非耕地用除草組合物的製作方法

2023-06-06 22:24:11 2

專利名稱：：非耕地用除草組合物的製作方法
技術領域：
：本發明涉及一種除草劑組合物，特別是一種用於非耕地的除草劑組合物。綠草定(triclopyr)，化學結構如式(I)所示，，綠草定是選擇性內吸性除草劑，主要用於林地、非耕地、果園等，對灌木雜草及闊葉雜草具有很強的殺傷作用，可以防除多種闊葉雜草、無益林木、灌木，對禾本科雜草和莎草科雜草無效。例如律草等。草甘膦(glyphosate)，化學結構如式(II)所示，草甘膦是一種內吸傳導型慢性廣譜滅生性除草劑，應用範圍廣果園，莊稼田埂、行間，非耕地、免耕地等。可防除單子葉和雙子葉、一年生和多年生、草本和灌木等40多科的植物。對常見的反枝莧、馬唐、鐵莧菜等雜草防除效果突出。但對一些對年生植株高大、木質化的惡性雜草防效差。非耕地、果園雜草種類多，常見雜草約有40個科，150多種，旱田常見雜草是非耕地、果園雜草的主要組成部分，如反枝莧、馬唐、辣子草、律草、牽牛、白茅等雜草亦是非耕地、果園的常見雜草。雜草發生期長，多年生雜草多，草相複雜，農民用藥水平相對較低，很難徹底防除。針對上述情況，本發明將提供一種既能防除多年生的藤本、小灌木雜草及闊葉雜草，又能防除一年生及兩年生雜草的非耕地用高效除草農藥。本發明的非耕地用除草組合物，是以綠草定和草甘膦為有效成分，與農藥中可以接受的輔助成分共同組成，綠草定和草甘膦的重量百分比為1:(110)，更好的比例為1:(14)，優選比例為1:(2~3)。上述組成中所說的農藥中可以接受的輔助成分，一般可包括目前在與所說有效成分相關的農藥中巳有使用的不會與其發生化學作用或對其藥效發揮有不利影響的各類常用惰性填料和/或溶劑成分、具有乳化和/或潤溼和/或分散等作用的常用表面活性劑成分
背景技術：
：0H^P—CH2NHCH2COOH6
發明內容及包括如抗結塊劑、防凍劑、消泡劑、滲透劑、助溶劑、穩定劑、增粘劑、防腐劑等相應的農藥中常用的添加成分，並可根據所製備製劑形式的不同而作相應的選擇。根據不同的使用需要或施用環境/條件，本發明上述形式的非耕地用除草組合物可以通過目前的常規製備加工方式，以上述所說的有效藥物成分和相應的輔助成分為原料，充分混合後製備成不同形式的可供使用的相應劑型。包括如可溼性粉劑、可溶性粉劑、可溶性粒劑、水乳劑或懸乳劑等。例如可溼性粉劑(WP)，即在水中可均勻分散的固體粉末製劑。製備時，除了按常規方式將上述有效藥物成分與如白炭黑、輕質碳酸鈣、陶土、硅藻土、凹凸棒土等常用的稀釋劑或惰性物質混合外，還可以按農藥製備的常規方式加入其它輔助成分，如常用的垸基苯磺酸鹽(DBS-Na)、垸基萘磺酸鹽(拉開粉)、烷基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽、垸基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、脂肪醇硫酸鹽、脂肪醇環氧乙烷加成物磺酸鹽、脂肪胺鹽、烷基溴化銨、(陽離子型)烷醯胺基牛磺酸鹽、脂肪醇聚氧乙烯基醚(JFC)萘磺酸鹽、萘或烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽(NO、NNO或MF等)、木質素及其衍生物磺酸鹽(M-9、POLYFON等)、聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、聚羧酸鹽、垸基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽(SOPA)、聚乙烯醇(PVA)、羧甲基纖維素(CMC)以及如滲透劑JFC、氮酮、噻酮、滲透劑T之中的一種或多種，和常用穩定劑、抑泡劑、防結塊劑等輔助性的助劑成分。懸乳劑(SE)，即水不溶農藥在水中的混合分散體，其中的一種有效成分處於懸浮狀態，另一種有效成分處於乳液狀態。