N-(膦醯基甲基甘氨醯)磺醯胺型化合物的除草混合物的製作方法

2023-06-09 01:35:21

專利名稱:N-(膦醯基甲基甘氨醯)磺醯胺型化合物的除草混合物的製作方法
本發明是關於含有除草混合物的新除草組合物，尤其是至少含一種N-(膦醯基甲基甘氨醯)磺醯胺類化合物的除草劑，以及這些除草組合物在農業上的應用。許多具有氨甲基膦醯基並有除草活性的化合物是已知的，詳述於法國專利2，129，327;2，281，375;2，251，569;2，413，398和2，463，149;歐洲專利53，871;54，382和73，574;美國專利3，160，632;3，455，675;3，868，407;4，388，103和4，397，676;英國專利2，090，596;PCT專利申請(World Patent WO)83/03608以及比利時專利894，244;894，245;894，590;894，591;894，592;894，593;894，594和894，595中。
然而，為了更加完美地滿足農民的要求，總希望擴大現有除草組合物的範圍。某些具有氨甲基膦醯基的醯胺是熟知的，但這些產品或者活性低，或者無活性。
本發明的目的是提供除草作用強而快的除草組合物。
本發明的另一目的是提供具有良好生物降解作用的除草組合物。
本發明的另一目的是提供具有廣譜活性的芽後除草組合物，它至少部分地具有低弱的內吸收作用，並且可能對某些農作物有選擇性作用。
本發明的另一目的是提供在土壤中持久性較好的除草組合物，尤其對參差不齊生長的植物有足夠的持久性(即對生長發育期廣為不同的雜草和其它植物)。
本發明的其它目的和優點後面還會敘述到。
現已發現這些目的可全部地或部分地靠本發明中的組合物達到。
本發明的除草組合物含有化學式為(Ⅰ)的活性物質
其中R1表示烴基，特別是烷基，芳基或環烷基，這些基團可被任選的取代基取代;作為取代基尤其可提及的是滷原子和苯基，氰基，烷基，烷氧基和羧酸烷酯基，其中的烷基最好是有1到4個碳原子;
R1通常有1到18個碳原子，最好是1到7個碳原子，尤其當R1是環烷基時，最好有3到7個碳原子;R1最好是有1到4個碳原子的烷基，可隨意地被滷代，尤其是氯代或氟代，例如CF3。
R表示氫原子或是R1給出的含義中的一個，最好是含有1到4個碳原子;
R2和R3表示氫原子或是這樣的基團，即是可以水解的基團OR2和OR3;R2和R3尤其可以是烷基或芳基(最好是一個烷基或苯基)，此基團可被任選地取代，尤其是被R1給出的取代基取代;R2和R3通常有1到12個碳原子，最好是1到8個碳原子;
所說化學式(Ⅰ)的活性物質也包括這些產品的鹽類(尤其是P-OH基的鹽類和NH基的氮原子的鹽類，此時成為銨鹽)，特別是農業上可用的這些產品的鹽類(農業上可用的鹽類包括鹼金屬鹽，特別是鈉鹽和鉀鹽，鹼土金屬鹽，伯、仲、叔或季銨鹽和鋶鹽。本發明的其它鹽類是與酸的加成鹽，例如氯化物，硫化物，磷酸鹽以及PK小於或等於2.5的酸形成的其它鹽類);
化學式(Ⅰ)的活性物質與(Ⅱ)組化合物中至少一種活性物質結合，即選自以下各類化合物中的一種活性物質氯代乙醯胺類(特別是草不綠和甲氧毒草安)，三嗪類(特別是西瑪津，阿特拉津和撲草淨)，苯脲類(特別是敵草隆，異丙隆和利谷隆)，噻二唑基脲類(特別是丁噻隆和磺噻隆)，磺醯脲類(特別是sulfomefuron，綠黃隆和metsulfuron)，苯並噻唑基脲類(特別是噻唑隆)，硝基苯胺類(特別是磺胺樂靈和氟樂靈)，苯氧基菸醯苯胺類(特別是diflufenican)，醯胺類(特別是萘丙胺和敵稗)，噁二唑類(特別是松草噁，dimefuron)，殺草強，吡啶甲酸(毒草定)，苯氧基苯甲酸衍生物(特別是甲酯除草醚，三氟羧草醚，三氟羧草醚-鈉，氟磺胺草醚，乙氧氟草甲醚和三氟羧草醚的酯類，脂肪醇類的羥基乙酸酯或乳酸酯)，苯氧丙酸衍生物(特別是喹禾靈和吡氟禾草靈)，芳氧酸類(特別是2，4-滴，2，4-滴丙酸，2甲4氯和2甲4氯丙酸鉀，苯甲酸類(特別是甲氧二氯苯甲酸)，丙酸類(特別是茅草枯)，三嗪酮類(特別是賽克嗪)，氨基甲酸酯類(特別是草威安，丙草丹和草黃靈)，噠嗪酮類(特別是氟噠酮)，吡啶酮類(特別是氟定酮)，季銨鹽類化合物(特別是敵草快和對草快)，尿嘧啶類(特別是丁溴定)，羥基苯腈類(特別是溴苯腈和碘苯腈)和咪唑啉酮類(特別是imazaguin和imazapur)。
