芳香烴-不飽和腈-n-取代馬來醯亞胺-環烯烴耐熱共聚物的製備方法

2023-06-05 12:30:06

專利名稱：芳香烴-不飽和腈-n-取代馬來醯亞胺-環烯烴耐熱共聚物的製備方法
技術領域：
本發明涉及到高分子聚合領域，具體指一種芳香烴-不飽和腈-N-取代馬來醯亞 胺_環烯烴耐熱共聚物的製備方法。
背景技術：
苯乙烯類共聚物除了聚苯乙烯外，比較重要的且大規模工業化生產的另有苯乙 烯_丙烯腈共聚物(SAN)和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)。其中SAN樹脂為非晶 態無色或微黃熱塑性塑料，在尺寸穩定性、耐候性、耐熱性、耐油性以及化學穩定性上具有 良好的表現，能耐汽油、煤油、芳香烴等非極性物質，耐水、酸、鹼、洗滌劑和滷化烴類溶劑， 但溶於酮類，能被有機溶劑溶脹。ABS樹脂外觀微黃不透明，具有良好尺寸穩定性，優秀的耐 衝擊性、耐熱性、介電性、耐磨性和表面光澤性等，易塗裝和著色。隨著汽車工業的發展，以及電子、家電等領域的技術進步，對耐熱型塑料的需求已 經呈現逐漸增加的趨勢，耐熱型SAN和耐熱型ABS的研究已經成為該領域的一個重要課題。 相對於通用型的SAN樹脂，耐熱型SAN樹脂在保證其他各項指標的前提下，熱變形溫度和維 卡軟化點有較大幅度的提高，目前市場上作為商品出售的耐熱型SAN樹脂並不多。提高ABS或SAN的耐熱性雖然可通過與其它耐熱樹脂例如PC等組成合金或添加 無機填料等手段，但更有效的方法還是通過共聚引進剛性分子。研究開發表明，在SAN的分 子鏈上接枝上α -甲基苯乙烯(a-MS)、對甲基苯乙烯(P-MS)、馬來酸酐(MA)或氨取代馬 來醯亞胺例如N-苯基馬來醯亞胺等，可提高聚合物的耐熱性能。但是對一些特殊領域或特 殊要求來說，現有產品的耐熱性還不能滿足要求，還需要進一步提高；同時，由於甲基取代 苯乙烯反應活性較低，所以產品轉化率低。

發明內容
本發明所要解決的技術問題是針對現有技術的現狀提供一種耐熱性得到進一步 提高且產品力學性能好、產品轉化率高的耐熱芳香烴_不飽和腈-N-取代馬來醯亞胺_環 烯烴耐熱共聚物的製備方法。本發明解決上述技術問題所採用的技術方案為該芳香烴_不飽和腈-N-取代 馬來醯亞胺_環烯烴耐熱共聚物的製備方法，其特徵在於將35 85 %的芳香烴單體和 15 65 %的飽和腈單體混合配置成100 %的單體混合物，將佔單體混合物2 10 %的 N-取代馬來醯亞胺和單體混合物2 15%的環烯烴溶於單體混合物中，然後與佔單體混 合物1. 0-10. 0 %的溶劑和佔單體混合物0. 001-2. 0 %的引發劑混合後加入反應器中，在 85-3000. 1-10. OMpa下攪拌，當反應產物的固含量達到50-99%時，停止聚合，脫揮後得 到產品聚合物；其中，所述芳香烴單體選自苯乙烯、α -甲基苯乙烯、α -乙基苯乙烯、鄰-、間-和對-甲基苯乙烯、2，4_ 二甲基苯乙烯、對-叔丁基苯乙烯、α -乙基對甲基苯乙烯、鄰-、間-和 對_氯苯乙烯、鄰_溴苯乙烯、2，4- 二溴苯乙烯、2-甲基-4-氯苯乙烯或2，6- 二氯-4-甲 基苯乙烯；所述不飽和腈單體選自丙烯腈、α -甲基丙烯腈或乙基丙烯腈中的一種或多種；所述的N-取代馬來醯亞胺選自N-甲基馬來醯亞胺、N-異丙基馬來醯亞胺、N- 丁 基馬來醯亞胺、N-己基馬來醯亞胺、N-辛基馬來醯亞胺、N-十二基馬來醯亞胺、N-苯基馬 來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、Ν-2，3 二甲苯基馬來醯亞胺或Ν-2，4 二甲苯基馬來醯亞胺 中的一種或多種；所述的環烯烴選自環戊烯、甲基環戊烯，二甲基環戊烯，乙基環戊烯，環己烯，甲基 環己烯，二甲基環己烯或乙基環己烯中的一種或多種。