化合物27)將2.88g三苯基膦加入到2.83g3-氯-2-(4-氯-3-羥基苯基)-4，5，6，7-四氫吲唑、0.78g1-氟-3-丙醇和60ml四氫呋喃的混合物中。隨後滴加入10ml甲苯和10ml四氫呋喃的混合物中的5.04g偶氮二羧酸二乙基酯。在約20℃下進行攪拌12小時後，再將2.88g三苯基膦和在10ml甲苯和10ml四氫呋喃的混合物中的5.04g偶氮二羧酸二乙基酯加入到反應混合物中。將混合物再攪拌6小時後，用1ml的水和3尖刮鏟(spatulatipfuls)的硫酸鈉處理。繼續在約20℃下攪拌30分鐘，接著將固體物分出。將濾液濃縮，並將殘留物消化於乙醚中。將醚相過濾，並濃縮濾液。粗產物在矽膠上色譜純化(洗脫液3∶1環己烷/甲基叔丁基醚)。產量2.72g。實施例43-氯-2-〔4-氯-3-(1』-氯乙-2』-氧基)苯基〕-4，5，6，7-四氫吲唑(化合物4)將在20ml丙酮中的11.2g3-氯-2-(4-氯-3-羥基苯基)-4，5，6，7-四氫吲唑滴加入到8.4g碳酸鉀和10.0g碘化鉀的200ml丙酮懸浮液中。攪拌下將在10ml丙酮中的8.8g1-氯-2-溴乙烷加入到混合物中。隨即將反應混合物回流5小時，冷卻。在去除溶劑後，得到殘留物，將殘留物消化於水中。水相的pH用稀鹽酸調至5-6，在此過程中有固體沉澱出來，分離出固體，並用水洗滌，在約20℃減壓乾燥。粗產物在矽膠上色譜純化(洗脫液2∶1石油醚/乙醚)。產量4.0g。實施例53-氯-2-〔4-氯-3-(1』-氰基戊-1』-氧基)苯基〕-4，5，6，7-四氫吲唑(化合物8)步驟13-氯-2-〔4-氯-3-(1』-乙氧基羰基戊-1』-氧基)苯基〕-4，5，6，7-四氫吲唑將在10ml二甲基甲醯胺中的6.2g2-溴己酸乙酯在約20℃滴加到8.0g3-氯-2-(4-氯-3-羥基苯基)-4，5，6，7-四氫吲唑和4.1g碳酸鉀的50ml二甲基甲醯胺懸浮液中。反應混合物回流5小時後，冷卻，並用150ml水處理。混合物隨後用甲基叔丁基醚萃取。合併的有機相用硫酸鈉乾燥並濃縮，接著殘留物在減壓下乾燥。產量11.4g。步驟23-氯-2-(4-氯-3-(1』-羧基戊-1』-氧基)苯基〕-4，5，6，7-四氫吲唑將在10ml乙醇中的10g3-氯-2-〔4-氯-3-(1』-乙氧基羰基戊-1』-氧基)苯基〕-4，5，6，7-四氫吲唑滴加到1.5g氫氧化鈉的100ml乙醇溶液中。在約20℃攪拌混合物12小時後，去除溶劑。殘留物用水處理，並酸化。如此給出懸浮液，分離出其固體，用水洗滌並減壓乾燥。產量9.1g。步驟33-氯-2-〔4-氯-3-(1』-氯甲醯基戊-1』-氧基)苯基〕-4，5，6，7-四氫吲唑將8.0g3-氯-2-〔4-氯-3-(1』-羧基戊-1』-氧基)苯基〕-4，5，6，7-四氫吲唑和5.1g草醯氯在150ml甲苯中回流5小時。接著在100℃加入幾滴二甲基甲醯胺於此混合物中，將此混合物再回流4小時。然後冷卻並濃縮。所得的產物進一步在步驟4中使用，無需進一步純化。步驟43-氯-2-〔4-氯-3-(1』-氨基羰基戊-1』-氧基)苯基〕-4，5，6，7-四氫吲唑將步驟3得到的3-氯-2-〔4-氯-3-(1』-氯甲醯基戊-1』-氧基)苯基〕-4，5，6，7-四氫吲唑、5g濃度為25％的氨水溶液和200ml四氫呋喃在約20℃攪拌12小時。隨後濃縮混合物，將殘留物消化於水中，並用稀鹽酸酸化。如此給出懸浮液，分離出其固體，用水洗滌並減壓乾燥。產量4.7g。步驟53-氯-2-〔4-氯-3-(1』-氰基戊-1』-氧基)苯基〕-4，5，6，7-四氫吲唑將3.5g吡啶、之後4.6g三氟乙酸酐在0℃滴加到在200ml乙醚中的4.5g3-氯-2-〔4-氯-3-(1』-氨基羰基戊-1』-氧基)苯基〕-4，5，6，7-四氫吲唑中。