化學式(Ⅰ)的產品可以按照例如在歐洲專利申請NO.135，454所述的方法製備。
(Ⅱ)組化合物是已知產品，這些產品大多數詳述於像「英國農作物保護委員會」出版的「農藥手冊」(1983年第7版)，這樣的著作中。這些化合物的化學名稱列於表(Ⅳ)。
本發明的組合物最常用的是二元型(只有一種(Ⅱ)組化合物的活性物質)，但有時也用三元型組合物(二個(Ⅱ)組化合物的活性物質)或四元型組合物(三個(Ⅱ)組化合物的活性物質)。
化學式(Ⅰ)的活性物質與其它活性物質或(Ⅱ)組化合物的活性物質的重量比通常在0.2-10之間，最好在0.25-4之間;不過這個比例可達較高的數值，像與picloram，尤其是磺醯脲類的活性物質的比值可大到100。
本發明公布的實例都沒有限制性，這些實例說明了如何生產和使用本發明的組合物;除非特別提及，百分比都是按重量算。
化學式(Ⅰ)的化合物中，最好的化合物是R和R1為C1-C4烷基，R2和R3是氫原子，或C1-C4烷基或苯基，以及這些化合物的鹽類。
(Ⅱ)組化合物中，從持久性考慮，發現如下化合物最好。西瑪津，阿特拉津，撲草淨，敵草隆，綠黃隆，磺胺樂靈，萘丙胺，松草噁，dimefuron，毒草定，氟黃胺草醚，丁溴啶和imazaquin。
在實際應用時，本發明的組合物中的活性物質很少單獨使用。最常用的是上述本發明的活性物質，農業上可用的固態或液態載體組合成的除草組合物，並可與農業上可用的表面活性劑組合。特別是可以應用常用的惰性支持劑和常用的表面活性劑。這些組合物也是本發明的一部分。
這些組合物也可含有其它類型的配料，例如保護性膠體，粘合劑，增稠劑，觸變劑，滲透劑，穩定劑，螯合劑等等，以及具有農藥性質(特別是殺蟲、殺真菌和除草作用)或具有植物生長調節性質的其它已知活性物質。更一般地說本發明常用的化合物可與各種符合製備劑型的常規技術的固態或液態添加劑相結合。
本發明化合物使用劑量的變動範圍很寬，根據所要除去雜草的性質和雜草蔓延程度尤其可以改變用量。
本發明的除草組合物一般含有大約0.05到95%的活性物質〔化學式(Ⅰ)和(Ⅱ)組化合物〕，含大約1%到95%，一種或多種固態或液態載體，一種或多種表面活性物質，任選的範圍大約是0.1到40%(最好是2%到40%)。
如上所述，本發明所用的活性物質通常與載體和任選的表面活性劑合用。
本發明中「載體」一詞，係指天然或合成的有機物或者無機物，活性物質與這些物質合用時容易應用於植物、種子或土壤。因此，這種載體通常是惰性物質，必須是農業上，尤其是對被處理植物可接受的。
作為固態載體(填料)，可以提及無機的或合成的填料，例如高嶺土，活性白土，蒙脫土、膨潤土，滑石粉，漂白土，硅藻土，碳酸鈣和碳酸鎂，沉降合成矽膠，氧化鋁，鹼金屬的矽酸鹽和矽鋁酸鹽，樹脂、蠟和固體肥料。也可用水溶性的填料，例如硫酸鈉，硫酸銨和脲。
作為液態載體，可以提及水、醇類(特別是丁醇)，酯類(特別是甲基乙二醇乙酸酯)，酮類(特別是環己酮和異佛爾酮)，石油餾分，芳香烴類(特別是二甲苯類)或石蠟烴類，氯化脂肪烴類(特別是三氯乙烷)，或氯化芳香烴類(特別是氯代苯類)，和水溶性溶劑，如二甲基甲醯胺，二甲基亞碸，和N-甲基吡咯烷酮。
表面活性劑可以是離子型或非離子型的乳化劑、分散劑或溼潤劑，或者是這些表面活性劑的混合物。
作為非離子型溼潤劑，可以提及環氧乙烷處理的烷基酚類(特別是含的6-18個氧乙烯單元的辛基、壬基、和三丁基苯酚)，環氧乙烷處理的脂肪醇類(特別是含有6-18個氧化乙烯單元的C10-C18醇)，環氧乙烷處理的脂肪胺(特別是含有2-40個氧化乙烯單元的脂胺或浮油)，以及用環氧乙烷處理的脂肪酸和多醇(甘油型或糖型)的酯類(特別是含有5-20個氧化乙烯單元的脫水山梨醇的月桂酸酯和硬脂酸酯)。
作為溼潤劑，可提及烷基萘磺酸酯鹽類(特別是異丙基一，丁基和二丁基萘磺酸鈉或鉀鹽)，脂肪醇的硫酸鹽類(特別是月桂醇的硫酸酯鈉或鉀鹽)，脂肪醇的磺基琥珀酸酯鹽(特別是磺基琥珀酸二辛酯鈉或鉀鹽)，氨基乙磺酸衍生物(特別是烷氨基乙磺酸鹽，芳基-N-甲基氨基乙磺酸鹽和油醇基甲基氨基乙磺酸鈉)。