所述的溶劑選自直鏈脂肪烴、環狀脂肪烴、芳烴和/或滷代烴中的一種或多種；優 選正己烷和/或乙苯。所述的引發劑選自過氧化物引發劑或偶氮類引發劑中的一種或多種；上述各組分含量均為重量百分數。優選所述芳香烴單體的用量為50 75%，所述不飽和腈單體的用量為15 35%，所述N-取代馬來醯亞胺的用量為2 8%，所述環烯烴的用量為4. 0 10. 0%，所述 溶劑的用量為3. 0-8. 0%，所述引發劑的用量為0. 01-2. 0%。所述的直鏈脂肪烴選自正己烷、正戊烷、正庚烷、正辛烷或液體石蠟烴；所述的環 狀脂肪烴選自環己烷、環戊烷、甲基環戊烷、二甲基環戊烷、三甲基環戊烷、乙基環戊烷、二 乙基環戊烷或環辛烷；所述的芳烴選自苯、甲苯、乙苯、二甲苯或三甲苯；所述的滷代烴選 自二氯甲烷、氯苯或二氯苯中的一種或多種。所述的過氧化物引發劑選自過氧化苯甲醯、叔丁基過氧化氫、過苯甲酸叔丁基酯、 過異壬酸叔丁基酯或1，1-雙(叔丁基過氧基)環己烷；所述的偶氮類引發劑選自偶氮二異
丁腈、偶氮二異庚腈。所述攪拌的速度為20_200rpm，反應時間為2 IOh。上述各方案中，所述單體混合物在聚合前還加入有0.01-3.0%的分子量調節劑 和/或0. 05-2. 0%的抗氧劑；其中所述的分子量調節劑選自正十二烷基硫醇、叔十二烷基 硫醇或α -甲基苯乙烯線性二聚體中的一種或多種，主要是為了調節聚合反應產物的分子 量，使聚合物的加工流動性滿足要求；所述的抗氧劑選自受阻酚類抗氧劑和/或亞磷酸酯 類抗氧劑，主要是為了延緩聚合物的光氧降解速度，延長聚合物的使用壽命。所述的受阻酚類抗氧劑為抗氧劑1010或抗氧劑1076 ；所述的亞磷酸酯類抗氧劑 為抗氧劑168。較好的，所述的抗氧劑包括抗氧劑1076和抗氧劑168，這兩者配合使用具有協同效應。上述聚合反應可以在全混流塔式反應器中進行，單體轉化率較高；脫除溶劑可以 在脫揮器中進行脫揮分離；得到的產品根據需要還可以進行擠出造粒，以方便後續加工。與現有技術相比，本發明所提供的製備方法中，不使用或少量使用助劑，產品質量 好，熱變形溫度達到94°C以上，同時兼具優良的力學性能和成型加工性能，其拉伸強度達到 74Mpa以上，Izod缺口抗衝擊強度大於20J/m，反應轉化率也大大提高，均達到99%以上，而已有技術中的轉化率只有85%，普通耐熱SAN的拉伸強度達一般在40 60Mpa，缺口抗衝 擊強度一般在12 18J/m。利用本方法所製備的產品能更好的適用於電子儀表和汽車工 業、家電配件、包裝材料、日用商品等對材料耐熱性能有一定要求的領域。
具體實施例方式以下結合附圖
實施例對本發明作進一步詳細描述。實施例1取1.5kg苯乙烯，0.50kg丙烯腈，0. 12kg環己烯，0. 04kgN_環己基馬來醯亞胺， 0. 15kg乙苯，放入反應器中，加單體重量的1.5%過氧化苯甲醯、0. 05%正十二烷基硫醇、 0. 2%抗氧劑168，常溫下攪拌混合30min。然後用反應器外夾套電加熱器加熱到85°C，控制 反應壓力0. 5MPa,反應溫度85°C，攪拌速度lOOrpm，反應3. 5小時，得到固含量為92. 