2-溴甲基-6-甲基苯甲醯氯/溴及其製備方法
2023-06-04 21:49:26 1
專利名稱：2-溴甲基-6-甲基苯甲醯氯/溴及其製備方法
技術領域：
本發明涉及一種新化合物及其製備方法，具體的涉及化合物2-溴甲基-6-甲 基苯甲醯氯/溴及其製備方法。
背景技術：
2-溴甲基-苯甲醯氯/溴類化合物是一類非常重要的化工中間體，可以轉化為 相應的酯或醯胺等，在醫藥、農藥、染料、香料、化妝品等行業有著十分廣泛 的應用。Ruano (N-Bromosuccinimide in Acetonitrile: A Mild and Regiospecific Nuclear Brominating Reagent for Methoxybenzenes and Naphthalenes, 7! C7zem. 1995,賊p5328)等人報導了以甲苯為原料，NBS為溴化劑，甲苯中的甲 基經單溴化反應，合成製得溴甲基苯類化合物。但是，當有兩個甲基存在時， 對其中一個甲基選擇性地進行溴化反應很困難。通過文獻檢索，目前為止，未 見2-溴甲基-6-甲基苯甲醯氯/溴的合成報導。
發明內容
本發明所要解決的技術問題是為了克服現有技術不能選擇性合成溴甲基苯 類化合物的缺陷，而提供一種新化合物2-溴甲基-6-甲基苯甲醯氯/溴，以及一種 可高選擇性合成該化合物的方法。
本發明的化合物2-溴甲基-6-甲基苯甲醯氯/溴如式B所示
其中，X為Cl或Br。
本發明合成該化合物的方法包括如下步驟惰性有機溶劑中，在溴代反應
催化劑的作用下，將如式A所示的化合物2, 6-二甲基苯甲醯氯/溴與溴化試劑反 應即可；
其中，X為Cl或Br。
其中，所述的溴化試劑較佳的為液態溴、溴代丁二醯胺(NBS)和溴代海 因中的一種或多種；所述的溴化試劑的用量較佳的為如式A所示的化合物2,6-二甲基苯甲醯氯/溴與溴化試劑的摩爾量的0.6~1倍，更佳的為0.7~1倍，最佳的 為0.85~0.95倍；所述的溴代反應催化劑較佳的為偶氮異丁氰(AIBN)和/或過氧 苯甲醯(BPO)等自由基引發劑；所述的溴代反應催化劑的用量較佳的為如式A 所示的化合物2,6-二甲基苯甲醯氯/溴的摩爾量的0.2% 0.7%，更佳的為 0.4-0.6%，最佳的為0.5~0.55%;所述的反應的溫度較佳的為40 100°C，更佳的 為60 8(TC;所述的反應的時間由氣相色譜GC跟蹤控制；所述的惰性溶劑較佳 的為二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙垸、1,1,2-三氯乙烷、1，1,2，2-四 氯乙垸、氯苯、溴苯、氟苯、二氯苯、苯和苯甲腈中的一種或多種；所述的惰 性溶劑的用量可為2，6-二甲基苯甲醯氯/溴重量的5-10倍。
本發明中，如式A所示的化合物2,6-二甲基苯甲醯氯/溴可由2,6-二甲基苯 甲酸和氯化亞碸或三溴化磷直接反應即可製得(參考文獻H.C. Martin, (9rAo-benzyol-benzoyl chloride, / 爿m. C7iem. 5"oc., 1916， 38， 1142-1144).
其中，X為C1、 Br。
本發明中所用試劑和原料均市售可得。
本發明的積極進步效果在於本發明的化合物2-溴甲基-6-甲基苯甲醯氯/溴 可以轉化為相應的酯或醯胺等，作為重要的化工中間體應用於醫藥、農藥、染 料、香料和化妝品等行業。本發明的合成方法操作簡單，反應條件溫和，可實 現高選擇性單溴化反應，製得的產品產率和純度的較高，純度可達98%以上， 產率可達75%以上，不僅適用於實驗室小規模製備，而且還適合工業化大生產。 本發明的方法為我國原料豐富的2,6-二甲基苯甲酸的深加工提供了一種新途徑， 具有重大的經濟價值。.
