具有低剪切稀化比的聚碳酸酯的製作方法

2023-06-08 14:28:01 2

專利名稱：具有低剪切稀化比的聚碳酸酯的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種流動行為類似於採用界面聚合製備的線型聚碳酸酯的新型熔融聚合聚碳酸酯、含有此種聚碳酸酯的組合物以及由它生產的模塑製品。本發明還涉及此種聚碳酸酯的生產方法。
聚碳酸酯在工業上採用界面法或採用在熔體狀態下進行酯交換(熔融聚合法)生產。熔融聚合法由於其實施不需要使用光氣或氯化溶劑因而日益受到重視。作為目前主要使用的方法——界面法，所生產的聚碳酸酯為線型，此種聚合物不含有任何多官能結構單元。此種類型線型聚碳酸酯，由於缺乏能發生支化的多官能結構單元，故僅具有輕微非牛頓流動行為。
採用熔融聚合法生產的聚碳酸酯含有多官能結構單元，高度支化和具有極佳非牛頓流動行為。聚合期間多官能支化結構單元不可避免的生成是已知的，例如描述在Angewandte Chemie20，pp.633～660，1956中。考慮到二者不同的流動特性，要在例如注塑方法或擠塑方法中可互換地使用這兩種類型聚碳酸酯是困難的。
典型熔融聚合聚碳酸酯包含支化單元，此種單元導致通常以剪切稀化比為特徵的優異非牛頓流動行為。遺憾的是，支化也導致不可接受的顏色變黃。
DE 4238 123A描述一種生產具有低比例支化單元的熔融聚合聚碳酸酯的方法，不過未提及製成所得聚碳酸酯的流動行為的細節。
US 5 932 683描述一種典型熔融聚合法，其中生產一種具有明顯非牛頓流動行為的典型支化聚碳酸酯。另外還公開產生明顯非牛頓流動行為所需要的特殊支化結構單元，以及反應時間與反應溫度之間的特殊關係，在這些規定參數內達到明顯非牛頓流動行為的同時又保持聚碳酸酯其他良好性能應生成的足夠分支數目。
本發明的目的是提供一種其流變學性質與界面聚合聚碳酸酯可比的熔融聚合聚碳酸酯，其中這些聚碳酸酯應具有優異的顏色和顏色穩定性。
這一目的由一種具有由下式極限值限定的剪切稀化比(y)的熔融聚合聚碳酸酯達到。
(Q)c+axb＞y＞-c+axb-所有y≥1，-其中a，b和c是常數，並且-c＝0.3～0.1，優選0.2～0.1，最優選約0.1，-b＝14.8 31±0.05～0.02，優選±0.04～0.02，最優選±約0.02，-a＝0.1262±0.005～0.003，優選±0.004～0.003，最優選±約0.003，和x是聚碳酸酯的相對粘度。
剪切稀化比用於定量描述流動行為。剪切稀化比被定義為低剪切速率下的粘度與高剪切速率下的粘度之比。按照本發明，剪切稀化比是50s-1的剪切速率下的粘度與5,000s-1剪切速率下的粘度之比，在280℃測定。
現已驚奇地發現，按照本發明採用熔融聚合(酯交換法)生產的聚碳酸酯雖含有能支化的多官能結構單元，卻還是具有相當於界面聚合生產的線型聚碳酸酯的輕微非牛頓流動行為。這一點之所以令人驚奇是因為，所有此前已知的熔融聚合聚碳酸酯皆表現出比線型聚碳酸酯明顯得多的非牛頓流動行為。按照本發明的聚碳酸酯在注塑期間表現出卓越顏色穩定性。
本發明熔融聚合聚碳酸酯對應於通式(1) 其中方括號內代表重複結構單元，M可代表Ar或多官能化合物A、B、C以及化合物D，其中Ar可以是通式(2)代表的化合物
或者尤其優選地，由通式(3)代表的化合物 其中Z代表C1～C8亞烷基或C5～C12亞環烷基，S、SO2或單鍵，R代表取代或未取代的苯基、甲基、丙基、乙基、丁基、Cl或Br，並且n代表0、1或2，其中多官能化合物A是下列通式的化合物 且在聚碳酸酯中的含量可小於1,500ppm，優選小於1,000ppm，最優選小於約500ppm，其中多官能化合物B是下列通式的化合物 且在聚碳酸酯中的含量可小於350ppm，優選小於250ppm，最優選小於約100ppm，其中多官能化合物C是下列通式的化合物
且在聚碳酸酯中的含量可小於200ppm，優選小於150ppm，最優選小於約100ppm，其中化合物D是下列通式的化合物 且在聚碳酸酯中的含量可小於750ppm，優選小於500ppm，最優選小於約300ppm，其中Y是氫或通式(4)的化合物 其中R可相同或不同，代表H、C1～C20烷基、C6H5或C(CH3)2C6H5，以及n可以是0、1、2或3，其中X＝Y或-(MOCOO)Y，其中M和Y具有上面給出的含義並且這些定義也適用於以下提到的化合物。
本發明的聚碳酸酯的重均分子量，按照凝膠滲透色譜術測定，是5,000～80,000，優選10,000～60,000，最優選15,000～40,000。
Ar優選具有下列含義
優選的是，多官能化合物A對應於下列通式 優選的是，多官能化合物B對應於下列通式 優選的是，多官能化合物C對應於下列通式 優選的是，多官能化合物D對應於下列通式
芳族聚碳酸酯按熔融酯交換法的生產是已知的，且描述在例如，「Schnell」，《聚碳酸酯化學與物理.聚合物評論》卷9，國際科學出版社，紐約、倫敦、雪梨1964；D.C.Prevorsek，B.T.Debona和Y.Kesten，聯合化學公司，公司研究中心，Moristown，新澤西07960，「聚(酯)碳酸酯共聚物的合成」，載於《聚合物科學雜誌》，聚合物化學篇，卷19，75～90(1980)；D.Freitag，U.Grigo，P.R.Müller，N.Nouvertne，拜爾公司，「聚碳酸酯」，載於《聚合物科學與工程大全》，卷11，第二版，1988，pp.648～718；以及最後，U.Grigo，K.Kircher和P.R.Müller「聚碳酸酯」，載於Becker、Braun，《塑料手冊》卷3/1，「聚碳酸酯、聚縮醛、聚酯、纖維素酯」，Carl Hanser出版社，慕尼黑、維也納，1992，pp.117～299。
本發明聚碳酸酯，也是一種聚酯碳酸酯，通過適宜二酚與碳酸二芳基酯在適當催化劑存在下的熔融酯交換反應生產。該聚碳酸酯也可通過含羥端基或碳酸酯端基的碳酸酯低聚物與適宜二酚以及碳酸二芳基酯的縮合來製取。
就本發明而言，適宜碳酸二芳基酯是二-C6～C14芳基酯，優選苯酚的或烷基取代苯酚的二酯，即，碳酸二苯酯、碳酸二(甲苯酯)和碳酸二-4-叔丁基苯基酯。碳酸二苯酯是特別優選的。
合適的碳酸酯低聚物用上面的式(1)描述，分子量介於220～15,000。
合適的二-C6～C14芳基酯還包括含有芳基取代基混合物的不對稱二芳基酯。最優選的是碳酸苯基·甲苯基酯和碳酸4-叔丁基苯酯。
合適的二芳基酯還包括一種以上二-C6～C14芳基酯的混合物。最優選的是碳酸二苯酯、碳酸二(甲苯酯)和碳酸4-叔丁基苯酯的混合物。
每1mol二酚，可使用1.00～1.30mol，尤其優選1.02～1.20mol，最優選1.05～1.15mol碳酸二芳基酯。