作為非離子型分散劑，可提及氧化乙烯處理的芳基苯酚類(特別是含有18-40個氧化乙烯單元的雙-和叄-(苯乙基)苯酚)。
作為陰離子型分散劑，可提及成鹽的多聚羧酸聚合物(例如聚羧酸鈉和聚丙烯酸鈉)，甲醛和二苯酚磺酸酯的多聚縮合物或甲醛與烷基萘磺酸酯的多聚縮合物(特別是甲基萘磺酸鈉)，磷酸酯鹽或環氧乙烷處理的烷基-或芳基苯酚的磷酸酯(特別是含有6-18個氧乙烯單元的壬基苯酚的磷酸酯，呈游離酸型或鉀鹽型，以及含有18-40個氧乙烯單元的雙-或叄(苯乙基)苯酚磷酸酯的酸型或鹽型)，環氧乙烷處理的脂肪醇的磷酸酯(特別是含有6-18個氧乙烯單元的C11-C19脂肪醇)，以及木素磺酸的鹼金屬鹽或鹼土金屬鹽。
本發明的組合物，特別是以幹流動劑使用時，也可含有1-50%(重量)的天然的或合成的粘合劑。
作為天然的粘合劑，可以提及澱粉及其衍生物(特別是改性澱粉和糊精)，纖維素衍生物(特別是羧甲基纖維素，羥乙基纖維素和羥丙基甲基纖維素)，糖類(例如乳糖，甘露糖醇和山梨醇)和樹膠(例如阿拉伯樹膠和Xanthan樹膠)。
作為合成的粘合劑，可提及聚合物(特別是聚乙烯醇，聚乙酸乙烯酯，聚乙烯吡咯烷酮，和聚丙烯酸鹼金屬鹽)，縮聚物(特別是聚醚類如聚乙二醇類);馬來酸酐的共縮聚物;甲醛與烷基萘磺酸鹽的縮聚物(例如甲醛與甲基萘磺酸鈉的縮聚物)和木素磺酸的鹼金屬鹽。
本發明的組合物中一般至少存在一種表面活性劑，當活性物質和/或惰性載體不溶於水而媒介物是水時，尤其必要。
本發明的組合物在應用時，可有種類完全不同的固體或液體形式;這些形式是比較稀的，而為了方便，運輸、銷售和貯存形式大體上是濃的組合物。
作為組合物的固體形式，有可溼性粉末和噴撒粉末(活性物質的含量可高達100%)和顆粒劑(最好的幹流動劑)，特別是用擠壓、壓榨和浸漬粒狀載體並由粉末製成的顆粒(後一顆粒劑中化學式(Ⅰ)的活性物質和(Ⅱ)組化合物的含量在0.5-80%之間)。
作為組合物的液體形式，或在臨用時配成液態組合物形式，可以有溶液、流動劑或糊劑。然而本發明最好是固態的濃組合物。
流動劑可用於噴撒，製備這樣的劑型是為了得到穩定的不會沉降的流動性產品(精細研磨)，它通常含有10-75%的活性物質，0.5-15%的表面活性劑，0.1-10%的觸變劑，0-10%合適的添加劑，例如防沫劑、防腐蝕劑、穩定劑、滲透劑和粘合劑，以及水或對活性物質有較低的溶解度或不溶的有機液體作為載體，某些固體有機物質或無機鹽可以溶於該載體中，有助於避免沉降作用，或是作水的抗凍劑。
一種流動劑組合物的實例如下(實例1)-活性物質 500g-環氧乙烷與三苯乙烯苯酚磷酸酯的縮聚物 50g-環氧乙烷與烷基苯酚的縮聚物 50g-聚羧酸鈉鹽 20g-乙二醇(抗凍劑 50g-有機聚矽氧烷油(防沫劑) 1g-多糖(增稠劑) 1.5g-水 316.5g按照實例1，可以與如下的產物組成組合物化學式(Ⅰ)的產物化合物NO.1化學式(Ⅰ)的化合物，其中R和R1是甲基，R2和R3是氫原子化合物NO.2化學式(Ⅰ)中R和R1為甲基，R2是氫原子，R3是苯基化合物NO.3化學式(Ⅰ)中R和R1為甲基，R2和R3為苯基(Ⅱ)組化合物的產品有西瑪津，阿特拉津，撲草淨，敵草隆異丙隆，利谷隆，噻唑隆，磺胺樂靈，氟樂靈，diflafenican萘丙胺，敵稗，松草噁，殺草強，毒草定，甲酯除草醚，三氟羧草醚-鈉，喹禾靈，2，4-滴，2甲4氯，2甲4氯丙酸鉀，草威安，草黃靈，溴苯腈，碘苯腈。
根據實例1，可用下面表(Ⅰ)所列的條件，組成實例2-10表(Ⅰ)
可溼性粉末(或用於噴撒的粉末)與乾燥流動劑是本發明的最佳組合物。通常製備的可溼性粉末含有20-95%的活性物質，並且除固體載體外，通常含有0-25%的溼潤劑，1-15%的分散劑，必要時含有0-10%的一種或多種穩定劑和/或其它添加劑，例如滲透劑，粘合劑，防結塊劑、著色劑等等。