5%聚 合物膠液。然後聚合物膠液進入脫揮器脫除未反應單體和溶劑，脫揮分離時的溫度控制在 230°C，壓力為3mmHg。熔體脫揮分離處理後進行擠出機造粒。使用相對應的ASTM標準分析 測試產品的性能見表1。Izod缺口抗衝擊強度測試採用ASTM D256標準，試樣厚度3. 2mm ； 拉伸強度測試採用ASTM D638標準，測試速度50mm/min ；熱變形溫度測試採用ASTM D648 標準，試樣厚度6. 4mm,測試負載1. 82MPa ；維卡軟化點測試採用ASTM D1525標準，測試負載 10N。實施例2取1.5kg苯乙烯，0.50kg丙烯腈，0. 15kg環己烯，0. 07kgN_環己基馬來醯亞胺， 0. 15kg乙苯，放入反應器中，加單體重量的1.0%過氧化苯甲醯、0. 05%正十二烷基硫醇、 0. 4%抗氧劑168，常溫下攪拌混合30min。然後用反應器外夾套電加熱器加熱到95°C，控制 反應壓力0. 4MPa，反應溫度120°C，攪拌速度lOOrpm，反應2. 0小時，得到固含量為92. 8% 聚合物膠液。然後聚合物膠液進入脫揮器脫除未反應單體和溶劑，脫揮分離時的溫度控制 在230°C，壓力為3mmHg。熔體脫揮分離處理後擠出機造粒。使用相對應的ASTM標準分析 測試產品的性能見表1。實施例3取1.5kg苯乙烯，0.50kg丙烯腈，0. 15kg環己烯，0. 07kgN_苯基馬來醯亞胺， 0. 15kg乙苯，放入反應器中，加單體重量的1.0%過氧化苯甲醯、0. 05%正十二烷基硫醇、 0. 2%抗氧劑168，常溫下攪拌混合30min。然後用反應器外夾套電加熱器加熱到95°C，控制 反應壓力0. 4MPa，反應溫度120°C，攪拌速度lOOrpm，反應2. 0小時，得到固含量為92. 3% 聚合物膠液。然後聚合物膠液進入脫揮器脫除未反應單體和溶劑，脫揮分離時的溫度控制 在230°C，壓力為3mmHg。熔體脫揮分離處理後擠出機造粒。使用相對應的ASTM標準分析 測試產品的性能見表1。實施例4取1.4kg苯乙烯，0. 55kg丙烯腈，0. 15kg環己烯，0. 09kgN_環己基馬來醯亞胺， 0. 15kg乙苯，放入反應器中，加單體重量的0. 02%過苯甲酸叔丁基酯、0. 05%正十二烷基 硫醇、0.2%抗氧劑1010，常溫下攪拌混合30min。然後用反應器外夾套電加熱器加熱到 95°C，控制反應壓力0. 4MPa，反應溫度100°C，攪拌速度lOOrpm，反應2. 0小時，得到固含量 為93. 聚合物膠液。然後聚合物膠液進入脫揮器脫除未反應單體和溶劑，脫揮分離時的溫度控制在230°C，壓力為3mmHg。熔體脫揮分離處理後擠出機造粒。使用相對應的ASTM 標準分析測試產品的性能見表1。實施例5取1.5kg苯乙烯，0.80kg丙烯腈，0. 18kg環己烯，0. 12kgN_環己基馬來醯亞胺， 0. 15kg甲苯，放入反應器中，加單體重量的1.0%過氧化苯甲醯、0. 05%正十二烷基硫醇、 0. 2%抗氧劑1076，常溫下攪拌混合30min。然後用反應器外夾套電加熱器加熱到95°C，控 制反應壓力0. 4MPa，反應溫度95°C，攪拌速度80rpm，反應2. 0小時，得到固含量為93. 8% 聚合物膠液。然後聚合物膠液進入脫揮器脫除未反應單體和溶劑，脫揮分離時的溫度控制 在230°C，壓力為3mmHg。熔體脫揮分離處理後擠出機造粒。使用相對應的ASTM標準分析 測試產品的性能見表1。