就本發明而言，合適的二羥基苯化合物是對應於通式(5)的那些 其中R代表取代或未取代的苯基、甲基、丙基、乙基、丁基、Cl或Br，並且n代表0、1或2。
最優選的二羥基苯化合物是1，3-二羥基苯、1，4-二羥基苯和1，2-二羥基苯。
就本發明而言，合適的二酚是對應於通式(6)的那些 其中Z代表C1～C8烷叉或C5～C12環烷叉、S、SO2或單鍵，R代表取代或未取代的苯基、甲基、丙基、乙基、丁基、Cl或Br，以及n代表0、1或2。
優選的二酚是4，4′-二羥基聯苯、4，4』-二羥基二苯硫、1，1-雙(4-羥苯基)環己烷、1，2-雙(4-羥苯基)苯、1，3-雙(4-羥苯基)苯、1，4-雙(4-羥苯基)苯、雙(4-羥苯基)甲烷、2，2-雙(4-羥苯基)丙烷、2，4-雙(4-羥苯基)-2-甲基丁烷、2，2-雙(3-甲基-4-羥苯基)丙烷、2，2-雙(3-氯-4-羥苯基)-2-丙烷、雙(3，5-二甲基-4-羥苯基)甲烷、2，2-雙(3，5-二甲基-4-羥苯基)丙烷、雙(3，5-二甲基-4-羥苯基)-碸、雙(4-羥苯基)碸、1，2-雙[2-(4-羥苯基)異丙基]-苯、1，3-雙[2-(4-羥苯基)異丙基]苯、1，4-雙[2-(4-羥苯基)異丙基]苯、1，1-雙(4-羥苯基)-1-苯基乙烷、2，4-雙(4-羥苯基)-2-甲基丁烷、2，2-雙(3，5-二氯-4-羥苯基)丙烷、2，2-雙(3，5-二溴-4-羥苯基)丙烷和1，1-雙(4-羥苯基)-3，3，5-三甲基環己烷。
最優選的二酚是1，1-雙(4-羥苯基)-1-苯基乙烷、2，2-雙(4-羥苯基)丙烷、4，4′-二羥基聯苯、1，1-雙(4-羥苯基)-3，3，5-三甲基環己烷、2，2-雙(3，5-二溴-4-羥苯基)丙烷和1，3-雙[2-(4-羥苯基)異丙基]苯。
合適的二酚還包括一種以上二酚的混合物，若使用混合物，則生成的是共聚碳酸酯。最優選的混合物是1，3-雙[2-(4-羥苯基)異丙基]苯、1，1-雙(4-羥苯基)-3，3，5-三甲基環己烷、2，2-雙(4-羥苯基)丙烷、4，4』-二羥基聯苯和2，2-雙(3，5-二溴-4-羥苯基)丙烷。
另外，可加入支化劑，例如，含有三個官能酚羥基基團的化合物。這將顯然導致聚合物支化並將增加聚合物的非牛頓流動行為。合適的支化劑包括間苯三酚、3，3-雙(3-甲基-4-羥苯基)-2-氧代-2，3-二氫吲哚、4，6-二甲基-2，4，6-三(4-羥苯基)庚烯-2、4，6-二甲基-2，4，6-三(4-羥苯基)庚烷、1，3，5-三(4-羥苯基)苯、1，1，1-三(4-羥苯基)乙烷、三(4-羥苯基)苯基甲烷、2，2-雙[4，4-雙(4-羥苯基)環己基]丙烷、2，4-雙(4-羥苯基異丙基)-苯酚、2，6-雙(2-羥基-5』-甲基苄基)-4-甲基苯酚、2-(4-羥苯基)-2-(2，4-二羥苯基)丙烷、六-(4-(4-羥苯基異丙基)苯基)-原對(orthotere)苯二甲酸酯、四(4-羥苯基)甲烷、四(4-(4-羥苯基異丙基)苯氧基)甲烷和1，4-雙((4′，4″-二羥基三苯基)甲基)苯、靛紅雙甲酚(biscresol)、季戊四醇、2，4-二羥基苯甲酸、1，3，5-苯三酸和氰尿酸。
適合生產本發明聚碳酸酯的催化劑例如是通式(7)的那些 其中R1、R2、R3和R4，可相同或不同，可代表C1～C18亞烷基、C6～C10芳基或C5～C6環烷基，以及X-可代表陰離子，其中對應的酸-鹼對具有＜11的pKb。
優選的催化劑是氟化(四苯基鏻)、四苯基硼酸四苯基鏻和苯酚四苯基鏻。最優選的是苯酚四苯基鏻。優選的鏻鹽催化劑用量是10-2～10-8摩爾每摩爾二酚，最優選的催化劑用量是10-4～10-6摩爾每摩爾二酚。另外的助催化劑也可在加入鏻鹽的基礎上任選地使用，以便提高聚合速率。此種助催化劑包括鹼金屬和鹼土金屬鹽，例如，鋰、鈉和鉀的氫氧化物、醇鹽和酚鹽。最優選的是氫氧化鈉和苯酚鈉。助催化劑的用量可介於1～200ppb，優選5～150ppb，最優選10～125ppb，每種情況均按鈉計。
聚碳酸酯可在150℃～400℃溫度實施的反應條件下生產，每個階段的停留時間可介於15min～5h，且壓力介於1000～0.01mbar。
本發明還提供包含本發明聚碳酸酯的聚碳酸酯組合物，以及包含此種組合物的模塑製品。
本發明組合物除了聚碳酸酯或聚酯碳酸酯之外還可包含另外聚合物組分和傳統添加劑。可能的聚合物組分例如是苯乙烯/丙烯酸類/腈三元共聚物(SAN)、丙烯酸類/丁二烯/苯乙烯三元共聚物(ABS)、聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)、氟化聚烯烴(PTFE)、聚苯硫醚(PPS)、聚烯烴如聚乙烯、聚丙烯和乙丙橡膠，環氧樹脂、聚酯如聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚環己烯二甲醇、乙二醇和環己烯二甲醇的對苯二甲酸酯按1∶4這兩種組分之比的共聚聚酯(PCTG)、乙二醇與環己烯二甲醇的對苯二甲酸酯按4∶1這兩種組分之比的共聚聚酯(PETG)以及通過界面法生產的其他聚碳酸酯乃至上面提到的組分的混合物。進一步的添加劑包括脫模劑、穩定劑、抗氧化劑、阻燃劑、著色劑和顏料，抗靜電劑、成核劑、防滴劑乃至有機和無機填料以及增強劑。
本發明的聚碳酸酯在本發明組合物中的含量優選介於5～95wt％，尤其優選10～90wt％，最優選20～80wt％，相對於組合物重量而言。本發明組合物的另外聚合物組分的含量優選介於1～60wt％，尤其優選1～40wt％，最優選2～30wt％，相對於組合物重量而言。
該組合物可包含最高60wt％，優選10～40wt％，相對於充填(後)的或增強的模塑組合物而言，無機材料如填料和/或增強劑。阻燃劑在本發明組合物中的含量最高35wt％，優選10～25wt％，相對於組合物質量而言。
可能包含在按照本發明組合物中的這些和另外組分或添加劑，除了聚碳酯/聚酯碳酸酯之外，舉例說明於下文。
這些物質可見諸於許多出版物，例如，在《塑料添加劑手冊》，John Murphy，1999，並且有市售供應。
1、合適的抗氧化劑例如是1.1、烷基化一元酚，例如，2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4，6-二甲基苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2，6-二叔丁基-4-異丁基苯酚、2，6-二環戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基環己基)-4，6-二甲基苯酚、2，6-雙十八烷基-4-甲基苯酚、2，4，6-三環己基苯酚、2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚、壬基苯酚，後者側鏈可以是線型或支化的，例如，2，6-二壬基-4-甲基苯酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十一烷-1』-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十七烷-1′-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1』-甲基十三烷-1′-基)苯酚。