具體實施例方式
下面通過實施例的方式進一步說明本發明，但並不因此將本發明限制在所 述的實施例範圍之中。
原料2, 6-二甲基苯甲醯氯/溴按照文獻方法(參考文獻H.C. Martin, Ortho-benzyol-benzoyl chloride, J. Am. Chem. Soc.， 1916， 38， 1142-1144)由2,6國二
甲基苯甲酸和氯化亞碸或三溴化磷反應製得。 實施例l
製備2-溴甲基-6-甲基苯甲醯氯
室溫下，向反應瓶中加入2,6-二甲基苯甲醯氯(0.1mo1)、 二氯甲烷(50mL)、 溴代丁二醯胺(NBS) (0.08 mol),偶氮異丁氰(AIBN) (0.0002 mol)，攪拌均勻後於 4(TC攪拌到GC跟蹤產物峰面積不再增加(4 h)。反應結束後蒸去二氯甲烷,然後 蒸餾得到產物2-溴甲基-6-甲基苯甲醯氯收率為77%，純度為98.2% (GC)。 實施例2 2-溴甲基-6-甲基苯甲醯氯
室溫下，向反應瓶中加入2,6-二甲基苯甲醯氯(0.1mo1)、四氯化碳(40mL)、 NBS (0.09 mol),過氧苯甲醯(BPO) (0.0002 mol)，偶氮異丁氰(AIBN) (0.0002 mol)，攪拌均勻後於70'C攪拌到GC跟蹤產物峰面積不再增加(5h)。反應結束 後蒸去四氯化炭,然後蒸餾得到產物2-溴甲基-6-甲基苯甲醯氯收率為87%,純度
為98.0。/o(GC)。
實施例3 2-溴甲基-6-甲基苯甲醯氯
室溫下，向反應瓶中加入2，6-二甲基苯甲醯氯(0.1 mol)、 1,2-二氯乙烷(60 mL)、溴代海因(0.095 mol)， AIBN (0.0005 mol)，攪拌均勻後於7(TC攪拌到GC 跟蹤產物峰面積不再增加(4h)。反應結束後蒸去1，2-二氯乙垸,然後蒸餾得到產 物2-溴甲基-6-甲基苯甲醯氯收率為89%,純度為98.6% (GC)。 實施例4 2-溴甲基-6-甲基苯甲醯氯
室溫下，向反應瓶中加入2，6-二甲基苯甲醯氯(0.1mo1)、 二氯苯(60mL)、液 態溴(0.1 mol), AIBN (0.0006 mol)，攪拌均勻後於9(TC攪拌到GC跟蹤產物峰面 積不再增加(6 h)。反應結束後蒸去氯苯,然後蒸餾得到產物2-溴甲基-6-甲基苯
甲醯氯收率為92%，純度為98.8。/。(GC)。 實施例5 2-溴甲基-6-甲基苯甲醯氯
室溫下，向反應瓶中加入2，6-二甲基苯甲醯氯(0.1mo1)、溴苯(60mL)、 NBS (0.085 mol), BPO (0.0006 mol)，攪袢均勻後於IO(TC攪拌到GC跟蹤產物峰面積 不再增加(5 h)。反應結束後蒸去氟苯,然後蒸餾得到產物2-溴甲基-6-甲基苯甲 醯氯收率為92%，純度為98.9% (GC)。 實施例6 2-溴甲基-6-甲基苯甲醯溴
室溫下，向反應瓶中加入2,6-二甲基苯甲醯溴(0.1mo1)、氯苯(30mL)、苯甲 腈(30mL)、 NBS(0.06mo1)， AIBN (0.0004 mol)，攪拌均勻後於IO(TC攪拌到GC 跟蹤產物峰面積不再增加(6 h)。反應結束後蒸去氯苯,然後蒸餾得到產物2-溴 甲基-6-甲基苯甲醯溴收率為95%，純度為99.2% (GC)。 實施例7 2-溴甲基-6-甲基苯甲醯溴
室溫下，向反應瓶中加入2,6-二甲基苯甲醯溴(0.1mo1)、氯仿(70mL)、溴代 海因(O.l mol), BPO (0.0006 mol)，攪拌均勻後於IO(TC攪拌到GC跟蹤產物峰面 積不再增加(4 h)。反應結束後蒸去四氯化炭,然後蒸餾得到產物2-溴甲基-6-甲