實施例6取1.5kg苯乙烯，0.50kg丙烯腈，0. 15kg環己烯，0. 12kgN_環己基馬來醯亞胺， 0. 15kg乙苯，放入反應器中，加單體重量的1.5%過氧化苯甲醯、0. 05%正十二烷基硫醇、 0.2%抗氧劑1010，常溫下攪拌混合30min。然後用反應器外夾套電加熱器加熱到95°C，控 制反應壓力0. 4MPa，反應溫度90°C，攪拌速度80rpm，反應2. 5小時，得到固含量為91. 7% 聚合物膠液。然後聚合物膠液進入脫揮器脫除未反應單體和溶劑，脫揮分離時的溫度控制 在230°C，壓力為3mmHg。熔體脫揮分離處理後擠出機造粒。使用相對應的ASTM標準分析 測試產品的性能見表1。實施例7取1.5kg苯乙烯，0.50kg丙烯腈，0. 15kg環己烯，0. 12kgN_苯基馬來醯亞胺， 0. 15kg乙苯，放入反應器中，加單體重量的1.5%過氧化苯甲醯、0.03% α -甲基苯乙烯、 0.2%抗氧劑1076，常溫下攪拌混合30min。然後用反應器外夾套電加熱器加熱到95°C， 控制反應壓力0. 4MPa，反應溫度105°C，攪拌速度lOOrpm，反應2. 5小時，得到固含量為 92. 2%聚合物膠液。然後聚合物膠液進入脫揮器脫除未反應單體和溶劑，脫揮分離時的溫 度控制在230°C，壓力為3mmHg。熔體脫揮分離處理後擠出機造粒。使用相對應的ASTM標 準分析測試產品的性能見表1。實施例8取1.3kg α -甲基苯乙烯，0.45kg丙烯腈，0. 16kg環己烯，0. IOkgN-苯基馬來醯亞 胺，0. 15kg乙苯，放入反應器中，加單體重量的0. 05%過苯甲酸叔丁基酯、0. 05%正十二烷 基硫醇、0. 15%抗氧劑1076、0. 抗氧劑168，常溫下攪拌混合30min。然後用反應器外夾 套電加熱器加熱到95°C，控制反應壓力0. 4MPa，反應溫度95°C，攪拌速度lOOrpm，反應2. 5 小時，得到固含量為90. 8%聚合物膠液。然後聚合物膠液進入脫揮器脫除未反應單體和溶 劑，脫揮分離時的溫度控制在230°C，壓力為3mmHg。熔體脫揮分離處理後擠出機造粒。使 用相對應的ASTM標準分析測試產品的性能見表1。實施例9取1.5kg α -甲基苯乙烯，0. 75kg丙烯腈，0. 15kg環己烯，0. IOkgN-苯基馬來醯亞 胺，0. 15kg甲苯，放入反應器中，加單體重量的1.0%過氧化苯甲醯、0. 05%正十二烷基硫 醇、0. 15%抗氧劑1076、0. 抗氧劑168，常溫下攪拌混合30min。然後用反應器外夾套電 加熱器加熱到95°C，控制反應壓力0. 4MPa,反應溫度95°C，攪拌速度lOOrpm，反應2. 5小時，得到固含量為90. 4%聚合物膠液。然後聚合物膠液進入脫揮器脫除未反應單體和溶劑， 脫揮分離時的溫度控制在230°C，壓力為3mmHg。熔體脫揮分離處理後擠出機造粒。使用相 對應的ASTM標準分析測試產品的性能見表1。實施例10取1.5kg α -甲基苯乙烯，0. 50kg丙烯腈，0. 15kg甲基環己烯，0. IOkgN-苯基馬來 醯亞胺，0. 15kg乙苯，放入反應器中，加單體重量的1.5%過氧化苯甲醯、0. 05%正十二烷 基硫醇、0. 15%抗氧劑1010、0. 抗氧劑168，常溫下攪拌混合30min。然後用反應器外夾 套電加熱器加熱到105°C，控制反應壓力0. 4MPa，反應溫度105°C，攪拌速度lOOrpm，反應