各種可溼性粉末組合物的實例如下實例11-活性物質 50%-木素磺酸鈣(抗絮凝劑) 5%-異丙基萘磺酸鹽(陰離子溼潤劑) 1%-抗結塊矽膠 5%-高嶺土(填充劑) 39%實例12-活性物質 80%-烷基萘磺酸鈉 2%-木素磺酸鈉 2%-抗結塊矽膠 3%-高嶺土 13%實例13-活性物質 50%-烷基萘磺酸鈉 2%
-低粘度的甲基纖維素 2%-硅藻土 46%實例14-活性物質 90%-二辛基磺基琥珀酸鈉 0.2%-合成矽石 9.8%實例15-活性物質 400g-木素磺酸鈉 50g-二丁基萘磺酸鈉 10g-矽石 540g實例16-活性物質 250g-異辛基苯氧(聚氧化乙烯)乙醇 25g-等重量的白粉和羥乙基纖維萘混合物 17g-鋁矽酸鈉 543g-硅藻土 165g實例17
-活性物質 100g-飽和脂肪酸硫酸鈉鹽混合物 30g-萘磺酸和甲醛的縮合產物 50g-高嶺土 820g實例18-活性物質 40%-異丙基萘磺酸鈉 2%-木素磺酸鈉 5%-沉降矽石 10%-高嶺土 加到 100%實例19-活性物質 40%-十二烷硫酸鈉 4%-含有40%氧化乙烯單元的三(苯乙基)苯酚 6%-沉降矽石 15%-活性白土 加到 100%實例20-活性物質 40%
-含有25個氧化乙烯單元的脂胺 10%-含有6個氧化乙烯單元的C13醇 5%-沉降矽石 15%-活性白土 加到 100%實例21-活性物質 50%-油醇基甲基氨基乙磺酸鈉 2%-甲基萘磺酸鈉與甲醛的縮聚物 4%-硅藻土(diatomaceoas) 20%-硅藻土(Kieselquhr) 加到 100%實例22-活性物質 50%-含有18個氧化乙烯單元的壬基苯酚 2%-含有10個氧化乙烯單元的壬基苯酚磷酸酯 4%-沉降矽石 10%-蒙脫土 加到 100%實例23
-活性物質 60%-二辛基磺基琥珀酸鈉 2%-縮聚的甲基萘磺酸鈉 3%-矽鋁酸鈉 15%-高嶺土 加到 100%實例24-活性物質 60%-含有25個氧化乙烯單元的硬酯酸脫水山梨醇酯(脫水山梨醇的硬酯酸酯) 5%-含有18個氧化乙烯單元的三(苯乙基)苯酚磷酸酯 3%-沉降矽石 10%-硅藻土 加到 100%實例25-活性物質 60%-油醇基甲基氨基乙磺酸鈉 2%-含有18個氧化乙烯單元的三(苯乙基)苯酚磷酸酯 3%-合成矽石 15%-高嶺土 加到 100%
實例26-活性物質 80%-異丙基萘磺酸鈉 2%-甲基萘磺酸鈉縮合物 3%-合成矽石 15%-高嶺土 加到 100%實例27-活性物質 80%-十二烷基硫酸鈉 3%-聚羧酸鈉 3%-矽鋁酸納 加到 100%在實例11-27中，作為活性物質的化合物選自化合物NO.1-3，其它的屬於如下化合物西瑪津，阿特拉津，樸草淨，敵草隆，異丙隆，利谷隆，metabenthiazuron，氟樂靈，diflufenican，萘丙胺，松草噁，dimefuron，甲酯除草醚，喹禾靈，茅草枯，草威安和表(Ⅳ)所列舉的其它活性物質。
特別是以表(Ⅱ)所列條件，可以組成實例30-41。也可以應用表(Ⅴ)給出的混合物。
表(Ⅱ)
為了得到噴撒用的粉末或可溼性粉末，活性物質在合適的混合器內與添加物充分地混合，或者多孔填充物與熔化的活性物質浸漬，並用合適的磨碎器或其它研磨器研磨。這樣，得到了具有方便的可溼性和懸浮性的用於噴撒的粉末;在任何所希望的濃度下，它們都可以懸浮於水中，這種懸浮液用起來非常方便，尤其是用於植物的葉子上時。
「乾燥的可流動劑」(更準確地說，是容易分散在水中的顆粒劑)，就組成而言非常象可溼性粉末。它們是將所述的可溼性粉末的配方製成顆粒，或者用溼法(將細細粉碎的活性物質與惰性填充物並與少量的水，例如1-20%混合，或與少量的分散劑或粘合劑的水溶液混合(上面所述)，然後乾燥，過篩);或者用幹法(壓緊後研磨並過篩)。
幾個乾燥的可流動劑的配方實例如下實例50-活性物質 800g-烷基萘磺酸鈉 20g-亞甲基雙(萘)磺酸鈉 80g-高嶺土 100g實例51
-活性物質 40%-含有25個氧化乙烯單元的脂胺 10%-沉降合成矽石 10%-聚乙烯吡咯烷酮 5%-膨潤土 加到 100%實例52-活性物質 40%-含有6個氧化乙烯單元的C13醇 5%-沉降合成矽石 5%-硫酸銨 20%-羥乙基纖維素 2%-澱粉 加到 100%實例53-活性物質 40%-含有10個氧化乙烯單元的壬基苯酚 2%-木素磺酸鈣 10%-聚乙烯基吡咯烷酮 5%-高嶺土 加到 100%