製備時，可以由所說的有效藥物成分和相應的乳化劑、潤溼分散劑、增稠劑、穩定劑、pH調節劑、消泡劑、防凍劑等輔助成分，按常規方式經溼法超微粉碎混合製得。所說的乳化劑一般可以選擇常用的烷基苯磺酸鹽(農乳500#)、烷基酚聚氧乙烯醚類(農乳100#)、苯乙基酚聚氧乙烯醚類(農乳600#)、多元醇脂肪酸酯及其環氧乙垸加成物(BY乳化劑、寧乳)、垸基酚或芳垸基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物(農乳700#)等中的一種或幾種。分散劑一般可以使用萘或烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽(NO、NN0、MF)、木質素及其衍生物磺酸鹽(M-9、POLYFON等)、磷酸酯聚醚類、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸鹽、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物，垸基酚聚氧乙烯基磷酸酯、羧甲基纖維素(CMC)、聚乙烯吡咯垸酮(PVP)、聚乙二醇(PEG)、縮合磷酸鹽等中的一種或幾種。此外，還可以使用增稠劑和穩定劑，如黃原酸膠(XG)、聚乙烯醇(PVA)、矽酸鋁鎂等中的一種或幾種；防凍劑如氯化鈉，尿素，硫酸銨，乙二醇，1，2-丙二醇等多元醇中的一種或幾種；以及常用的檸檬酸、磷酸氫二鉀、磷酸二氫鉀、碳酸鉀、碳酸鈉等pH調節劑，以及如有機矽消泡劑、有機矽抑泡劑等。水乳劑(EW)，是不溶於水的原藥液體或原藥溶於不溶於水的有機溶劑所得的液體分散於水中形成的液體製劑。製備時可由所說的有效藥物成分及包括溶劑、乳化劑、共乳化劑、抗凍劑、消泡劑、抗微生物劑、pH調節劑、密度調節劑、增稠劑等在內的輔助成分，經高剪切乳化製得。其中的溶劑可以選擇農藥中常用的甲苯、二甲苯等苯類、酮類或醇類等溶劑中的一種或幾種；乳化劑可以選擇如上述的乙氧化烷基醚、乙氧化烷基苯醚、烷基苯磺酸鹽、環氧乙烷一環氧丙烷嵌段共聚物、烷基酚聚乙二醇醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、山梨烷基酯、聚氧烷烯聚垸烯聚胺、醯胺類等中的一種或幾種；共乳化劑可以選擇如丁醇、異丁醇、十二烷醇-1、十四垸醇-1、十八烷醇-1等鏈烷醇類中的一種或幾種；抗凍劑可以選擇如上述的氯化鈉，尿素，硫酸銨，乙二醇，1,2-丙二醇等多元醇中的一種或幾種；增稠劑和穩定劑也可以選擇如上述的黃原酸膠(XG)、聚乙烯醇(PVA)、矽酸鋁鎂等中的一種或幾種，以及必要時使用的pH調節劑和消泡劑等助劑等。可溶性粉劑(SP)，是指在使用溶度下，有效成份能迅速分散而完全溶於水中的劑型，製備時，可經常規方式由所說的有效藥物成分及上述的潤溼劑、分散劑、穩定劑、等輔助成分組成。可溶性粒劑(SG),製備時，可經常規方式由所說的有效藥物成分及上述的潤溼劑、分散劑、隔離劑、崩解劑、穩定劑、黏結劑等輔助成分組成。試驗結果表明，在本發明上述的除草組合物中，兩有效成分綠草定和草甘膦可以具明顯的增效作用，既能防除多年生的藤本、小灌木雜草及闊葉雜草，又能防除一年生及兩年生雜草，不僅擴大了殺草譜，而且提高了除草效果，降低了生'產成本。以下結合實施例的具體實施方式再對本發明的上述內容作進一步的詳細說明。但不應將此理解為本發明上述主題的範圍僅限於以下的實例。在不脫離本發明上述技術思想情況下，根據本領域普通技術知識和慣用手段做出的各種替換或變更，均應包括在本發明的範圍內。實施例中各原料組成的百分比均為重量比例。具體實施例方式一、可溼性粉劑劑型類(實施例1實施例3)製備方法將原藥、各種助劑及填料等充分混合後經氣流粉碎，得到加工產品。實施例1草甘磷酸15%，綠草定酸5%，十二垸基苯磺酸鈉4%，萘磺酸鹽7%，輕質碳酸鈣補足至100%。產品為20%可溼性粉劑。