在約20℃攪拌反應混合物12小時後，用水處理。分離出有機相併用稀鹽酸、水和稀氫氧化鈉溶液洗滌。用硫酸鈉乾燥混合物後，去除溶劑。產量3.2g。實施例63-氯-2-〔4-氯-5-(1』-氯乙-2』-氧基)-2-氟苯基〕-4，5，6，7-四氫吲唑(化合物15)將一滴二甲基甲醯胺加到含1.55g3-氯-2-〔4-氯-5-(1』-羥基乙-2』-氧基)-2-氟苯基〕-4，5，6，7-四氫吲唑的50ml甲苯中。混合物隨後在50-60℃下加熱，並在此溫度下滴加入在10ml甲苯中的0.59g亞硫醯氯。反應混合物在30-60℃加熱5小時後，再滴加入在10ml甲苯中的0.59g亞硫醯氯。混合物在50-60℃再攪拌6小時。收集時，將混合物冷卻，低沸點的成分隨後在水泵真空下去除。殘留物消化於水中，並用乙酸乙酯萃取。合併的有機相用硫酸鈉乾燥，然後濃縮。產量1.16g。實施例73-氯-2-〔4-氯-2-氟-5-(1』-碘乙-2』-氧基)苯基〕-4，5，6，7-四氫吲唑(化合物18)將1.77g3-氯-2-〔4-氯-5-(1』-氯乙-2』-氧基)-2-氟苯基〕-4，5，6，7-四氫吲唑、1.20g碘化鈉、少量的分子篩和50ml丙酮的混合物回流四小時。再加入1.20g的碘化鈉後，將混合物再回流6小時。這個過程再重複四次。除去冷卻後的反應混合物中的不溶性無機成分，接著濃縮液相。殘留物消化於水中，得到懸浮液，將其固體物分離，用水洗滌並減壓乾燥。產量1.10g。實施例83-氯-2-〔4-氯-3-(1』-溴-2』，2』-二甲基-丙-3』-氧基)苯基〕-4，5，6，7-四氫吲唑(化合物29)前體3-氯-2-〔4-氯-3-(1』-羥基-2』，2』-二甲基-丙-3』-氧基)苯基〕-4，5，6，7-四氫吲唑將2.8g3-氯-2-〔4-氯-3-羥基苯基〕-4，5，6，7-四氫吲唑、2.8g碳酸鉀、1.5g碘化鉀、1.2g1-氯-2，2-二甲基-3-丙醇和100ml二甲基甲醯胺的混合物回流6小時。然後混合物用另一份2.8g碳酸鉀、1.5g碘化鉀和1.2g1-氯-2，2-二甲基-3-丙醇處理。混合物再回流6小時。濃縮冷卻的反應混合物，將殘留物消化於水中。產物經乙酸乙酯萃取，經硫酸鈉乾燥合併有機相及去除溶劑，在矽膠色譜上純化(洗脫液7∶3環已烷/甲基叔丁基醚)。產量1.6g。終產物的製備將5.4g四溴甲烷和4.2g三苯基膦加入到3.0g3-氯-2-〔4-氯-3-(1』-羥基-2』，2』-二甲基-丙-3』-氧基)苯基〕-4，5，6，7-四氫吲唑的200ml乙腈溶液中。混合物在大約20℃下攪拌12小時後，再回流5小時，然後冷卻濃縮。粗產物通過矽膠過濾純化(洗脫液二乙基醚)。經硫酸鈉乾燥過濾液和去除醚後的產量2.7g。製備實施例93-甲基-1-和3-甲基-2-〔4-氯-3-氰基甲氧基苯基〕-4，5，6，7-四氫吲唑(異構體混合物；化合物30)步驟1甲基-1-和3-甲基-2-〔4-氯-3-甲氧基苯基〕-4，5，6，7-四氫吲唑將5.0g2-乙醯環己酮、6.2g4-氯-3-甲氧基苯基肼、一尖刮鏟對甲苯磺酸和100ml二甲苯的混合物在水分離器中回流3小時。冷卻後，混合物用水洗滌，乾燥並濃縮。產量9.0g。步驟23-甲基-1-和3-甲基-2-〔4-氯-3-羥基苯基〕-4，5，6，7-四氫吲唑將7.0g步驟1製備的3-甲基-1-和3-甲基-2-〔4-氯-3-甲氧基苯基〕-4，5，6，7-四氫吲唑的混合物加入到60ml濃度為47％的氫溴酸水溶液中，然後混合物在沸點溫度進行攪拌4小時。冷卻的反應混合物消化於水中，並用乙酸乙酯萃取。用硫酸鈉乾燥合併的有機相併濃縮。產量1.6g。