配製劑、其製備和用途及合適的組分的製作方法

2023-06-11 09:07:01

(A)至少一種選自甲基甘氨酸二乙酸酯(MGDA)和穀氨酸二乙酸酯(GLDA)及其鹽的化合物，(B)至少一種接枝共聚物，所述接枝共聚物包含：(a)至少一種選自非離子單糖、二糖、低聚糖和多糖的接枝基礎物，和可通過在其上接枝以下物質而得到的側鏈：(b)至少一種烯屬不飽和單羧酸或二羧酸，和(c)至少一種通式(I)化合物，其中變量定義如下：R1選自甲基和氫，A1選自C2-C4亞烷基，R2為相同或不同的且選自C1-C4烷基，X-選自滷化物、單-C1-C4烷基硫酸根和硫酸根。此外，本申請涉及本發明配製劑的用途及其製備方法。此外，本發明涉及接枝共聚物，所述接枝共聚物包含：(a)至少一種選自非離子單糖、二糖、低聚糖和多糖的接枝基礎物，和可通過在其上接枝以下物質而得到的側鏈：(b)至少一種烯屬不飽和單羧酸或二羧酸，和(c)至少一種通式(I)化合物，其中變量定義如下：R1選自甲基和氫，A1選自C2-C4亞烷基，R2為相同或不同的且選自C1-C4烷基，X-選自滷化物、單-C1-C4烷基硫酸根和硫酸根。器皿洗滌劑必須滿足許多要求。例如，它們必須徹底清洗器皿，它們應當必須在廢水中不具有有害或者可能有害的物質，它們應當容許水從器皿上流下和乾燥，分離的汙垢組分必須最終分散或乳化使得它們本身不沉積在器皿表面上。器皿洗滌劑應當在器皿洗滌機的操作期間不導致問題。最後，它們應當對待清洗物品不導致美學上不想要的結果。特別是，應當不產生水滴乾燥期間由於石灰或者其它無機和有機鹽的存在而形成的白色標記或沉積物，或者由於汙垢組分或無機鹽的沉積，甚至在洗滌過程期間本身沉積到器皿上。特別是在現代機器器皿洗滌劑：多功能洗滌劑(例如三合一洗滌劑或者通常x合一洗滌劑)中，清洗、清洗-漂洗和水軟化功能結合在單一洗滌劑配製劑中，意指鹽的加滿(在0°至21°德國硬度的水硬度的情況下)以及漂洗助劑的加滿對消費者而言變成多餘的。在x合一洗滌劑中，聚合物通常用於抑制沉積。這些可以在含磷洗滌劑中，例如含磺酸鹽聚合物，其特別對抑制磷酸鈣沉積物具有影響。選擇所用表面活性劑使得它們被帶到清洗-漂洗過程中，在那裡它們確保最佳的潤溼和良好的清洗-漂洗結果。其它合適聚合物為聚羧酸鹽，例如聚丙烯酸。然而，此外還意欲不用漂洗助劑和離子交換劑而使用的無磷洗滌劑傾向要求新的解決方法。在無磷器皿洗滌劑中，產生的鹽的組成與含磷洗滌劑中的不同，意指迄今為止所用的聚合物在許多情況下不是足夠有效的。特別是，只要涉及沉積物抑制，無磷器皿洗滌劑仍需要改進。EP2138560A1公開了接枝共聚物及其在用於清洗硬表面的組合物中，包括作為器皿洗滌劑的用途。然而，EP2138560A1中推薦的洗滌劑在許多情況下不具有合適的沉積物抑制，例如作為器皿洗滌劑在餐具物品如刀以及特別是杯子上。因此，目的是提供具有—尤其是在玻璃上—非常好的沉積物抑制—特別是在無磷組合物中—的配製劑。目的還有提供可製備具有非常好的沉積物抑制—特別是在無磷組合物中—的配製劑的方法。最後，目的是提供用於這種配製劑的合適組分。因此，發現開頭定義的配製劑，在本發明上下文中，也稱為本發明配製劑。本發明配製劑在室溫下，即在20℃下可以為液體、固體、糊狀或凝膠狀的。優選，本發明配製劑在室溫下為固體。