實例50-53的活性物質和特定比例，與表(Ⅱ)和(Ⅴ)中所列的活性物質的種類的比例相類似。
製備糊劑以代替可溼性粉末。製備糊劑的條件和方法以及它們的使用與可溼性粉末或噴撒用粉末的製備和使用方法相類似。
如已述及，水性分散劑和乳劑，例如用水稀釋本發明的可溼性粉末或流動劑所得到的組合物，包括在能夠用於本發明的組合物的總範圍內。乳劑可以是油包水型或水包油型，可以濃稠到象「蛋黃醬」那樣。
所有這些分散劑，水性乳劑或混合物可用任何適宜的方法用於準備清除雜草的農作物區域中，使用方法主要是噴撒，通常的劑量是每公頃的混合物用量是50-1200升，最好是80-250升/公頃。
至此所述的本發明的方法都是用單一的化學式(Ⅰ)的產品和(Ⅱ)組化合物的產品，用於要清除雜草的區域內。兩種活性物質的混合可以在用水稀釋濃縮物之前進行，或者臨用時把兩種活性物質或活性物質的濃縮物直接在水中混合。
按照另一種除草方法，是在不同的時期，順序地使用化學式(Ⅰ)的產品和(Ⅱ)組化合物的一種或幾種產品，而後一類產品可以選(或不選)用於土壤中。因此，本發明也涉及到含有化學式(Ⅰ)和(Ⅱ)組化合物的活性物質的除草組合物，作為除草應用的組合產品，可以同時應用、單個應用，或應用於整個時期內。當進行這種順序處理時，兩次處理的間隔以1-3周為好，並且(Ⅱ)組化合物的一種或幾種產品往往先用。
因此，為了以芽出前方式使用(Ⅱ)組化合物，可以應用本發明的顆粒劑於土地上。
本發明還涉及到雜草清除的方法，該方法是應用有效量的本發明組合物於準備除滅的植物上。
本發明的組合物可方便地用於蔬菜上，尤其是要除去的雜草有綠色簇葉時。
這些除草組合物及其使用也能在收割前短暫地應用，以殺死那些在收割後根系仍保留在土壤中的雜草因而便於在收割後非常迅速地播種，而無需進行機械方法的除草(耕作等)。
化學式(Ⅰ)的化合物通常的用量是0.1-10Kg/ha，最好是0.1-6Kg/ha，尤其最好是0.1-4Kg/ha，下面給出了使用其它活性物質時的最好用量。
這樣，當使用三嗪類化合物，例如阿特拉津時，用量最好是在0.125-4Kg/ha之間，化學式(Ⅰ)的化合物與三嗪的重量比以1∶32和32∶1之間有利，最好是在1∶16和8∶1之間。
當使用苯脲類除草劑，例如異丙隆時，用量最好在0.125-2Kg/ha之間，化學式(Ⅰ)的化合物與苯脲的重量比在1∶16到32∶1之間為好，尤其最好在1∶12和8∶1間。
當使用苯氧苯甲酸類除草劑，例如甲酯除草醚時，通常用量在0.125-4Kg/ha之間，最好是0.25-2Kg/ha，化學式(Ⅰ)的化合物與苯氧苯甲酸衍生物的重量比在1∶32和32∶1之期，尤其於1∶16到8∶1之間最好。
應用苯氧苯甲酸類的三氟羧草醚和/或三氟羧草醚-鈉時，用量最好是在0.06-1Kg/ha之間，化學式(Ⅰ)的化合物與三氟羧草醚(鈉)的重量比常常是在1∶8和60∶1之間，最好是在1∶4和32∶1之間。
當使用尿嘧啶類的丁溴定時，後者的用量在0.125-10Kg/ha之間，尤其在0.125-3Kg/ha之間更好，化學式(Ⅰ)的化合物與除草定的重量比以1∶80到32∶1為好，最好是在1∶24到16∶1之間。
若使用例如2，4-滴的苯氧酸類衍生物時，使用量最好是在0.1-5Kg/ha之間，尤以0.1-2Kg/ha為好。化學式(Ⅰ)的化合物與苯氧酸衍生物的重量比以1∶40到40∶1為好，最好是在1∶16到20∶1之間。便於使用的苯氧酸類的形式是其鹼金屬鹽，特別是胺鹽或酯的形式。
若用氨甲酸酯類例如草黃靈時，用量一般是在0.25-7Kg/ha之間，尤其是在0.25-4Kg/ha之間化學式(Ⅰ)的化合物與氨甲酸酯的重量比通常是在1∶56和16∶1之間，尤其是在1∶32到8∶1之間。使用asulam的最好形式是其鹼金屬鹽，特別是鈉鹽。
當使用殺草強時，用量最好在0.5-4Kg/ha之間，化學式(Ⅰ)的化合物與殺草強的重量比一般在1∶96到8∶1之間，最好是在1∶32到4∶1之間。