1.2、烷硫基甲基苯酚，例如，2，4-二辛硫基甲基-6-叔丁基苯酚、2，4-二辛硫基甲基-6-甲基苯酚、2，4-二辛硫基甲基-6-乙基苯酚、2，6-雙十二烷硫基甲基-4-壬基苯酚。
1.3、氫醌和烷基化氫醌，例如，2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2，5-二叔丁基氫醌、2，5-二叔戊基氫醌、2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2，6-二叔丁基氫醌、2，5-二叔丁基-4-羥基茴香醚、3，5-二叔丁基-4-羥基茴香醚、3，5-二叔丁基-4-羥苯基硬脂酸酯和雙(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)己二酸酯。
1.4、生育酚，例如，α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(維生素E)。
1.5、羥基化硫代二苯醚，例如，2，2』-硫代雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2′-硫代雙(4-辛基苯酚)、4，4』-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4，4′-硫代雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4，4』-硫代雙(3，6-二仲戊基苯酚)、4，4′-雙(2，6-二甲基-4-羥基苯酚)二硫化物。
1.6、烷叉雙酚，例如，2，2』-亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2′-亞甲基雙(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2，2』-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環己基)苯酚]、2，2′-亞甲基雙(4-甲基-6-環己基苯酚)、2，2』-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基苯酚)、2，2′-亞甲基雙(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2』-乙叉雙(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2′-乙叉雙(6-叔丁基-4-異丁基苯酚)、2，2』-亞甲基雙[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]、2，2』-亞甲基雙[6-(α，α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]、4，4′-亞甲基雙(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4』-亞甲基雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯酚)丁烷、2，6-雙(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基苄基)-4-甲基苯酚、1，1，3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正十二烷巰基丁烷、乙二醇-雙[3，3-雙(3′-叔丁基-4』-羥基-苯基)丁酸酯]、雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)-二環戊二烯、雙[2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5』-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]-對苯二甲酸酯、1，1-雙(3，5-二甲基-2-羥苯基)丁烷、2，2-雙(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙烷、2，2-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二烷巰基丁烷、1，1，5，5-四(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-戊烷。
1.7、0-，N-和S-苄基化合物，例如，3，5，3′，5′-四叔丁基-4，4』-二羥基二苄基醚、十八烷基-4-羥基-3，5-二甲基苄基巰基乙酸酯、十三烷基-4-羥基-3，5-二叔丁基苄基巰基乙酸酯、三(3，5-二叔丁基-4-羥基苄基)胺、雙(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基苄基)二硫代對苯二甲酸酯、雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苄基)硫醚、異辛基-3，5-二叔丁基-4-羥基苄基巰基乙酸酯。
1.8、羥苄基化丙二酸酯，例如，雙十八烷基-2，2-雙(3，5-二叔丁基-2-羥基苄基)丙二酸酯、雙十八烷基-2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苄基)丙二酸酯、雙十二烷基巰基乙基-2，2-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苄基)丙二酸酯、雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]-2，2-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苄基)丙二酸酯。
1.9、芳族羥苄基化合物，例如，1，3，5-三-(3，5-二叔丁基-4-羥苄基)-2，4，6-三甲基苯、1，4-雙(3，5-二叔丁基-4-羥苄基)-2，3，5，6-四甲基苯、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥苄基)-苯酚。