在室溫下為固體的本發明配製劑可以為無水的或者包含水，例如至多20重量％，優選0.1-10重量％水，其可例如通過Karl-Fischer滴定或者通過在80℃下在降低的壓力下測定幹殘餘物而測定。在室溫下為固體的本發明配製劑可例如以粉末、顆粒或片劑的形式存在。在另一實施方案中，本發明配製劑在20℃下為液體。在20℃下為液體的本發明配製劑可包含30-80重量％，優選40-80重量％水。在這類實施方案中，也可通過在80℃下在降低的壓力下測定幹殘餘物而測定。在室溫下為液體的本發明配製劑可例如以凝膠形式存在。本發明配製劑包含：(A)至少一種選自甲基甘氨酸二乙酸酯(MGDA)和穀氨酸二乙酸酯(GLDA)及其鹽的化合物，也簡稱為化合物(A)。優選，化合物(A)選自MGDA及其鹽，特別是其鈉鹽。MGDA和GLDA可作為外消旋物或者作為對映體純化合物存在。GLDA優選選自L-GLDA或者其中存在至少80摩爾％，優選至少90摩爾％L-GLDA的L-GLDA的對映體富集混合物。在本發明一個實施方案中，化合物(A)選自外消旋MGDA。在本發明另一實施方案中，化合物(A)選自L-MGDA或者其中L-MGDA佔優勢且其中L/D摩爾比為55:45-95:5，優選60:40-85:15的L-和D-MGDA的對映體混合物。L/D摩爾比可例如通過旋光測定或者通過色譜方法，優選通過HPLC用手性柱，例如用環糊精作為固定相或者用固定在柱上的旋光活性銨鹽測定。例如，可使用固定D-青黴胺鹽。MGDA或GLDA優選用作鹽。優選的鹽為銨鹽和鹼金屬鹽，特別優選鉀以及特別是鈉鹽。這些可例如具有通式(II)或(III)：[CH3-CH(COO)-N(CH2-COO)2]Na3-x-yKxHy(II)x為0.0-0.5，優選至多0.25，y為0.0-0.5，優選至多0.25，[OOC-(CH2)2-CH(COO)-N(CH2-COO)2]Na4-x-yKxHy(III)x為0.0-0.5，優選至多0.25，y為0.0-0.5，優選至多0.25。非常特別優選MGDA的三鈉鹽和GLDA的四鈉鹽。化合物(A)可包含少量不同於鹼金屬離子的陽離子，例如Mg2+、Ca2+或者鐵離子，例如Fe2+或Fe3+。這種離子在許多情況下作為製備的結果存在於化合物(A)中。在本發明一個實施方案中，不同於鹼金屬離子的陽離子以基於總MGDA或總GLDA為0.01-5摩爾％存在。在本發明另一實施方案中，化合物(A)中不存在可測量含量的不同於鹼金屬離子的陽離子。在本發明一個實施方案中，化合物(A)包含少量的一種或多種雜質，其可以為製備的結果。在MGDA的情況下，例如丙酸、丙氨酸或乳酸可作為雜質包含在內。就這點而言，少量為例如基於化合物(A)為0.01-1重量％的含量。在本發明上下文中，除非另外明確說明，忽略這種雜質。在本發明一個實施方案中，本發明配製劑包含化合物(A)，例如僅MGDA的三鈉鹽或者僅GLDA的四鈉鹽。就這點而言，其中x或y不等於零的式(II)或(III)每種情況下還應當稱為一種化合物。在本發明另一實施方案中，本發明配製劑包含兩種化合物(A)，例如MGDA的三鈉鹽和GLDA的四鈉鹽的混合物，其摩爾比為例如1:1-1:10。