若用敵稗時，用量為0.25-6Kg/ha之間，化學式(Ⅰ)的化合物與敵稗的重量比以1∶48-16∶1為好，最好是在1∶48到4∶1之間。
當使用喹禾靈時，用量為0.016-1Kg/ha，尤其在0.03-0.5Kg/ha為好，化學式(Ⅰ)的化合物與喹禾靈的重量比一般是在1∶8到250∶1之間，最好是在1∶4到60∶1之間。
若用菸醯胺類，例如diflufenican時，用量一般是0.1-2Kg/ha，化學式(Ⅰ)的化合物與diflufenican的重量比一般是在1∶16到40∶1之間，最好是在1∶6-20∶1之間。
在咪唑啉酮類化合物中，應用imazapur或imazaquin的劑量在0.016-0.5Kg/ha之間，化學式(Ⅰ)的化合物與咪唑啉酮的重量比常常是在1∶4-250∶1之間，特別是1∶4-80∶1之間。使用imazapur的方便形式是它的銨鹽，特別是異丙銨鹽。
當使用苯腈類除草劑，例如溴苯腈時，用量為0.06-1Kg/ha，化學式(Ⅰ)的化合物與苯腈衍生物的重量比為1∶8-60∶1，最好是在1∶5-32∶1之間。溴苯腈可用其鹼金屬鹽類，或以酯(辛酸酯)的形式為好。碘苯腈可以代替溴苯腈。
也可使用噻二唑脲類除草劑，例如磺噻隆。磺噻隆的用量為0.125-7Kg/ha，尤其在0.25-2Kg/ha之間。化學式(Ⅰ)的化合物與噻二唑脲的重量比常於1∶56-32∶1之間，尤其在1∶16-8∶1之間。
在噁二唑類化合物中，可用松草噁。用量為0.25-4Kg/ha，特別是在0.25-2.5Kg/ha之間。化學式(Ⅰ)的化合物與具有噁二唑基團的衍生物的重量比一般為1∶32-16∶1，最好是在1∶20-8∶1之間。
在同一類化合物中，還可使用dimefuron，用量最好是在0.25-2Kg/ha之間。化學式(Ⅰ)的化合物與噁二唑的重量比為1∶8-16∶1，尤於1∶8-8∶1為好。
應用苯甲酸類例如甲氧二氯苯甲酸時，用量為0.05-5Kg/ha，最好是在0.05-0.3Kg/ha之間。化學式(Ⅰ)的化合物與苯甲酸類衍生物(特別是甲氧二氯苯甲酸)的重量比為1∶40-80∶1，最好是在1∶3-20∶1之間。
也可使用季銨鹽類。對草快的用量在0.125-2Kg/ha之間，化學式(Ⅰ)的化合物與對草快的重量比一般為1∶16-32∶1，尤其是在1∶8-16∶1之間為好。
化學式(Ⅰ)的化合物與三嗪化合物合用時，如下雜草得到良好的控制美洲蒼耳，園葉牽牛，卷莖蓼，稗，藜屬，莧屬，歐白芥屬，薺屬和早熟禾屬。
當化學式(Ⅰ)的化合物與苯脲合用時，對如下的雜草尤其有效苘麻，田菁，美洲蒼耳，卷莖蓼，圓葉牽牛，稗，看麥娘屬，Apera，早熟禾屬，濱藜屬，歐白芥屬，藜屬，茼蒿屬，母菊屬，毛莨屬和繁縷屬。
當化學式(Ⅰ)的化合物與苯氧苯甲酸類衍生物合用時，如下的雜草得到良好的控制美洲蒼耳，園葉牽牛，田菁，苘麻，卷莖蓼，莧屬，藜屬，歐白薺屬，曼陀羅屬，茄屬，狗尾草屬，大戟屬，鬼針屬和牛膝菊屬。
化學式(Ⅰ)的化合物與尿嘧啶化合物合用時，美洲蒼耳，園葉牽牛，稗，多花黑麥草，狗尾草屬，馬唐屬，崔麥屬，豚草屬，莧屬，冰草屬，狗牙根屬，蒲公英屬和車前屬尤其能得到良好的控制。
化學式(Ⅰ)的化合物與苯氧酸類衍生物合用時，如下的雜草可以受到良好的控制馬齒莧，卷莖蓼，苘麻，美洲蒼耳，藜屬，歐白芥屬，茄屬，毛莨屬，莧屬，薊屬和番薯屬。
化學式(Ⅰ)的化合物與氨基甲酸酯類例如草黃靈合用時，美洲蒼耳，苘麻，田菁，高梁屬，pteridum，Aquilinicum，屬，黍屬，馬唐屬，狗尾草屬，酸模屬，木賊屬尤其得到良好的控制。
化學式(Ⅰ)的化合物與殺草強合用時，可很好地控制馬齒莧，茼麻，水草屬，狗牙根屬，剪谷穎屬，蒿屬，馬兜鈴屬，酸模屬，酢草屬，懸鉤子屬，Equisetum，獨行菜屬和款冬屬。
化學式(Ⅰ)的化合物與醯胺類化合物例如敵稗合用時，對園葉牽牛，卷莖蓼和苘麻的效果好。
化學式(Ⅰ)的化合物與苯氧丙酸衍生物例如quizalofop-ethyl合用時，對多花黑麥草和稗，以及田菁，看麥娘屬，馬唐屬，大麥屬，黍屬，狗尾草屬和高粱有良好的控制。