1.10、三嗪化合物，例如，2，4-雙(辛基巰基)-6-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛基巰基-4，6-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛基巰基-4，6-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，3，5-三嗪、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，2，3-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥苄基)異氰尿酸酯、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基苄基)異氰尿酸酯、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥苯基乙基)-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙醯)-六氫-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-環己基-4-羥基苄基)異氰尿酸酯。
1.11、醯氨基苯酚，例如，4-羥基-N-月桂醯苯胺、4-羥基-N-硬脂醯苯胺、辛基-N-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)氨基甲酸酯。
1.12、β-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸與單羥基或多羥基醇的酯，例如，與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰尿酸酯、N，N′-雙(羥乙基)-草醯胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷的。
1.13、β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與單羥基或多羥基醇的酯，例如，與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰尿酸酯、N，N′-雙(羥乙基)-草醯胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷的。
1.14、β-(3，5-二環己基-4-羥苯基)丙酸與單羥基或多羥基醇的酯，例如，與甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰尿酸酯、N，N′-雙(羥乙基)-草醯胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷的。
1.15、3，5-二叔丁基-4-羥苯基乙酸與單羥基或多羥基醇的酯，例如，與甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰尿酸酯、N，N′-雙(羥乙基)-草醯胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷的。
1.16、β-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸的醯胺，例如，N，N′-雙(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙醯)六亞甲基二醯胺、N，N′-雙(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙醯)三亞甲基二醯胺、N，N′-雙(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙醯)醯肼、N，N′-雙[2-(3-[3，5-二叔丁基-4-羥苯基]丙醯氧基)乙基]草醯胺(NaugardXL-1，由Uniroyal供應)。
1.17、抗壞血酸(維生素C)1.18、胺抗氧化劑，例如，N，N′-二異丙基-對苯二胺、N，N′-二仲丁基-對苯二胺、N，N′-雙(1，4-二甲基戊基)-對苯二胺、N，N′-雙(1-乙基-3-甲基戊基)-對苯二胺、N，N′-雙(1-甲基庚基)-對苯二胺、N，N′-二環己基-對苯二胺、N，N′-二苯基-對苯二胺、N，N′-雙(2-萘基)-對苯二胺、N-異丙基-N′-苯基-對苯二胺、N-(1，3-二甲基丁基)-N′-苯基-對苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N′-苯基-對苯二胺、N-環己基-N′-苯基-對苯二胺、4-(對甲苯氨磺醯)二苯胺、N，N′-二甲基-N，N′-二仲丁基-對苯二胺、二苯胺、N-烯丙基-二苯胺、4-異丙氧基二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化二苯胺，例如，對，對′-二叔辛基二苯胺、4-正丁基氨基-苯酚、4-正丁醯氨基苯酚、4-壬醯氨基苯酚、4-十二烷醯氨基苯酚、4-十八烷醯氨基苯酚、雙(4-甲氧基苯酚)胺、2，6-二叔丁基-4-二甲氨基甲基苯酚、2，4』-二氨基二苯甲烷、4，4′-二氨基二苯甲烷、N，N，N′，N′-四甲基-4，4』-二氨基二苯甲烷、1，2-雙[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1，2-雙(苯氨基)丙烷、(鄰甲苯基)雙胍、雙[4-(1′，3′-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化N-苯基-1-萘胺、單烷基化的和二烷基化的叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物、單烷基化的和二烷基化的壬基二苯胺的混合物、單烷基化的和二烷基化的十二烷基二苯胺的混合物、單烷基化的和二烷基化的異丙基/異己基二苯胺的混合物、單烷基化的和二烷基化的叔丁基二苯胺的混合物、2，3-二氫-3，3-二甲基-4H-1，4-苯並噻嗪、吩噻嗪、單烷基化的和二烷基化的叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物、單烷基化的和二烷基化的叔辛基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N，N，N′，N′-四苯基-1，4-二氨基丁-2-烯、N，N-雙(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基-六亞甲基二胺、雙(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮、2，2，6，6-四甲基哌啶-4-醇。單一化合物或其混合物均可使用。