8頁實施例2草甘磷酸30%，綠草定酸10%，烷基硫酸鈉5%，羧酸鹽5%，木質素磺酸鈉8%，白碳黑6%，高嶺土補足至100%。產品為40%可溼性粉劑。實施例3草甘磷酸35%，綠草定酸15%，十二烷基硫酸酸鈉3%，烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽7%，木質素磺酸鈉5%，輕質碳酸鈣補足至100%。產品為50%可溼性粉劑。二、水乳劑劑型(實施例3實施例6)製備方法將原藥、溶劑、乳化劑、共乳化劑等加在一起，使之形成均勻的油相。將水、抗凍劑、增稠劑、抗微生物劑等加在一起，使之形成均勻的水相。在高速攪拌下，將油相倒入水相或者將水相倒入油相，形成分散良好的水乳劑製劑。實施例4草甘磷鈉鹽7%，綠草定酯3%，聚氧乙烯脂肪酸酯3%，烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯5%，二甲苯15%，丙二醇5%，黃原膠0.2%，有機矽消泡劑0.4%，苯甲酸鈉0.3%，水補至100%。產品為10%水乳劑。實施例5草甘磷鈉鹽15%，綠草定酯5%，環氧乙烷環氧丙烷嵌段共聚物5%，山梨垸基酯3%，環己酮15%，乙二醇6%，聚乙烯醇1%，苯甲酸鈉0.3%，水補至100%。產品為20%水乳劑。實施例6草甘磷鈉鹽20%，綠草定酯10%，N，N-2-甲基甲醯胺6%，任基酚聚氧乙烯醚5%，烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚7%，二甲苯15%，丙二醇5%，黃原膠0.2%，苯甲酸鈉0.3%，水補至100%。產品為30%水乳劑。三、可溶性粉劑劑型(實施例7實施例9)製備方法將原藥、各種助劑及填料等充分混合後經氣流粉碎，得到加工產品。實施例7草甘磷鈉鹽30%，綠草定鈉鹽10%十二烷基苯磺酸鈉4%，萘磺酸鹽7%，無水硫酸鈉補足至100%。產品為40%可溶性粉劑。實施例8草甘磷鈉鹽40%，綠草定鈉鹽20%，垸基硫酸鈉2%，羧酸鹽6%，木質素磺酸鈉5%，無水硫酸鈉補足至100%。產品為60%可溶性粉劑。實施例9草甘磷鈉鹽55%，綠草定鈉鹽25%，十二烷基硫酸酸鈉3%，烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽4%，無水硫酸銨補足至100%。產品為80%可溶性粉劑。四、懸浮乳劑劑型(實施例10~實施例12)製備方法將原藥、分散潤溼劑、助懸浮劑、抗凍劑、增稠劑等加入到水中攪拌均勻後加入砂磨機中，進行研磨，製成懸浮劑。實施例10草甘磷鈉鹽15%，綠草定酯5%，磷酸酯聚醚類5%，垸基酚聚氧乙烯醚3%，白碳黑0.5%，黃原膠0.3%，乙二醇5%,苯甲酸鈉0.4%,有機矽消泡劑0.6%，水補至100%。產品為20%懸浮乳劑。實施例11草甘磷鈉鹽20%，綠草定酯10%，萘磺酸鹽5%，芳基烷基聚氧乙烯醚2%，矽酸鎂鋁0.4%，丙二醇5%，苯甲酸鈉0.3%，有機矽消泡劑0.4%，水補至100%。產品為30%懸浮乳劑。實施例12草甘磷鈉鹽30%，綠草定酯10%，改性木質素3%，羧酸鹽5%，羧甲基纖維素0.5%,黃原膠0.2%，乙二醇6%,苯甲酸鈉0.4%，有機矽消泡劑0.6%，水補至100%。產品為40%懸浮乳劑。五、水溶性粒劑劑型(實施例12實施例16)製備方法將原藥、分散潤溼劑、粘合劑、填料、崩解劑等進行混合粉碎，加水捏合，加入裝有一定規格的篩網的制粒機中進行造粒。然後烘乾、篩分後得到顆粒狀製劑。實施例13草甘磷鈉鹽20%，綠草定鈉鹽10%，萘磺酸鹽5%,聚乙烯吡咯烷酮4%，可溶性澱粉20%，無水硫酸鈉補至100%。產品為30%水分散粒劑。實施例14草甘磷鈉鹽30%，綠草定鈉鹽15%，羧酸鹽4%，木質素磺酸鹽8%，硫酸鈉10%，可溶性澱粉補足至100%。產品為45%水分散粒劑。實施例15草甘磷鈉鹽35%，綠草定鈉鹽15%，萘磺酸鹽6%，羧甲基纖維素鈉0.5%，硫酸鈉補足至100%。