化學式(Ⅰ)的化合物與diflufenican合用時，對如下雜草的活性尤佳馬齒莧，卷莖蓼，茼麻，田菁，稗，拉拉藤屬，婆婆納屬，繁縷屬，母菊屬，春黃菊屬，茼蒿屬，虞美人，蘿蔔屬和歐白芥屬。
化學式(Ⅰ)的化合物與咪唑啉酮合用時，對如下雜草可有良好的控制北美蒼耳，園葉牽牛，馬齒莧，田菁，稗，多花黑麥草，莧屬，藜屬，豚草屬，木槿屬，sida，馬唐屬，屬，狗尾草屬，莎草，茼麻和蓼屬。
化學式(Ⅰ)的化合物與苯腈類衍生物合用，對如下雜草有良好效果園葉牽牛，馬齒莧，卷莖蓼，莧屬，藜屬，茄屬，豚草屬，母菊屬，濱菊屬，歐白芥屬和蒼耳屬。
化學式(Ⅰ)的化合物與噻二唑脲合用，對如下雜草效果良好美洲蒼耳，園葉牽牛，卷莖蓼，茼麻，田菁，稗，拉拉藤屬，歐白芥屬，繁縷屬，藜屬，苘蒿屬，狗尾草屬和早熟禾屬。
化學式(Ⅰ)的化合物與噁二唑類除草劑合用，對如下雜草的控制尤為良好美洲蒼耳，卷莖蓼，園葉牽牛，稗，莧屬，歐白芥屬，薺屬，大戟屬，馬齒莧屬，冰草屬，剪谷穎屬，懸鉤子屬，屬，鴨茅屬，拉拉藤屬和polentilla。
化學式(Ⅰ)的化合物與季銨衍生物類合用時，效果良好的有美洲蒼耳，園葉牽牛，卷莖蓼，看麥娘屬，狗尾草屬，歐白芥屬，蘿蔔屬，茼蒿屬和莧屬。
化學式(Ⅰ)的化合物與苯甲酸類除草劑如甲氧二氯苯甲酸合用時，對番薯屬，蒼耳屬，藜屬，蓼屬，莧屬，苘麻屬，拉拉藤屬，母菊屬，繁縷屬，山靛屬，油桐屬和酸模屬有良好的控制作用。
本發明的組合物有非常廣的活性譜，被除滅的雜草是一年生的、多年生的、單子葉或雙子葉植物。表(Ⅲ)收集了一些重要的雜草，除滅這些雜草會使農作物，象麥類，玉米、水稻、棉花、大豆、甜菜(特別是糖甜菜)，向日葵，菜籽，甘蔗和豆料作物移植生長很快或後來發育良好，以及在多年生的作物(葡萄樹，果園)中的雜草得到滿意的清除。實行連續的處理，包括(或不包括)土壤處理，往往可以改善對雜草的清除效力。
下面的實例進一步說明本發明和如何應用本發明，但，並非限制於此。
實例55對植物體在溫室中芽後除草活性在9×9×9cm的盆內加入輕質農業土，播入種子的數目取決於植物的種屬和種子的大小。
種子用大約3mm3厚的土層覆蓋。
土壤溼潤後，植物發芽並生長到大約5到10cm高。對草類進行處理是在「第二個葉片形成」的階段。對雙子葉類植物進行處理是在「子葉展開，第一個真葉發育」的階段。
然後用混合物對實驗盆進行噴撒處理，每盆的噴撒體積相當於500l/ha，並含有定量的活性物質。
對於每個活性物質，其混合物的製備是用指定量的水稀釋，以得到所希望的濃度;此混合物中既含有20%化學式(Ⅰ)的化合物的可分散顆粒型配方;又含有(Ⅱ)組活性物質的配方。
根據混合物中活性物質的濃度，活性物質的用量隨產品而變動於16-1000g/ha。
然後將處理後的盆放在為灌水而設計的槽內，用水從下面灌溉，室溫和70%的相對溼度下保持35小期。
35天後，計算用含有活性物質的混合物處理的盆中成活植物數，並計算用同樣條件但不含任何活性物質的混合物處理的對照盆中的成活植物數。以相對於對照組來確定被處理的植物受損害的百分率。受損害的百分率等於100%時，表明受試的植物樣品完全被損害，百分率為0%時，表明被處理的盆中成活植物數與對照盆相等。
進行試驗的植物種類列於表(Ⅲ)。
表(Ⅴ)列出了實例55的實驗結果。該例中所用活性物質的劑量一般比較低，因而得到的結果即或是平平，常常地證明可能有強的活性。使用較高的劑量(特別是兩倍量)，仍會得到更好的結果。在許多場合下，本發明的活性物質的聯合應用，比單獨用時有增效作用。
表(Ⅲ)
表3(續)
表(Ⅳ)普通名 化學名(標準的IUPAC命名)阿特拉津 2-氯-4-乙胺基-6-異丙胺基-1，3，5-三嗪異丙隆 3-(4′-異丙基苯基)-1，1-二甲基脲甲脂除草醚 5-(2′，4′-二氯苯氧基)-2-硝基苯甲酸甲酯丁溴啶 5-溴-3-仲丁基-6-甲基尿嘧啶2，4-滴 (2，4-二氯苯氧基)乙酸銨草黃靈 4-氨基苯磺醯-氨基甲酸甲酯(鈉鹽)殺草強 3-氨基-1H-1，2，4-三唑敵稗 N-(3，4-二氯苯基)丙醯胺喹禾靈 2-〔4-(6-氯-2-喹喔啉氧)-苯氧基〕丙酸乙酯Diflufeican N-(2，4-二氟苯基)-2(3-三氟甲基苯氧)菸醯胺Imazapur 