2.5小時，得到固含量為89. 8%聚合物膠液。然後聚合物膠液進入脫揮器脫除未反應單體 和溶劑，脫揮分離時的溫度控制在230°C，壓力為3mmHg。熔體脫揮分離處理後擠出機造粒。 使用相對應的ASTM標準分析測試產品的性能見表1。實施例11取1.5kga-甲基苯乙烯，0.50kg丙烯腈，0. 15kg甲基環己烯，0.08kg N-苯基馬 來醯亞胺，0. 15kg甲苯，放入反應器中，加單體重量的1.5%過氧化苯甲醯、0. 05%正十二 烷基硫醇、0. 15%抗氧劑1010、0. 抗氧劑168，常溫下攪拌混合30min。然後用反應器外 夾套電加熱器加熱到105°C，控制反應壓力0. 4MPa，反應溫度105°C，攪拌速度lOOrpm，反應
3.O小時，得到固含量為90. 4%聚合物膠液。然後聚合物膠液進入脫揮器脫除未反應單體 和溶劑，脫揮分離時的溫度控制在230°C，壓力為3mmHg。熔體脫揮分離處理後擠出機造粒。 使用相對應的ASTM標準分析測試產品的性能見表1。實施例12取1.5kg鄰-溴苯乙烯，0.50kg α -甲基丙烯腈，0. 15kg環戊烯，0. 07kgN_甲基馬 來醯亞胺，0. 15kg正己烷，放入反應器中，加單體重量的0. 001%叔丁基過氧化氫、0. 05% 叔十二烷基硫醇，常溫下攪拌混合30min。然後用反應器外夾套電加熱器加熱到95°C，控制 反應壓力0. 4MPa，反應溫度120°C，攪拌速度lOOrpm，反應2. O小時，得到固含量為92. 3% 聚合物膠液。然後聚合物膠液進入脫揮器脫除未反應單體和溶劑，脫揮分離時的溫度控制 在230°C，壓力為3mmHg。熔體脫揮分離處理後擠出機造粒。使用相對應的ASTM標準分析 測試產品的性能見表1。實施例13取1.5kg α -乙基苯乙烯，0.50kg乙基丙烯腈，0. 15kg甲基環己烯，0. 07kgN_環 己基馬來醯亞胺，0. 15kg正戊烷，放入反應器中，加單體重量的1.0%過異壬酸叔丁基酯、 0. 05% α-甲基苯乙烯線性二聚物、0.4%抗氧劑168，常溫下攪拌混合30min。然後用反應 器外夾套電加熱器加熱到95°C，控制反應壓力0. 4MPa，反應溫度120°C，攪拌速度lOOrpm， 反應2. O小時，得到固含量為91. 8%聚合物膠液。然後聚合物膠液進入脫揮器脫除未反應 單體和溶劑，脫揮分離時的溫度控制在230°C，壓力為3mmHg。熔體脫揮分離處理後擠出機 造粒。使用相對應的ASTM標準分析測試產品的性能見表1。實施例14取1.5kg對-甲基苯乙烯，0.50kg丙烯腈，0. 15kg乙基環戊烯，0. 07kgN_異丙基馬 來醯亞胺，0. Ikg乙苯和0. 05kg正己烷，放入反應器中，加單體重量的2.0%偶氮二異丁腈， 常溫下攪拌混合30min。然後用反應器外夾套電加熱器加熱到95°C，控制反應壓力0. 4MPa,反應溫度120°C，攪拌速度lOOrpm，反應2.0小時，得到固含量為90. 5%聚合物膠液。然 後聚合物膠液進入脫揮器脫除未反應單體和溶劑，脫揮分離時的溫度控制在230°C，壓力為 3mmHg。熔體脫揮分離處理後擠出機造粒。使用相對應的ASTM標準分析測試產品的性能見 表1。實施例15取1. 5kg2，4- 二甲基苯乙烯，0. 50kg α -甲基丙烯腈，0. 15kg甲基環戊烯， 0. 07kgN-乙基馬來醯亞胺，0. 15kg環戊烷，放入反應器中，加單體重量的1.0%過氧化苯甲 醯、0. 