步驟33-甲基-1-和3-甲基-2-〔4-氯-3-氰基甲氧基苯基〕-4，5，6，7-四氫吲唑(異構體混合物)將在50ml二甲基甲醯胺中的3.0g3-甲基-1-和3-甲基-2-〔4-氯-3-羥基苯基〕-4，5，6，7-四氫吲唑的混合物、1.3g溴乙腈和1.5g碳酸鉀在約20℃下攪拌6小時。隨後混合物用水稀釋，接著用二氯甲烷萃取產物混合物。合併的有機相用硫酸鈉乾燥，並在矽膠上色譜分離(洗脫液環己烷/甲基叔丁基醚＝7∶3)。產量1.3g。表6顯示另外的式I化合物，它們可以製備或以相似的方式製備應用實施例(除草活性)N-苯基四氫吲唑I的除草作用可以由下列溫室實驗證實所用的栽培容器是塑料花盆，盆中裝有腐殖質含量約為3.0％的壤砂土作為基質。根據不同的種類，分別播種不同試驗植物的種子。在苗前處理的情況下，在播種後，將懸浮或乳化於水中的活性化合物用分散性能良好的噴嘴直接施用。花盆稍微澆些水，以促使萌發和生長，然後，覆蓋上塑料地膜，直到植物生根。如果不是受活性化合物影響的話，覆蓋應會使試驗植物均勻的發芽。進行苗後處理時，先讓試驗植物長出，根據不同的生長形式，讓其長到3至15cm高，此時方用懸浮或乳化於水中的活性化合物處理。對於這種目的，試驗植物或是直接播種並在同一花盆中生長，或是先分別生長成秧苗，再在處理前幾天將它們移栽到試驗花盆中。苗後處理的施用劑量是0.0313、0.0156或0.0078kg/ha的a.i.(活性成分)。根據種類的不同，將植物放置在10-25℃或20-35℃下。試驗期歷經2至4周。在此期間，悉心照料植物，並評價它們對各種處理的反應。以0至100的等級進行評價。在此情況下，100是指沒有植物出苗或至少完全毀滅地上部分，而0是指無傷害或生長正常。用在溫室實驗中的植物包括下列種類在0.0313或0.0156kg(a.s.)/ha的施用量下，在苗後處理的方法中，化合物5、7和15顯示出對闊葉植物有非常好的作用。作為對比，EP-A049508揭示了對照化合物A和EP-A379099揭示了對照化合物B和化合物C其除草作用的效果要差許多。應用實施例(乾燥/落葉活性)所用的試驗植物是4-葉的棉苗(無子葉)，該棉苗在溫室條件下生長(相對溼度50-70％白晝/黑夜溫度27/20℃).將棉苗的葉片用活性成分的含水製劑(以噴霧液為基準加入按重量計0.15％的脂族醇烷氧基化物PlurafacLF700)噴霧至噴霧液向下滴流。水的施用量相當於1000l/ha。13天後，脫落的葉片和落葉的程度以％計。未處理的對照植物未出現葉片脫落。權利要求1.式I的N-苯基四氫吲唑及其農業上可利用的鹽其中R1是氫或C1-4-烷基；R2是滷素、C1-4-烷基或C1-4-滷代烷基；R3是氫或滷素；R4是硝基、滷素、C1-4-烷基或C1-4-滷代烷基；R5是-XR6；X是氧、硫、-SO-或-SO2-；R6是-Alk-R7；Alk是亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基或五亞甲基鏈，其中一個鏈節可帶一螺旋連接的2到5節碳鏈，或其中2個環節可通過C1-5-亞烷基鏈橋接和/或其中-如果需要-任何一個可被取代的亞甲基單元可以帶有一個或兩個下列取代基(R8，R9)滷素、C3-6-環烷基、C2-6-鏈烯基、C2-6-炔基、-CO-R10、亞氨基-C1-4-烷基、(C1-4-烷基)亞氨基-C1-4-烷基、N-羥基亞氨基-C1-4-烷基、(C1-4-烷氧基)亞氨基-C1-4-烷基、C1-4-烷氧基-(C1-4-烷氧基)羰基、(C1-4-烷氧基)羰基-(C1-4-烷氧基)羰基、C1-6-烷基、C1-6-滷代烷基、C1-6-烷氧基、C1-6-滷代烷氧基、C1-6-烷硫基或C1-6-滷代烷硫基，其中，如果需