2-〔4，5-二氫-4-甲基-4(異丙基)-5-氧-1H-2-咪唑基〕-3-吡啶羧酸的異丙銨鹽三氟羧草醚鈉 5-〔2′-氯-4′-(三氟甲基)苯氧〕-2-硝基苯甲酸鈉溴苯腈 3，5-二溴-4-羥基苯腈的辛酸酯磺噻隆 1-(5-乙磺醯基-1，3，5-噻二唑-2-基)-1，3-二甲基脲松草噁 5-叔丁基-3-(2′，4′-二氯-5′-異丙氧苯基)-1，3，4-噁二唑啉-2-酮對草快 1，1′-二甲基-4，4′-二吡啶鎓氯化物Dimefuron 3-〔2-氯-4-(3，3-二甲基脲基)-苯基〕-5-(1，1-二甲基乙基)-3H-1，3，4-噁二唑-2-酮甲氧二氯苯甲酸 3，6-二氯-2-甲氧苯甲酸的二甲銨鹽表(Ⅴ)
表(Ⅴ)續
表Ⅴ續
表(Ⅴ)
表(Ⅴ)續
權利要求
1.含有化學式(Ⅰ)的活性物質或其鹽的組合物。
式中-R1表示烴基，特別是烷基，芳基或環烷基，這些不同的烴基可被任選的取代基取代，特別是滷原子，苯基，氰基，烷基，烷氧基或羧酸烷酯基，-R表示氫原子或R1給出的含義中的一個，最好是含有1-4個碳原子的烷基，-R2和R3表示氫原子，或OR2和OR3是可以水解的基團，特別是烷基或芳基，被任意取代的，尤其是被R1所給的那些取代基取代的烷基或芳基。其特徵是，化學式為(Ⅰ)的活性物質與(Ⅱ)組化合物中至少一種活性物質合用，即由氯代乙醯胺類，三嗪類，苯脲類，噻二唑類，磺醯脲類，苯並噻唑脲類，硝基苯胺類，苯氧基菸醯苯胺類，醯胺類，噁二唑類，氨基三唑類，吡啶甲酸，苯氧基苯甲酸衍生物，苯氧丙酸衍生物，芳氧酸類，苯甲酸類，丙酸類，三嗪酮類，氨甲酸酯類，吡噠嗪酮類，吡啶酮類，季銨鹽類，尿嘧啶類，羥基苯腈類和咪唑啉酮類中選出的活性物質。
2.按照權利要求
1規定的組合物，其中，化學式(Ⅰ)中的R和R1是有1-4個碳原子的烷基和R2是氫原子。
3.按照權利要求
1或2規定的組合物，其中(Ⅱ)組化合物選至草不綠，甲氧毒草安，西瑪津，阿特拉津，補草淨，敵草隆，異丙隆，利谷隆，丁噻隆，賽黃隆，sulfometuron，綠黃隆，metsuifuron，噻唑隆，磺胺樂靈，氟樂靈，diflufenican，萘丙安，敵稗，松草噁，dimefuron，殺草強，毒草定，甲酯除草醚，三氟羧草醚，三氟羧草醚-鈉，氟黃胺草醚，乙氧氟甲草醚，三氟羧草醚的酯類，羥基乙酸或乳酸的脂肪醇酯類，喹禾靈，吡氟禾草靈，2，4-滴，2，4-滴丙酸，2甲4氯，2甲4氯丙酸鉀，甲氧二氯苯甲酸，茅草枯，賽克嗪，草威安，丙草丹，草黃靈，氟噠酮，敵草快，對草快，丁溴啶，溴苯腈，碘苯腈，imazaquin和imazapur。
4.按照權利要求
1，2或3規定的組合物，其中化學式(Ⅰ)的化合物與(Ⅱ)組的一個或幾個化合物的比例是在0.2到10之間，最好是在0.25到4之間。
5.按照權利要求
1至4任一項規定的除草組合物，其所含活性物質至少與一種農業上可用的普通惰性載體合用。
6.按照權利要求
5規定的組合物，含有0.05到95%的活性物質。
7.按照權利要求
5或6規定的組合物含有5-40%的表面活性劑。
8.按照權利要求
1-7的任一項規定的組合物，其形式是可溶性粉末或可溼性粉末或幹流動劑。
9.含有權利要求
1-8任一項規定的成分及比例的除草組合物，可作為組合產品同時使用，分別使用或於整個生長期內使用。
10.清除雜草的方法是，將有效用量的權利要求
1-9任一項規定的組合物與要清除的植物的葉子相接觸。
11.權利要求
10的除草方法，是用權利要求
1-9任一項規定的組合物，所用的活性物質的比例為0.1-10Kg/ha，最好是0.5-8Kg/ha。
12.一種除草方法，它是按照權利要求
1-11任一項規定的化學式(Ⅰ)和(Ⅱ)組產品及其用量，相繼地使用和在不同時期使用，(Ⅱ)組的一種或幾種產品能夠用於土壤。
專利摘要
基於化學式(I)的化合物的除草混合物，(I)式中R，R
文檔編號A01N37/18GK86100691SQ86100691
公開日1986年12月3日 申請日期1986年1月22日
發明者布裡特蘭德·阿伯特, 伯羅德·古 申請人:羅納·布郎克農業化學公司導出引文BiBTeX, EndNote, RefMan