此外，本發明配製劑包含：(B)至少一種接枝共聚物，其在本發明上下文中也稱為接枝共聚物(B)或者本發明接枝共聚物(B)，並且包含：(a)至少一種選自非離子單糖、二糖、低聚糖和多糖的接枝基礎物，稱為接枝基礎物(a)，和可通過在其上接枝以下物質而得到的側鏈：(b)至少一種烯屬不飽和單羧酸或二羧酸，簡稱為單羧酸(b)或二羧酸(b)，和(c)至少一種通式(I)化合物，簡稱為單體(c)或化合物(I)，其中變量定義如下：R1選自甲基和氫，A1選自C2-C4亞烷基，R2為相同或不同的且選自C1-C4烷基，X-選自滷化物、單-C1-C4烷基硫酸根和硫酸根。選擇適用作接枝基礎物(a)的非離子單糖可例如為戊醛糖、戊酮糖(戊酮糖)、己醛糖和己酮糖(已酮糖)。合適的戊醛糖為例如D-核糖、D-木糖和L-樹膠醛糖。可提到的己醛糖為D-葡萄糖、D-甘露糖和D-半乳糖；待提到的己酮糖(已酮糖)的實例特別是D-果糖和D-山梨糖。在本發明上下文中，脫氧糖，例如L-海藻糖和L-鼠李糖也應包括在非離子單糖中。可提到的非離子二糖的實例為例如纖維二糖、乳糖、麥芽糖和蔗糖。在本發明上下文中，可提到的非離子低聚糖為每分子具有3-10個非離子單糖單元的非離子碳水化合物，例如多糖。在本發明上下文中，非離子多糖為用於指每分子具有多於10個非離子單糖單元的非離子碳水化合物的術語。非離子低聚糖和多糖可以為例如線性、環狀或支化的。待作為實例提到的非離子多糖為生物聚合物，例如澱粉和糖原質，以及纖維素和右旋糖苷。此外，應提到菊粉作為D-果糖(果聚糖)和幾丁質的縮聚物。非離子多糖的其它實例為非離子澱粉降解產物，例如可通過澱粉的酶催或者所謂化學降解得到的產物。澱粉的所謂化學降解的一個實例為酸催化水解。非離子澱粉降解產物的優選實例為麥芽糊精。在本發明上下文中，麥芽糊精為用於指葡萄糖的單體、二聚物、低聚物和聚合物的混合物的術語。百分數組成取決於水解度而不同。這通過葡萄糖當量描述，在麥芽糊精的情況下，葡萄糖當量為3-40。優選，接枝基礎物(a)選自非離子多糖，特別是澱粉，其優選不是化學改性的，例如其羥基優選既不酯化，也不醚化。在本發明一個實施方案中，澱粉選自具有20-30重量％直鏈澱粉和70-80％支鏈澱粉的那些非離子多糖。實例為玉米澱粉、大米澱粉、土豆澱粉和小麥澱粉。側連結枝到接枝基礎物(a)上。每個接枝共聚物(B)的分子，優選平均1-10個側鏈可接枝於其上。優選，就這點而言，側鏈用單糖的異頭碳原子或者用低糖或多糖鏈端的異頭碳原子連接。側鏈的數目向上受碳原子數目與所述接枝基礎物(a)的羥基限制。單羧酸(b)的實例為烯屬不飽和C3-C10單羧酸及其鹼金屬或銨鹽，特別是鉀和鈉鹽。優選的單羧酸(b)為丙烯酸和甲基丙烯酸，以及(甲基)丙烯酸鈉。烯屬不飽和C3-C10單羧酸的混合物，特別是丙烯酸和甲基丙烯酸的混合物也是優選的組分(b)。二羧酸(b)的實例為烯屬不飽和C4-C10二羧酸及其單-以及特別是二鹼金屬或銨鹽，特別是二鉀和二鈉鹽，以及烯屬不飽和C4-C10二羧酸的酐。優選的二羧酸(b)為馬來酸、富馬酸、衣康酸以及馬來酸酐和衣康酸酐。在一個實施方案中，在至少一個側鏈中，除單體(c)外，接枝共聚物(B)包含至少一種單羧酸(b)和至少一種二羧酸(b)。在本發明一個優選實施方案中，在側鏈中，除單體(c)外，接枝共聚物(B)包含聚合形式的僅單羧酸(b)，但不包含二羧酸(b)。