05%正十二烷基硫醇、0. 4%抗氧劑168，常溫下攪拌混合30min。然後用反應器外夾 套電加熱器加熱到95°C，控制反應壓力0. 4MPa,反應溫度120°C，攪拌速度lOOrpm，反應2. O 小時，得到固含量為91. 2%聚合物膠液。然後聚合物膠液進入脫揮器脫除未反應單體和溶 劑，脫揮分離時的溫度控制在230°C，壓力為3mmHg。熔體脫揮分離處理後擠出機造粒。使 用相對應的ASTM標準分析測試產品的性能見表1。實施例16取1. 5kga -乙基對甲基苯乙烯，0. 50kg丙烯腈，0. 15kg 二甲基環己烯， 0. 07kgN-辛基馬來醯亞胺，0. 15kg氯苯，放入反應器中，加單體總重量的1.0% 1，1_雙(叔 丁基過氧基)環己烷、0. 05%正十二烷基硫醇、0.4%抗氧劑168，常溫下攪拌混合30min。然 後用反應器外夾套電加熱器加熱到95°C，控制反應壓力0. 4MPa，反應溫度120°C，攪拌速度 IOOrpm，反應2. O小時，得到固含量為91. 7%聚合物膠液。然後聚合物膠液進入脫揮器脫除 未反應單體和溶劑，脫揮分離時的溫度控制在230°C，壓力為3mmHg。熔體脫揮分離處理後 擠出機造粒。使用相對應的ASTM標準分析測試產品的性能見表1。實施例17取1.5kg2-甲基-4-氯苯乙烯，0. 50kg丙烯腈，0. 15kg乙基環己烯，0. 07kgN_十二 烷基馬來醯亞胺，0. 15kg 二氯甲烷，放入反應器中，加單體重量的1.0%偶氮二異庚腈、 0. 05%正十二烷基硫醇、0. 4%抗氧劑168，常溫下攪拌混合30min。然後用反應器外夾套電 加熱器加熱到95°C，控制反應壓力0. 4MPa,反應溫度120°C，攪拌速度lOOrpm，反應2. O小 時，得到固含量為92. 3%聚合物膠液。然後聚合物膠液進入脫揮器脫除未反應單體和溶劑， 脫揮分離時的溫度控制在230°C，壓力為3mmHg。熔體脫揮分離處理後擠出機造粒。使用相 對應的ASTM標準分析測試產品的性能見表1。實施例18取1. 5kg2，4- 二溴苯乙烯，0. 50kg 丙烯腈，0. 15kg 環己烯，0. 07kgN_2，4 二 甲 基_馬來醯亞胺，0. 15kg 二乙基環戊烷，放入反應器中，加單體重量的1. O%過氧化苯甲醯、 0. 05%正十二烷基硫醇、0. 4%抗氧劑168，常溫下攪拌混合30min。然後用反應器外夾套電 加熱器加熱到95°C，控制反應壓力0. 4MPa,反應溫度120°C，攪拌速度lOOrpm，反應2. O小 時，得到固含量為90. 7%聚合物膠液。然後聚合物膠液進入脫揮器脫除未反應單體和溶劑， 脫揮分離時的溫度控制在230°C，壓力為3mmHg。熔體脫揮分離處理後擠出機造粒。使用相 對應的ASTM標準分析測試產品的性能見表1。對比例取1. 5kg苯乙烯，0. 50kg丙烯腈，0. 15kg乙苯，放入反應器中，加單體重量的1.0% 過氧化苯甲醯、0.05%正十二烷基硫醇、0.2%抗氧劑1076，常溫下攪拌混合30min。然後用反應器外夾套電加熱器加熱到105°C，控制反應壓力0. 3MPa，反應溫度95°C，攪拌速度 SOrpm，反應3. 0小時，得到固含量為91. 2%聚合物膠液。然後聚合物膠液進入脫揮器脫除 未反應單體和溶劑，脫揮分離時的溫度控制在230°C，壓力為3mmHg。熔體脫揮分離處理後 擠出機造粒。使用相對應的ASTM標準分析測試產品的性能見表1。表1各實施例的測試結果