1.19、合適的硫代協同劑例如是硫代二丙酸二月桂基酯和/或硫代二丙酸二(十八烷基)酯。
2、紫外吸收劑和光穩定劑可在本發明組合物中以0.1～15wt％，優選3～8wt％的用量使用，相對於組合物質量而言。合適的紫外吸收劑和光穩定劑例如是2.1、2-(2』-羥苯基)苯並三唑，例如，2-(2′-羥基-5』-甲基-苯基)苯並三唑、2-(3′，5′-二叔丁基-2』-羥苯基)苯並三唑、2-(5′-叔丁基-2』-羥苯基)苯並三唑、2-(2′-羥基-5』-(1，1，3，3-四甲基-丁基苯基)苯並三唑、2-(3′，5′-二叔丁基-2』-羥苯基)-5-氯苯並三唑、2-(3′-叔丁基-2』-羥基-5′-甲基苯基)-5-氯苯並三唑、2-(3』-仲丁基-5′-叔丁基-2』-羥苯基)苯並三唑、2-(2′-羥基-4』-辛氧基苯基)苯並三唑、2-(3′，5』-二叔戊基-2′-羥苯基)苯並三唑、2-(3』，5′-雙(α，α-二甲基苄基)-2′-羥苯基)苯並三唑、2-(3』-叔丁基-2′-羥基-5』-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯並三唑、2-(3′-叔丁基-5』-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羥苯基)-5-氯苯並三唑、2-(3′-叔丁基-2』-羥基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)-苯基)-5-氯苯並三唑、2-(3-』-叔丁基-2′-羥基-5』-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯並三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5』-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯並三唑、2-(3′-叔丁基-5』-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羥苯基)苯並三唑、2-(3』-十二烷基-2′-羥基-5』-甲基苯基)-苯並三唑、2-(3′-叔丁基-2』-羥基-5′-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基-苯並三唑、2，2』-亞甲基雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯並三唑-2-基苯酚]；2[3′-叔丁基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)-2』-羥苯基]-2H-苯並三唑與聚乙二醇300的酯交換產物；[R-CH2CH2-COO-CH2CH2]2，其中R-3′-叔丁基-4′-羥基-5』-2H-苯並三唑-2-基-苯基、2-[2′-羥基-3′-(α，α-二甲基苄基)-5』-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]苯並三唑、2-[2′-羥基-3′-(1，1，3，3-四甲基丁基)-5』-(α，α-二甲基苄基)苯基]苯並三唑。
2.2、2-羥基二苯酮，例如，4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4，2′，4』-三羥基和2′-羥基-4，4』-二甲氧基衍生物。
2.3、取代和未取代的苯甲酸酯，例如，水楊酸4-叔丁基苯酯、水楊酸苯酯、水楊酸辛基苯酯、二(苯甲醯)間苯二酚、雙(4-叔丁基苯甲醯)間苯二酚、苯甲醯間苯二酚、2，4-二叔丁基苯基-3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯、十六烷基-3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯、十八烷基-3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯、2-甲基-4，6-二叔丁基苯基-3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯。
2.4、丙烯酸酯，例如，乙基-α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸酯、異辛基-α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸酯、甲基-α-甲酯基肉桂酸酯、甲基-α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉桂酸酯丁基-α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉桂酸酯、甲基-α-甲酯基-對甲氧基肉桂酸酯和N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氫吲哚。
2.5、鎳化合物，例如，2，2′-硫代雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]的鎳絡合物，例如，1∶1絡合物或1∶2絡合物，帶或不帶附加配體如正丁胺、三乙醇胺或N-環己基二乙醇胺、二丁基二硫代氨基甲酸鎳、單烷基酯的鎳鹽，例如，4-羥基-3，5-二叔丁基苄基膦酸的甲基或乙基酯的，酮肟的鎳絡合物，如2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的，1-苯基-4-月桂醯-5-羥基吡唑的鎳絡合物，帶或不帶附加配體。