單體(c)為具有永久陽離子電荷的烯屬不飽和含N化合物：其中變量定義如下：R1選自甲基和氫，A1選自C2-C4亞烷基，例如-CH2-CH2-、CH2-CH(CH3)-、-(CH2)3-、-(CH2)4-，優選-CH2-CH2-和-(CH2)3-，R2為不同的或優選相同的且選自C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基，優選至少2個R2為相同的且每種情況下為甲基，且第三個基團R2為乙基、正丙基或正丁基，或者2個R2為相同的且每種情況下為乙基，且第三個基團R2為甲基、正丙基或正丁基。特別優選所有三個R2每種情況下為相同的且選自甲基。X-選自滷化物，例如碘化物、溴化物以及特別是氯化物，以及選自單-C1-C4烷基硫酸根和硫酸根。單C1-C4烷基硫酸根的實例為甲基硫酸根、乙基硫酸根、異丙基硫酸根和硫酸正丁酯，優選甲基硫酸根和乙基硫酸根。如果X-選擇為硫酸根，則X-為半當量的硫酸根。在本發明一個優選實施方案中，在單體(c)中，變量選擇如下：R1為氫或甲基，R2為相同的且每種情況下為甲基，A1為CH2CH2，且X-為氯化物。在本發明一個實施方案中，單體(c)選自：在一個或多個側鏈中，接枝共聚物(B)可包含聚合形式的至少一種其它共聚單體(d)，例如羥烷基酯，例如(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯或(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯，或者烷氧基化脂肪醇的酯，或者包含磺酸基團的共聚單體，例如2-丙烯醯胺基-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)及其鹼金屬鹽。優選，接枝共聚物(B)在一個或多個側鏈中不包含除單體(c)和單羧酸(b)或二羧酸(b)外的其它共聚單體(d)。在本發明一個實施方案中，接枝共聚物(B)中的接枝基礎物(a)含量每種情況下基於總接枝共聚物(B)為40-95重量％，優選50-90重量％。在本發明一個實施方案中，單羧酸(b)或二羧酸(b)的含量每種情況下基於總接枝共聚物(B)為2-40重量％，優選5-30重量％，特別是5-25重量％。類型(c)的單體以每種情況下基於總接枝共聚物(B)為5-50重量％，優選5-40重量％，特別優選5-30重量％的量聚合。優選接枝共聚物(B)包含聚合形式的比化合物(c)更多的單羧酸(b)，具體而言基於摩爾含量，例如1.1:1-5:1，優選2:1-4:1。在本發明一個實施方案中，接枝共聚物(B)的平均分子量(Mw)為2000-200000克/摩爾，優選5000-150000，特別是8000-100000克/摩爾。平均分子量Mw優選在KCl/甲酸水溶液中通過凝膠滲透色譜法測量。接枝共聚物(B)可優選作為水溶液得到，可例如通過噴霧乾燥、噴霧造粒或凍幹而將它從其中分離。如果需要的話，接枝共聚物(B)溶液或者乾燥的接枝共聚物(B)可用於製備本發明配製劑。優選通過至少一種殺生物劑將接枝共聚物(B)穩定化。合適的殺生物劑的實例為異噻唑啉酮，例如1,2-苯並異噻唑啉-3-酮(「BIT」)、辛基異噻唑啉酮(「OIT」)、二氯辛基異噻唑啉酮(「DCOIT」)、2-甲基-2H-異噻唑啉-3-酮(「MIT」)和5-氯-2-甲基-2H-異噻唑啉-3-酮(「CIT」)、苯氧基乙醇，羥苯烷基酯，例如羥苯甲酯、羥苯乙酯、羥苯丙酯，苯甲酸及其鹽，例如苯甲酸鈉，苄醇，鹼金屬山梨酸鹽，例如山梨酸鈉，和任選取代的乙內醯脲，例如1,3-雙(羥甲基)-5,5-二甲基乙內醯脲(DMDM乙內醯脲)。