性能單 位實施例 1實施例 2實施例 3實施例 4實施例 5實施例 6實施例 7Izod缺口抗衝擊強度J/m36353532322322拉伸強度MPa75. 574.874.674.274. 878. 478.8熱變形溫度'C94.497. 297. 894.398. 894. 596.4維卡軟化點'C118. 5122. 5123. 2115.6125. 7118. 8120. 2續表1各實施例的測試結果
性能單位實施例 8實施例 9實施例 10實施例 11實施例 12實施例 13實施例 14Izod缺口抗衝擊強 度J/m22212021302731拉伸強度MPa76. 579.678. 378.878.877. 676.8熱變形溫度。C94.299.898.398.297.296.897.0維卡軟化點"C115. 8126.4124. 1123. 6122. 6118. 5122. 3 續表2各實施例的測試結果
單實施例實施例實施例實施例對比例性能位15161718Izod缺口抗衝擊強度J/m2426282716拉伸強度MPa77. 076. 577. 576. 768. 0熱變形溫度96. 396. 597. 898. 191. 7維卡軟化點118. 2118.4120.6123. 2104. 7
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權利要求
一種芳香烴 不飽和腈 N 取代馬來醯亞胺 環烯烴耐熱共聚物的製備方法，其特徵在於將35～85％的芳香烴單體和15～65％的飽和腈單體混合配置成100％的單體混合物，將佔單體混合物2.0～10％的N 取代馬來醯亞胺和單體混合物2.0～15％的環烯烴溶於單體混合物中，然後與佔單體混合物1.0 10.0％的溶劑和佔單體混合物0.001 2.0％的引發劑混合後加入反應器中，在85 300℃、0.1 10.0Mpa下攪拌，當反應產物的固含量達到50 99％時，停止聚合，脫揮後得到產品聚合物；其中，所述芳香烴單體選自苯乙烯、α 甲基苯乙烯、α 乙基苯乙烯、鄰 、間 和對 甲基苯乙烯、2，4 二甲基苯乙烯、對 叔丁基苯乙烯、α 乙基對甲基苯乙烯、鄰 、間 和對 氯苯乙烯、鄰 溴苯乙烯、2，4 二溴苯乙烯、2 甲基 4 氯苯乙烯或2，6 二氯 4 甲基苯乙烯；所述不飽和腈單體選自丙烯腈、α 甲基丙烯腈或乙基丙烯腈中的一種或多種；所述的N 取代馬來醯亞胺選自N 甲基馬來醯亞胺、N 異丙基馬來醯亞胺、N 丁基馬來醯亞胺、N 己基馬來醯亞胺、N 辛基馬來醯亞胺、N 十二烷基馬來醯亞胺、N 苯基馬來醯亞胺、N 環己基馬來醯亞胺、N 2，3二甲苯基馬來醯亞胺或N 2，4二甲苯基馬來醯亞胺中的一種或多種；所述的環烯烴選自環戊烯、甲基環戊烯，二甲基環戊烯，乙基環戊烯，環己烯，甲基環己烯，二甲基環己烯或乙基環己烯中的一種或多種；所述的溶劑選自直鏈脂肪烴、環狀脂肪烴、芳烴或滷代烴中的一種或多種；所述的引發劑選自過氧化物引發劑或偶氮類引發劑中的一種或多種；上述各組分含量均為重量百分數。
2.根據權利要求1所述的芳香烴_不飽和腈-N-取代馬來醯亞胺_環烯烴耐熱共聚 物的製備方法，所述芳香烴單體的優選用量為50 75%，所述不飽和腈單體的用量為15 35%，所述N-取代馬來醯亞胺的用量為2. 0 8. 0%所述環烯烴的用量為4 10%，所述 溶劑的用量為單體總量3. 0-8. 0%，所述引發劑的用量為單體總量0. 01-2. 0%。