2.6、空間位阻胺，例如，雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)、正丁基-3，5-二叔丁基-4-羥苄基丙二酸酯、1-(2-羥乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶和琥珀酸的縮合產物，N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的線型或環狀縮合物、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基次氮基三乙酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四甲酸酯、1，1′-(1，2-亞乙基)雙(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲醯-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-十八烷氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3，5-二叔丁基苄基)丙二酸酯、3-正丁基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與4-嗎啉基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的線型或環狀縮合產物、2-氯-4，6-雙(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-雙(3-氨丙基氨基)乙烷的縮合產物、2-氯-4，6-雙(4-丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-雙(3-氨丙基氨基)乙烷的縮合物、8-乙醯-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4，5]癸烷-2，4-二酮、3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、4-十六烷氧基-與4-十八烷氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物、N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與4-環己基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的縮合產物、1，2-雙(3-氨丙基氨基)乙烷與2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪的縮合產物，乃至4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶(CAS目錄號[136504-96-6])；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀醯亞胺、N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-n-十二烷基琥珀醯亞胺、2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧代螺[4.5]癸烷、7，7，9，9-四甲基-2-環十一烷基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧代螺[4.5]癸烷和表氯醇的反應產物、1，1-雙(1，2，2，6，6五甲基-4-哌啶基-氧羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N，N′-雙(甲醯)-N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺、4-甲氧基亞甲基丙二酸與1，2，2，6，6-五甲基-4-羥基哌啶的二酯、聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)]矽氧烷；馬來酐/α-烯烴共聚物與2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶或1，2，2，6，6-五甲基-4-氨基哌啶的反應產物。
2.7、草醯胺，例如，4，4′-二辛氧基草醯二苯胺、2，2』-二乙氧基草醯二苯胺、2，2′-二辛氧基-5，5′-二叔丁基草醯二苯胺、2，2』-雙十二烷氧基-5，5′-二叔丁基草醯二苯胺、2-乙氧基-2』-乙基草醯二苯胺(ethoxyanilide)、N，N′-雙(3-二甲氨基丙基)草醯二苯胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2』-乙基草醯二苯胺(ethoxyanilide)及其與2-乙氧基-2′-乙基-5，4』-二叔丁基草醯二苯胺的混合物、鄰-和對-甲氧基二取代的草醯二苯胺的混合物以及鄰-和對-乙氧基-二取代的草醯二苯胺的混合物。
2.8、2-(2-羥苯基)-1，3，5-三嗪，例如，2，4，6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2，4-二羥苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-雙(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-[4-十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥基丙氧基]-2-羥苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2，4，6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪、2-(2-羥苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪、2-{2-羥基-4-[3-(2-乙基己-1-氧基)-2-羥丙基-氧基]苯基}-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
單一化合物及其混合物均可使用。
3、合適的金屬鈍化劑例如是N，N′-二苯基草醯胺、N-水楊醛-N′-水楊醯肼、N，N′-雙(水楊醯)肼、N，N′-雙(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙醯)肼、3-水楊醯氨基-1，2，4-三唑、雙(苄叉)草醯二醯肼、草醯二苯胺、間苯二甲醯二醯肼、癸二醯雙苯基醯肼、N，N′-二乙醯己二醯二醯肼、N，N′-雙(水楊醯)草醯二醯肼、N，N′-雙(水楊醯)硫代丙醯二醯肼。
單一化合物及其混合物均可使用。