其它實例為1,2-二溴-2,4-二氰基丁烷、碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、碘和碘遞體。在本發明一個實施方案中，本發明配製劑不含磷酸鹽和聚磷酸鹽，包括磷酸氫鹽，例如不含磷酸三鈉、三聚磷酸五鈉和偏磷酸六鈉。在本發明上下文中，關於磷酸鹽和聚磷酸鹽，「不含」應當理解意指磷酸鹽和聚磷酸鹽的含量通過重量測定為總計10ppm至0.2重量％。在本發明一個實施方案中，本發明配製劑不含不充當漂白催化劑的那些重金屬化合物，特別是鐵的化合物。在本發明上下文中，關於重金屬化合物，「不含」應當理解意指不充當漂白催化劑的重金屬化合物的含量通過Leach方法測定為總計0-100ppm，優選1-30ppm。在本發明上下文中，「重金屬」為比密度為至少6g/cm3的所有金屬，鋅和鉍除外。特別是，重金屬為貴金屬，以及鐵、銅、鉛、錫、鎳、鎘和鉻。在本發明一個實施方案中，本發明配製劑包含：總計1-50重量％，優選5-45重量％，特別優選10-35重量％化合物(A)；總計0.1-4重量％，優選0.3-2重量％，特別優選0.5-1.5重量％接枝共聚物(B)；每種情況下基於所述本發明配製劑的固體含量。本發明配製劑可不含漂白劑，例如不含無機過氧化物化合物或氯漂白劑，例如次氯酸鈉。不含無機過氧化物化合物或氯漂白劑在此處應當理解意指該本發明配製劑包含總計0.01重量％或更少無機過氧化物化合物和氯漂白劑，每種情況下基於所述本發明配製劑的固體含量。在本發明另一實施方案中，本發明配製劑包含：(C)至少一種無機過氧化物化合物，在本發明上下文中，也簡稱為過氧化物(C)。過氧化物(C)選自過氧二硫酸鈉、過硼酸鈉和過碳酸鈉，優選過碳酸鈉。過氧化物(C)可以為無水或者優選含水的。含水過硼酸鈉的實例為Na2[B(OH)2(O2)]2)，有時也寫成NaBO2·O2·3H2O。含水過碳酸鈉的實例為2Na2CO3·3H2O2。特別優選過氧化物(C)選自含水過碳酸鈉。優選，本發明配製劑包含基於所述配製劑的固體含量為1-20重量％，優選2-12重量％，特別優選3-12重量％的過氧化物(C)。包含至少一種過氧化物(C)的本發明配製劑優選在室溫下為固體。在另一實施方案中，本發明配製劑包含：(C)至少一種含氯漂白劑，其在本發明上下文中也簡稱為氯漂白劑(C)。氯漂白劑(C)優選為次氯酸鈉。包含氯漂白劑(C)的本發明配製劑優選在室溫下為固體。優選，本發明配製劑包含基於所述液體配製劑的固體含量為0.1-20重量％，優選0.5-12重量％，特別優選1-12重量％的氯漂白劑(C)。本發明配製劑可包含一種或多種其它成分(D)。成分(D)不同於化合物(A)、接枝共聚物(B)和過氧化物(C)或氯漂白劑(C)。本發明配製劑可具有一種或多種其它成分(D)，例如一種或多種表面活性劑、一種或多種酶、一種或多種酶穩定劑、一種或多種助洗劑，特別是無磷助洗劑，一種或多種輔助助洗劑、一種或多種鹼載體、一種或多種酸、一種或多種漂白催化劑、一種或多種漂白活化劑、一種或多種漂白穩定劑、一種或多種消泡劑、一種或多種腐蝕抑制劑、一種或多種助洗劑、緩衝劑、染料、一種或多種芳香劑、一種或多種增稠劑、一種或多種有機溶劑、一種或多種壓片助劑、一種或多種崩解劑，也稱為片劑崩解劑，或者一種或多種溶解度促進劑。