產品為50%水分散粒劑。7實施例16草甘磷鈉鹽40%，綠草定鈉鹽20%，萘磺酸鹽6%，可溶性澱粉補足至100%。產品為60%水分散粒劑。通過下述的相關試驗結果可以證明本發明上述除草組合物的防除效果。一、室內毒力測定對本發明上述除草組合物進行溫室盆栽活性測定試驗，根據鮮重防效與濃度關係建立毒力回歸方程，計算ED50並計算共毒係數CTC。試驗結果如表l所示。根據孫雲沛法，若混劑共毒係數在80120為相加作用，共毒係數大於120時為增效作用。從表1可以看出各配方中綠草定與草甘膦以不同比例混合時共毒係數變化情況，在1:1.51:4的比例範圍內表現明顯對增效作用，在此範圍之外的組合有相加作用。表1本發明組合物對雜草(反枝莧、辣子草、蘀草)的共毒係數tableseeoriginaldocumentpage8二、田間試驗1.室內盆栽試驗施藥時期雜草(蘀草)3-4葉期(蘀草旺K期)；試驗方法室內盆栽試驗處理A:50%可溶性粉劑(綠草定/草甘膦=14/36)110g/畝B:50%可溶性粉劑(綠草定/草甘膦=14/36)140g/畝C:50%可溶性粉劑(綠草定/草甘膦=14/36)170g/畝D:48%綠草定乳油300ml/畝E:41%農達水劑250ml/畝F:空白對照施藥後45天，經校正鮮重防效％後的試驗結果如表2所示。由表2結果可以看出，本發明組合物中的兩有效成分組合後可表現出對非耕地雜草有更為理想的防效，與單一成分製劑相比，提高了其原單劑相應的除草活性，擴大了殺草譜並降低了用藥量。表2組合物實施例防除非耕地雜草試驗鮮重防效結果處辣子草反枝莧蘀草理號防效％防效％防效％A88.7691.3282,09B95.6398.8393,24C100.00100.0095.60D86.3788,4392.34E92,33卯.26卯.52F一——2,ffl間試驗施藥時期雜草3-4葉期；試驗方法非耕地和柑橘園試驗處理A:50%可溶性粉劑(綠草定/草甘膦=14/36)UOg/畝B:50%可溶性粉劑(綠草定/草甘膦=14/36)140g/畝C:50%可溶性粉劑(綠草定/草甘膦=14/36)170g/畝D:48%綠草定乳油300ml/畝E:41%農達水劑250ml/畝F:空白對照試驗結果如表3和表4所示。9表3和表4的結果同樣表明，本發明組合物中兩有效成份組合後能表現出對非耕地雜草有更理想的防效，與單劑相比，能提高原相應單劑的除草活性，擴大了殺草譜，降低了用藥量。表3組合物防除非耕地雜草田間試驗鮮重防效(%)施藥45天tableseeoriginaldocumentpage10權利要求1.非耕地用除草組合物，其特徵是以綠草定和草甘膦為有效成分，與農藥中可以接受的輔助成分共同組成，綠草定和草甘膦的重量百分比為1∶(1～10)。2.如權利要求1所述的非耕地用除草組合物，其特徵是所說有效成分綠草定和草甘膦的重量百分比為1:(1~4)。3.如權利要求2所述的非耕地用除草組合物，其特徵是所說有效成分綠草定和草甘膦的重量百分比為1:(2~3)。4.如權利要求1至3之一所述的非耕地用除草組合物，其特徵是以綠草定和草甘膦為有效成分，與農藥中可以接受的輔助成分共同組成可供使用的可溼性粉劑、可溶性粉劑、可溶性粒劑、水乳劑或懸乳劑中的任一種劑型。全文摘要非耕地用除草組合物，以綠草定和草甘膦為有效成分，與農藥中可以接受的輔助成分共同組成，綠草定和草甘膦的重量百分比為1∶(1～10)。兩種有效成分組合後可具有增效作用，使該組合物擴大殺草譜，既能防除多年生的藤本、小灌木雜草及闊葉雜草，又能防除一年生及兩年生雜草，而且提高了除草效果，又降低了生產成本。文檔編號A01N43/40GK101485310SQ200910058390公開日2009年7月22日申請日期2009年2月20日優先權日2009年2月20日發明者喬立棟,左元明,勇殷,王興伍,王鳳玲,勇袁,豐邱申請人:利爾化學股份有限公司