要，最後提到的6種基團可以攜帶一個下列基團C3-6-環烷基、C1-6-烷氧基、C1-6-滷代烷氧基、C1-6-烷硫基、C1-6-滷代烷硫基、-CO-R10、亞氨基-C1-4-烷基、C1-4-烷基亞氨基-C1-4-烷基、N-羥基亞氨基-C1-4-烷基、(C1-4-烷氧基)亞氨基-C1-4-烷基、苯基或雜芳基，其中，如果需要，苯基和雜芳基本身也可帶一到三個選自下列的基團硝基、氰基、滷素、C1-4-烷基、C1-4-烷氧基、C1-4-烷硫基、C1-4-滷代烷基、C1-4-滷代烷氧基、C1-4-滷代烷硫基和(C1-4-烷氧基)羰基；苯基、萘基或雜芳基，其中，如果需要，這些芳香基可帶一到三個選自下列的取代基硝基、氰基、滷素、C1-4-烷基、C1-4-滷代烷基、C1-4-烷氧基、C1-4-滷代烷氧基、C1-4-烷硫基、C1-4-滷代烷硫基和(C1-4-烷氧基)羰基；R7是滷素、氰基、氰硫基或-YR11，其中Y是氧、硫、-SO-或-SO2-；R10是氫、羥基、C1-4-烷基、C1-4-滷代烷基、C3-6-環烷基、C1-4-烷氧基、C1-4-滷代烷氧基、C3-6-環烷氧基、C1-4-烷硫基、C1-4-滷代烷硫基、-NH-R12、-N(C1-4-烷基)-R12、-N(C3-4-鏈烯基)-R12、-N(C3-4-炔基)-R12、吡咯烷-1-基、哌啶-1-基、嗎啉-4-基、氮雜環庚烷(azepan)-1-基、、苯基、苄基、苯氧基或苄氧基，其中，如果需要，苯環可帶一到三個選自下列的取代基硝基、氰基、滷素、C1-4-烷基、C1-4-滷代烷基、C1-4-烷氧基、C1-4-滷代烷氧基、(C1-4-烷氧基)羰基、C1-4-烷硫基和C1-4-滷代烷硫基；R11是C1-6-烷基、C1-6-滷代烷基或C3-6-環烷基；R12是氫、羥基、C1-4-烷基、C3-4-鏈烯基、C3-4-炔基、C3-6-環烷基、C1-4-烷氧基、C3-4-鏈烯氧基、C3-4-炔氧基、苯基或苄基，其中，如果需要，苯基和苄基中的苯環可帶一到三個選自下列的取代基硝基、氰基、滷素、C1-4-烷基、C1-4-滷代烷基、C1-4-烷氧基、C1-4-滷代烷氧基、(C1-4-烷氧基)羰基、C1-4-烷硫基和C1-4-滷代烷硫基；其前提條件是-排除當R6為二滷甲基，R2和R4為氯，且R3為滷素同時存在的形式；-排除X為氧，R7為-OR11或C1-6-烷硫基同時存在的形式；-如果R7為滷素，Alk不能帶螺旋連接的三節環，和-當R1是氫，R2是C1-4滷代烷基，R3是氟，R4是滷素和R7是-OR11時，R11不為C1-6-烷基。2.根據權利要求1的式I的化合物或其農業上可利用的鹽，其中R1是氫或甲基；R3是氫、氟或氯；和R4是滷素。3.根據權利要求1的式I的化合物或農業上可利用的鹽，其中R2是滷素、甲基或三氟甲基。4.根據權利要求1的式I的化合物或農業上可利用的鹽，其中R1是滷素；X是氧或硫；和R7是氰基或滷素。5.一種製備權利要求1的式I之N-苯基四氫吲唑的方法，式I中R7是-OR11或-SR11，所述的方法包括，使式II的醇或硫醇以本身已知的方式與化合物L-R11反應，式中L是常規離去基團。6.一種製備權利要求1的式I之N-苯基四氫吲唑的方法，式I中R7是-OR11或-SR11，所述的方法包括，使式III的化合物式I中L是常規離去基團以本身已知的方式與醇HO-R11或硫醇HS-R11反應(式IV)。7.一種製備權利要求1的式I之N-苯基四氫吲唑的方法，式I中R7是-SO-R11或-SO2-R11，所述的方法包括，使式V的化合物，式中R5是-X-Alk-SR11或使式VI化合物與適合的氧化劑反應。8.