表面活性劑的實例特別是非離子表面活性劑以及陰離子或兩性離子表面活性劑與非離子表面活性劑的混合物。優選的非離子表面活性劑為烷氧基化醇和烷氧基化脂肪醇，氧化乙烯和氧化丙烯的二-和多嵌段共聚物，以及脫水山梨糖醇與氧化乙烯或氧化丙烯的反應產物，烷基苷和所謂的氧化胺。烷氧基化醇和烷氧基化脂肪醇的優選實例為通式(IV)化合物：其中變量定義如下：R3為相同或不同的且選自線性C1-C10烷基，優選乙基，特別優選甲基，R4選自C8-C22烷基，例如n-C8H17、n-C10H21、n-C12H25、n-C14H29、n-C16H33或n-C18H37，R5選自氫和C1-C10烷基，甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、異戊基、正己基、異己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基或異癸基，m和n為0-300，其中n和m的和至少為1。優選m為1-100且n為0-30。就這點而言，通式(IV)化合物可為嵌段共聚物或無規共聚物，優選嵌段共聚物。烷氧基化醇和烷氧基化脂肪醇的其它優選實例為通式(V)化合物：其中變量定義如下：R6選自C6-C20烷基，特別是n-C8H17、n-C10H21、n-C12H25、n-C14H29、n-C16H33、n-C18H37，R7為相同或不同的且選自線性C1-C4烷基，優選每種情況下為相同的且為乙基，特別優選甲基，a為1-6的數，b為4-20的數，d為4-25的數。此處，通式(V)化合物可以為嵌段共聚物或無規共聚物，優選嵌段共聚物。烷氧基化醇和烷氧基化脂肪醇的其它優選實例為通式(VI)的羥基混合醚：R8-CH(OH)-CH2-O-(AO)k-R9(VI)其中變量如下選擇：R8為支化或非支化C4-C30烷基，或者具有至少一個C-C雙鍵的支化或非支化C4-C30烯基。優選R8選自支化或非支化C4-C30烷基，特別優選非支化C4-C30烷基，非常特別優選n-C10-C12烷基。R9為支化或非支化C1-C30烷基，或者具有至少一個C-C雙鍵的支化或非支化C2-C30烯基。優選，R9選自支化或非支化C4-C30烷基，特別優選非支化C6-C20烷基，非常特別優選n-C8-C11烷基。k為1-100，優選5-60，特別優選10-50，非常特別優選20-40的數。AO選自不同或相同的氧化烯，且選自CH2-CH2-O、(CH2)3-O、(CH2)4-O、CH2CH(CH3)-O、CH(CH3)-CH2-O-和CH2CH(n-C3H7)-O。AO的優選實例為CH2-CH2-O(EO)。在本發明一個實施方案中，(AO)k選自(CH2CH2O)k1，其中k1選自1-50的數。在本發明一個實施方案中，(AO)k選自-(CH2CH2O)k2-(CH2CH(CH3)-O)k3和-(CH2CH2O)k2-(CH(CH3)CH2-O)x3，其中k2和k3可以為相同或不同的，且選自1-30的數。在本發明一個實施方案中，(AO)k選自-(CH2CH2O)k4，其中k4為10-50，AO為EO，且R8和R9相互獨立地選自C8-C14烷基。關於本發明，k或k1、k2、k3和k4每種情況下應當理解意指平均值，優選數均值。