3.根據權利要求1所述的芳香烴_不飽和腈-N-取代馬來醯亞胺_環烯烴耐熱共聚物 的製備方法，其特徵在於所述的直鏈脂肪烴選自正己烷、正戊烷、正庚烷、正辛烷或液體石 蠟烴；所述的環狀脂肪烴選自環己烷、環戊烷、甲基環戊烷、二甲基環戊烷、三甲基環戊烷、 乙基環戊烷、二乙基環戊烷或環辛烷；所述的芳烴選自苯、甲苯、乙苯、二甲苯或三甲苯；所 述的滷代烴選自二氯甲烷、氯苯或二氯苯中的一種或多種。
4.根據權利要求1所述的芳香烴_不飽和腈-N-取代馬來醯亞胺_環烯烴耐熱共聚物 的製備方法，其特徵在於所述的溶劑為正己烷和/或乙苯。
5.根據權利要求1所述的芳香烴_不飽和腈-N-取代馬來醯亞胺_環烯烴耐熱共聚物 的製備方法，其特徵在於所述的過氧化物引發劑選自過氧化苯甲醯、叔丁基過氧化氫、過苯 甲酸叔丁基酯、過異壬酸叔丁基酯或1，1-雙(叔丁基過氧基)環己烷；所述的偶氮類引發 劑選自偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈。
6.根據權利要求1所述的芳香烴_不飽和腈-N-取代馬來醯亞胺-環烯烴耐熱共聚物 的製備方法，其特徵在於所述攪拌的速度為20-200rpm，反應時間為2 10h。
7.根據權利要求1至6任一權利要求所述的芳香烴-不飽和腈-N-取代馬來醯亞胺_環烯烴耐熱共聚物的製備方法，其特徵在於所述單體混合物在聚合前還加入有 0. 01-3. 0%的分子量調節劑和/或0. 05-2. 0%的抗氧劑；其中所述的分子量調節劑選自正 十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇或α -甲基苯乙烯線性二聚體中的一種或多種；所述的抗 氧劑選自受阻酚類抗氧劑和/或亞磷酸酯類抗氧劑。
8.根據權利要求7所述的芳香烴_不飽和腈-N-取代馬來醯亞胺_環烯烴耐熱共聚物 的製備方法，其特徵在於所述的受阻酚類抗氧劑為抗氧劑1010或抗氧劑1076 ；所述的亞磷 酸酯類抗氧劑為抗氧劑168。
9.根據權利要求8所述的芳香烴-不飽和腈-N-取代馬來醯亞胺_環烯烴耐熱共聚物 的製備方法，其特徵在於所述的抗氧劑包括抗氧劑1076和抗氧劑168。
全文摘要
本發明涉及到一種芳香烴-不飽和腈-N-取代馬來醯亞胺-環烯烴耐熱共聚物的製備方法，其特徵在於將35～75％的芳香烴單體和15～50％的飽和腈單體混合配置成100％的單體混合物，將佔單體混合物2.0～10％的N-取代馬來醯亞胺和單體混合物2.0～15％的環烯烴溶於單體混合物中，然後與佔單體混合物1.0-10.0％的溶劑和佔單體混合物0.001-2.0％的引發劑混合後加入反應器中，在85-300℃、0.1-10.0MPa下攪拌，當反應產物的固含量達到50-99％時，停止聚合，脫揮後得到產品聚合物。與現有技術相比，本發明製備得到的產品熱變形溫度高，同時兼具優良的力學性能和成型加工性能，反應轉化率高，利用本方法所製備的產品能更好的適用於電子儀表和汽車工業、家電配件、包裝材料、日用商品等對材料耐熱性能有一定要求的領域。
文檔編號C08F212/06GK101914179SQ20101024461
公開日2010年12月15日 申請日期2010年7月30日 優先權日2010年7月30日
發明者傅建永, 周文斌, 房江華, 楊建平, 沈曙光, 胡敏傑, 邱琪浩 申請人:寧波鎮洋化工發展有限公司