一種製備權利要求1的式I之N-苯基四氫吲唑的方法，式I中R7是氰基或氰硫基，所述的方法包括，使式III的化合物式I中L是常規離去基團與式M-R7的化合物反應，式中M是鹼金屬、鹼土金屬或過渡金屬。9.一種製備權利要求1的式I之N-苯基四氫吲唑的方法，式I中R7是滷素的，所述的方法包括，使式VII的化合物以本身已知的方式與滷化劑反應。10.一種製備權利要求1的式I之N-苯基四氫吲唑的方法，式I中R7是氟或碘，所述的方法包括，使式中R7是氯或溴的化合物I進行滷素置換反應。11.一種製備權利要求1的式I之N-苯基四氫吲唑的方法，式I中R7是氯、溴或碘，所述的方法包括，使式VIII化合物與氯化氫、溴化氫或碘化氫反應式I中Alk』是比所要的終產物I的Alk的碳鏈少1至2個碳原子的碳鏈；和R基團在每一種情況下是氫或所定義的R8或R9基團。12.一種製備權利要求1的式I之N-苯基四氫吲唑的方法，式I中R7是氰基，所述的方法包括，使化合物IX或XI以本身已知的方式進行脫水反應。13.一種製備權利要求1的式I之N-苯基四氫吲唑的方法，式I中X是氧或硫，所述的方法包括，使式XII的酚或硫酚以本身已知的方式與式XIII化合物反應，L-Alk-R7XIII式中L是常規離去基團。14.一種製備權利要求1的式I之N-苯基四氫吲唑的方法，式I中X是氧，所述的方法包括，使式XIV的化合物以Mitsunobu方法與醇HO-Alk-R7(XV)反應。15.一種製備權利要求1的式I之N-苯基四氫吲唑的方法，式I中X是-SO-或-SO2-，所述的方法包括，使式I的化合物-式I中X是硫-以本身已知的方式與適合的氧化劑反應。16.一種製備權利要求1的式I之N-苯基四氫吲唑的方法，式I中R2是C1-4-烷基或C1-4-滷代烷基，所述的方法包括，使式XVI的二酮化合物(R2＝C1-4-烷基或C1-4-滷代烷基)與式XVII的肼反應。17.一種製備權利要求1的式I之N-苯基四氫吲唑的方法，式I中R2是滷素，所述的方法包括，使式XIX的環己酮羧酸衍生物式中Z是親核離去基團與式XVII的肼反應並以本身已知的方式滷化該方法之產物XVIII18.一種除草劑，它含有除草活性量的至少一種權利要求1的式I的N-苯基四氫吲唑或其農業上可利用的鹽，和至少一種惰性液體和/或固體載體以及-如果需要-至少一種輔助劑。19.一種植物乾燥劑和/或落葉劑，它含有乾燥和/或落葉活性量的至少一種權利要求1的式I的N-苯基四氫吲唑或其農業上可利用的鹽和至少一種惰性液體和/或固體載體以及-如果需要-至少一種輔助劑。20.一種製備除草劑的方法，它包括，將除草活性量的至少一種權利要求1的式I的N-苯基四氫吲唑或其農業上可利用的鹽、與至少一種惰性液體和/或固體載體以及-如果需要-至少一種輔助劑混合。21.一種製備乾燥劑和/或落葉劑的方法，它包括，將乾燥和/或落葉活性量的至少一種權利要求1的式I的N-苯基四氫吲唑或其農業上可利用的鹽、與至少一種惰性液體和/或固體載體以及-如果需要-至少一種輔助劑混合。22.一種控制莠草生長的方法，它包括，使除草活性量的至少一種權利要求1的式I的N-苯基四氫吲唑及其農業上可利用的鹽作用於植物或其棲生地或種子上。23.一種用於植物乾燥和/或落葉的方法，它包括，使乾燥和/或落葉活性量的至少一種權利要求1的式I的N-苯基四氫吲唑或其農業上可利用的鹽作用於植物上。全文摘要式I的N-苯基四氫吲唑及其農業上可利用的鹽，式中R文檔編號A01N43/48GK1160394SQ95195611公開日1997年9月24日申請日期1995年8月18日優先權日1994年8月26日發明者E·海斯特拉徹爾,L·魯布,C·S·馮戴布施胡尼費爾德,G·哈姆普裡特,R·克林茲,P·沙福爾,K·O·維斯特法蘭,M·格爾布,H·瓦爾特申請人:巴斯福股份公司