4、適合作為熱穩定劑使用的亞磷酸酯和亞膦酸酯包括，例如亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基.烷基酯、亞磷酸苯基.二烷基酯、三(壬基苯基)亞磷酸酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三(十八烷基酯)、雙十八烷基季戊四醇二亞磷酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二異癸氧基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)-季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4，6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、三(十八烷基)山梨醇三亞磷酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4′-亞聯苯基二亞膦酸酯、6-異辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯並[d，g]-1，3，2-二氧雜環磷烷(phosphocine)、6-氟-2，4，8，10-叔丁基-12-甲基二苯並[d，g]-1，3，2-二氧雜環磷烷(phosphocine)、雙(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基亞磷酸酯、雙(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯、6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基二苯並[d，g]-1，3，2-二氧雜環磷烷(phosphocine)、2，2』，2″-次氮基[三乙基三(3，3′，5，5′-四-叔丁基-1，1』-聯苯-2，2′-二基)亞磷酸酯]、2-乙基-己基(3，3′，5，5′-四叔丁基-1，1』-聯苯-2，2′-二基)亞磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2，4，6-三-叔丁基苯氧基)-1，3，2-二氧雜環磷烷(phosphirane)。單一化合物及其混合物均可使用。
尤其優選的是三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯(Irgafos168，汽巴嘉基公司)、三苯基膦或(2，4，6-三叔丁基苯基)-(2-丁基-2-乙基丙烷-1，3-二基)亞磷酸酯(Ultranox 641 GE特殊化學品公司)。
合適的亞磷酸酯和亞膦酸酯的例子還有
5、合適的過氧化物清除劑例如是β-硫代二丙酸的酯，例如，月桂基、十八烷基、肉豆蔻基或十三烷基酯，巰基苯並咪唑或2-巰基苯並咪唑的鋅鹽、二硫代氨基甲酸(二丁基鋅)、二(十八烷基)二硫化物、季戊四醇四(十二烷基巰基)丙酸酯。單一化合物及其混合物均可使用。
6、合適的鹼性助穩定劑例如是，三聚氰胺、聚(乙烯基吡咯烷酮)、雙氰胺、三烯丙基氰尿酸酯、尿素衍生物、肼衍生物、胺、聚醯胺、聚氨酯、高級脂肪酸的鹼金屬和鹼土金屬鹽，例如，硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、二十二烷酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻醇酸鈉和棕櫚酸鉀、焦兒茶酚銻或焦兒茶酚鋅。單一化合物及其混合物均可使用。
7、合適的成核劑例如是，無機物，例如，滑石、金屬氧化物如二氧化鈦或氧化鎂、磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽，優選鹼土金屬的；有機化合物如，單羧酸或多羧酸及其鹽，例如，4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯乙酸、琥珀酸鈉或苯甲酸鈉；聚合化合物，例如，離子共聚物(離聚物)。尤其優選1，32，4-雙(3′，4′-二甲基亞苄基)山梨醇、1，32，4-二(對甲基二亞苄基)山梨醇和1，32，4-二(亞苄基)山梨醇。單一化合物及其混合物均可使用。
8、合適的填料和增強劑例如是，碳酸鈣、矽酸鹽、玻璃纖維、玻璃球、石棉、滑石、高嶺土、雲母、硫酸鋇、金屬氧化物和氫氧化物、碳黑、石墨、矽灰石、鋸末和其他天然產物的粉末或纖維、合成纖維。單一化合物及其混合物均可使用。
9、其他合適的添加劑例如是，增塑劑、潤滑劑、乳化劑、顏料、粘度調節劑、催化劑、流動控制劑、螢光增白劑、阻燃劑、抗靜電劑和發泡劑。
10、合適的苯並呋喃酮和吲哚滿酮例如是以下文獻中公開的那些，US 4,325,863、US 4,338,244、US 5,175,312、US 5,216,052、US 5,252,643、DE-A-43 16 611、DE-A-43 16 622、DE-A-43 16 876、EP-A-0 589 839或EP-A-0 591 102或3-[4-(2-乙醯氧基乙氧基)苯基]-5，7-二叔丁基苯並呋喃-2-酮、5，7-二叔丁基3-[4-(2-硬脂醯氧基乙氧基)苯基]-苯並呋喃-2-酮、3，3』-雙-[5，7-二叔丁基3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)-苯並呋喃-2-酮]、5，7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯並呋喃-2-酮、3-(4-乙醯氧基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯並呋喃-2-酮、3-(3，5-二甲基-4-新戊醯氧基苯基)-5，7-二叔丁基苯並呋喃-2-酮、3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯並呋喃-2-酮、3-(2，3-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯並呋喃-2-酮，內酯抗氧化劑，例如， 這些化合物起到，例如，抗氧化劑的作用。單一化合物及其混合物均可使用。
11、合適的螢光增塑劑列舉在《塑料添加劑手冊》中，主編R.Gachter和H.Muller，Hanser出版社，第三版，1990，pp.775～789。
12、合適的脫模劑是脂族酸和醇的酯，例如，季戊四醇四硬脂酸酯和甘油單硬脂酸酯，它們可單獨或者作為混合物使用，優選以0.02～1wt％，相對於組合物質量而言的用量。
13、合適的阻燃添加劑是磷酸酯，即，磷酸三苯酯、間苯二酚的二磷酸酯、含溴化合物如溴化磷酸酯、溴化低聚碳酸酯和聚碳酸酯，乃至鹽如C4F9SO3-Na+。