基苯甲醯溴收率為91%，純度為98.5。/Q(GC)。 實施例8 2-溴甲基-6-甲基苯甲醯溴
室溫下，向反應瓶中加入2，6-二甲基苯甲醯溴(0.1 mol)、苯(40 mL)、 NBS (0.098 mol)， AIBN (0.0006 mol)，攪拌均勻後於80。C攪拌到GC跟蹤產物峰面積 不再增加(6 h)。反應結束後蒸去苯,然後蒸餾得到產物2-溴甲基-6-甲基苯甲醯 溴收率為93%，純度為98.7% (GC). 實施例9 2-溴甲基-6-甲基苯甲醯溴
室溫下，向反應瓶中加入2,6-二甲基苯甲醯溴(0.1mo1)、氟苯(50mL)、NBS (0.1 mol), BPO (0.0005 mol)，攪拌均勻後於IO(TC攪拌到GC跟蹤產物峰面積不 再增加(5h)。反應結束後蒸去氟苯,然後蒸餾得到產物2-溴甲基-6-甲基苯甲醯溴
收率為90%,純度為99.5% (GC). 實施例IO 2-溴甲基-6-甲基苯甲醯溴
室溫下，向反應瓶中加入2,6-二甲基苯甲醯溴(0.1 mol)、 1,1，2-三氯乙烷(30 mL)、 1,1，2，2-四氯乙烷(30mL)、液態溴(0.099 mol), AIBN (0.0007 mol)，攪拌均 勻後於60'C攪拌到GC跟蹤產物峰面積不再增加(6h)。反應結束後蒸去1,1,2-三氯乙烷,然後蒸餾得到產物2-溴甲基-6-甲基苯甲醯溴收率為90%，純度為 99.2% (GC).
權利要求
1. 如式B所示的化合物2-溴甲基-6-甲基苯甲醯氯/溴；其中，X為Cl或Br。
2.如權利要求1所述的化合物2-溴甲基-6-甲基苯甲醯氯/溴的合成方法，其特 徵在於惰性有機溶劑中，在溴代反應催化劑的作用下，將如式A所示的化 合物2， 6-二甲基苯甲醯氯/溴與溴化試劑反應即可；其中，X為Cl或Br。
3. 如權利要求2所述的方法，其特徵在於所述的溴化試劑為液態溴、溴代丁二醯胺和溴代海因中的一種或多種。
4. 如權利要求2所述的方法，其特徵在於所述的溴化試劑的用量為如式A所 示的化合物2,6-二甲基苯甲醯氯/溴的摩爾量的0. 6~1倍。
5. 如權利要求4所述的方法，其特徵在於所述的溴化試劑的用量為如式A所 示的化合物2,6-二甲基苯甲醯氯/溴的摩爾量的的0.85~0.95倍；
6. 如權利要求2所述的方法，其特徵在於所述的溴代反應催化劑為偶氮異丁 氰和/或過氧苯甲醯。
7. 如權利要求2所述的方法，其特徵在於所述的溴代反應催化劑的用量為如 式A所示的化合物2，6-二甲基苯甲醯氯/溴的摩爾量的0.2%~0.7%。
8. 如權利要求2所述的方法，其特徵在於所述的反應的溫度為40 100'C。
9. 如權利要求8所述的方法，其特徵在於所述的反應的溫度為60 80'C。
10. 如權利要求2所述的方法，其特徵在於所述的惰性溶劑為二氯甲烷、氯仿、 四氯化碳、1,2-二氯乙烷、1, 1，2-三氯乙烷、1, 1，2，2-四氯乙垸、氯苯、溴 苯、氟苯、二氯苯、苯和苯甲腈中的一種或多種。
全文摘要
本發明公開了一種如式B所示的化合物2-溴甲基-6-甲基苯甲醯氯/溴；及其製備方法惰性有機溶劑中，在溴代反應催化劑的作用下，將如式A所示的化合物2，6-二甲基苯甲醯氯/溴與溴化試劑反應即可；其中X為Cl或Br。本發明的方法製得的產品產率和純度的較高，且操作簡單，反應條件溫和，溴化反應選擇性高，不僅適用於實驗室小規模製備，而且還適合工業化大生產。
文檔編號C07C51/58GK101381302SQ20071004569
公開日2009年3月11日 申請日期2007年9月7日 優先權日2007年9月7日
發明者劉國斌, 劉長喜, 李原強, 牟英波 申請人:上海睿智化學研究有限公司