14、合適的衝擊改性劑是丁二烯橡膠，其上接枝了苯乙烯-丙烯腈或甲基丙烯酸甲酯；乙丙橡膠，其上接枝了馬來酐；丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯橡膠，其上接枝了甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯-丙烯腈；互穿矽氧烷和丙烯酸酯網絡，其上接枝了甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯-丙烯腈。
15、合適的聚合物是SAN、ABS、PMMA、PTFE、PSU、PPS、聚烯烴如聚乙烯、聚丙烯和乙丙橡膠、環氧樹脂，聚酯如PBT、PET、PCT、PCTG和PETG乃至其他界面法生產的聚碳酸酯。
16、合適的抗靜電劑是磺酸鹽，例如，C12H25SO3-或C8F17SO3-的四乙銨鹽。
17、合適的著色劑是顏料和有機及無機染料。
18、包含環氧基團的化合物，例如，3，4-環氧環己基甲基-3，4-環氧環己基羧酸酯，甲基丙烯酸縮水甘油酯和環氧矽烷的共聚物。
19、包含酸酐基團的化合物，例如，馬來酐、琥珀酸酐、苯甲醯乙酸(benzoacetatic)酐和鄰苯二甲酸酐。
族18和19的化合物可用作熔體穩定劑。它們可單獨使用或作為混合物使用。
本發明組合物(模塑料)通過各個組分按已知方式混合併在約200℃的溫度，例如在200℃～300℃的溫度，在傳統設備如密煉機和擠出機和雙螺杆擠出機中熔融配混和熔融擠出所獲得的混合物而製成。各個組分的混合可相繼進行也可同時進行，更具體地在約20℃(室溫)也可在較高溫度。
本發明模塑組合物可用於生產所有類型模塑製品。這些製品可採用注塑、擠塑和吹塑方法生產。另一種類型的加工是通過對預先生產的片材和薄膜的熱成形生產模塑製品。
本發明模塑製品的例子包括型材、片材、所有類型外殼零件，例如，用於家用電器的，如果汁榨機、煮咖啡機、混合機；用於辦公設備，例如，顯示器、印表機、複印機；片材、管材、電氣安裝套管、窗、門和建築和土木工程用型材、內部配件和外部用途；在電工技術領域，例如用於開關和插銷。另外，本發明模塑製品可用於軌道車輛、艦船、飛機、公共汽車和其他交通工具的內部配件和結構件以及車輛的本體零件。
本發明模塑製品可以是透明或者不透明的。再有，模塑製品特別包括光學和磁-光數據存儲介質，如，微型盤、密盤(CD)或數字通用盤(DVD)、食品和飲料包裝、光學透鏡和稜鏡、照明用燈玻璃、車輛燈玻璃、建築和土木工程車輛的以及道路車輛的窗用玻璃，其他類型透明板，例如，用於溫室、所謂增強夾心板或空心板。
下面的例子用於更詳細地說明本發明。
實施例實例1～8和對比例1～6實例1～8的聚合物是以苯酚四苯基鏻鹽作為催化劑，在實例7和8中另外還使用苯酚鈉，由碳酸二苯酯和雙酚A的熔融聚合製成。單體和催化劑用量載於表1。反應條件在表2中給出。溶液的相對粘度，黃色指數(YI)、熔體粘度、剪切稀化比和多官能化合物的用量在表3中給出。
對比例1、2、3和4涉及按傳統界面聚合法生產的線型聚碳酸酯。該聚碳酸酯在市場上以商品名Makrolon2808、2408、KU1-1266和3108由拜爾公司銷售。對比例5和6的聚合物是採用界面聚合法生產的支化聚碳酸酯。相應產品由拜爾公司按照商品名Makrolon1243和1239銷售。相對粘度是以0.5％在二氯甲烷中的溶液在20℃測定的。
黃色指數(YI)是按照CIELAB方法用4mm厚注塑樣品測定的。該注塑是在270℃和330℃實施的。
熔體粘度在280℃採用按照ISO11443的試驗方法測定。非牛頓流動行為通過計算剪切稀化比予以定量。剪切稀化比是以在50s-1的剪切速率下的熔體粘度除以在5,000s-1的剪切速率下的熔體粘度算出的。
多官能化合物的數量是採用HPLC(高壓液相色譜術)對完全水解後的聚碳酸酯進行單體化合物分離來測定的。這些化合物採用磁共振譜術技術鑑定。
表1

DPC碳酸二苯酯；BPA雙酚A
表2

表3

雖然這些新熔融聚合聚碳酸酯包含多官能結構單元，但它們卻表現出，按照剪切稀化比表徵，與相同相對粘度的界面聚合線型聚碳酸酯相同的流動行為。這些聚碳酸酯還以驚人好的注塑期間顏色穩定性為特徵。相比之下，支化聚碳酸酯5和6表現出作為支化聚合物典型特徵的高度非牛頓流動行為。對比例5和6包含3,000ppm支化劑。
權利要求
1.一種具有由下式極限值限定的剪切稀化比(y)的熔融聚合聚碳酸酯(Q)c+axb＞y＞-c+axb-所有y≥1，-其中a，b和c是常數，和-c＝0.3～0.1，-b＝14.831±0.05，-a＝0.1262±0.005，和x是聚碳酸酯的相對粘度。
2.權利要求1的熔融聚合聚碳酸酯，其中c＝0.2～0.1。
3.權利要求1或2的熔融聚合聚碳酸酯，其中b＝14.831±0.04。
4.權利要求1～3之一的熔融聚合聚碳酸酯，其中a＝0.1262±0.004。
5.通式(1)的熔融聚合聚碳酸酯 其中方括號內代表重複結構單元，M可代表Ar或多官能化合物A、B、C以及化合物D，其中Ar可以是通式(2)代表的化合物 或者由通式(3)代表的化合物 其中Z代表C1～C8烷叉或C5～C12環烷叉，S、SO2或單鍵，R代表取代或未取代的苯基、甲基、丙基、乙基、丁基、Cl或Br，和n代表0、1或2，其中多官能化合物A是下列通式的化合物 且含量小於1,500ppm，其中多官能化合物B是下列通式的化合物 且含量小於350ppm，其中多官能化合物C是下列通式的化合物 且含量小於200ppm，其中化合物D是下列通式的化合物 且含量小於750ppm，其中Y是氫或通式(4)的化合物 其中R可相同或不同，代表H、C1～C20烷基、C6H5或C(CH3)2C6H5，以及X＝Y或-(MOCOO)Y，並且M和Y具有上面給出的含義。
6.權利要求5的熔融聚合聚碳酸酯，其中Ar是下列通式的化合物
7.包含權利要求1～6之一的熔融聚合聚碳酸酯的組合物。
8.包含權利要求7的組合物的模塑製品。
9.生產聚碳酸酯的熔融聚合法，其中二酚和/或帶羥端基或碳酸酯端基基團的碳酸酯低聚物在催化劑存在下在150℃～400℃的溫度和1,000mbar～0.01mbar的壓力下生成，作為催化劑採用一種通式(7)的化合物 其中R1、R2、R3和R4，可相同或不同，可代表C1～C18亞烷基、C6～C10芳基化合物或C5～C6環烷基化合物，以及X-可代表陰離子，其中對應的酸-鹼對具有＜11的pKb。
10.權利要求9的熔融聚合法，其中催化劑是苯酚四苯基鏻鹽與1～200ppm，按鈉計，苯酚鈉的混合物。
全文摘要
本發明涉及一種具有由下式極限值限定的剪切稀化比(y)的熔融聚合聚碳酸酯(Q)c+ax
文檔編號C08G64/30GK1501952SQ02807343
公開日2004年6月2日 申請日期2002年3月13日 優先權日2001年3月26日
發明者J·馬森, S·克拉特施默, U·胡克斯, S·屈林, H·考斯, J 馬森, 厥┠, 慫 申請人:拜爾公司