因此，變量k或者k1、k2、k3或k4可—如果存在的話—表示分數。特定分子可自然地僅曾經帶有整數個AO單元。合適的非離子表面活性劑的其它實例為通式(VII)，特別是式(VIIa)的化合物：其中：R4和AO如上文所定義，且EO為氧化乙烯，即CH2CH2O，其中式(VII)和(VIIa)中的AO每種情況下可以為相同或不同的，R8選自線性或支化C8-C18烷基，A3O選自氧化丙烯和氧化丁烯，w為15-70，優選30-50的數，w1和w3為1-5的數，且w2為13-35的數。其它合適的非離子表面活性劑選自包含氧化乙烯和氧化丙烯的二-和多嵌段共聚物。其它合適的非離子表面活性劑選自乙氧基化或丙氧基化的脫水山梨糖醇酯。氧化胺或烷基糖苷同樣合適。其它合適的非離子表面活性劑的綜述可在EP-A0851023和DE-A19819187中找到。也可存在兩種或更多種不同的非離子表面活性劑的混合物。陰離子表面活性劑的實例為C8-C20烷基硫酸鹽、C8-C20烷基磺酸鹽和C8-C20烷基醚硫酸鹽(每分子具有1-6個氧化乙烯單元)。在本發明的一個實施方案中，本發明配製劑可包含3-20重量％表面活性劑。本發明配製劑可包含一種或多種酶。酶的實例為脂肪酶、水解酶、澱粉酶、蛋白酶、纖維素酶、酯酶、果膠酶、乳糖酶和過氧化物酶。本發明配製劑可包含每種情況下基於本發明配製劑的總固體含量例如為至多5重量％，優選0.1-3重量％的酶。本發明配製劑可包含一種或多種酶穩定劑。酶穩定劑用於保護酶—特別是在儲存期間—以防例如由於物理影響、氧化或蛋白質水解而導致損害，例如減活、變性或分解。酶穩定劑的實例為可逆蛋白酶抑制劑，例如鹽酸苯甲脒、硼砂、硼酸、亞硼酸或者其鹽或酯，特別包括具有芳族基團的衍生物，例如鄰-、間-或對位取代的苯基亞硼酸，特別是4-甲醯基苯基亞硼酸，或者上述化合物的鹽或酯。酞醛，即具有還原碳末端的低聚肽，特別是由2-50個單體構成的那些也用於該目的。酞可逆蛋白酶抑制劑尤其包括卵類粘蛋白和亮肽酶素。用於蛋白酶枯草桿菌蛋白酶的具體可逆酞抑制劑以及蛋白酶的融合蛋白和特殊酞抑制劑也適於該目的。酶穩定劑的其它實例為氨基醇，例如單-、二-、三乙醇-和-丙醇胺及其混合物，脂族單-和二羧酸至C12羧酸，例如琥珀酸。封端脂肪酸醯胺烷氧基化物也是合適的酶穩定劑。酶穩定劑的其它實例為亞硫酸鈉、還原糖和硫酸鉀。合適的酶穩定劑的其它實例為山梨糖醇。本發明配製劑可包含一種或多種助洗劑(D)，特別是無磷助洗劑(D)。在本發明上下文中，化合物(A)不計算為助洗劑(D)。合適的助洗劑(D)的實例為矽酸鹽，特別是二矽酸鈉和偏矽酸鈉，沸石，頁矽酸鹽，特別是式α-Na2Si2O5、β-Na2Si2O5和δ-Na2Si2O5的那些，還有檸檬酸及其鈉鹽、琥珀酸及其鹼金屬鹽、脂肪酸磺酸鹽、α-羥基丙酸、鹼金屬丙二酸鹽、脂肪酸磺酸鹽、烷基和烯基二琥珀酸鹽、次氮基三乙酸、乙二胺四乙酸、二亞乙基三胺五乙酸、羥乙基乙二胺三乙酸、亞氨基二琥珀酸、羥基亞氨基二琥珀酸、乙二胺二琥珀酸、天冬氨酸二乙酸及其鹽，還有羧甲基菊粉、酒石酸二乙酸鹽、酒石酸單乙酸鹽、氧化澱粉，和聚合物助洗劑(D)，例如聚羧酸鹽和聚天冬氨酸。非常特別優選，本發明配製劑包含檸檬酸的鹽，特別是檸檬酸鈉，也稱為檸檬酸鈉(D)。就本發明而言，這優選理解意指檸檬酸三鈉鹽的二水合物。優選，化合物(A)以10:1-1:10的與檸檬酸鈉(D)的重量比使用，特別優選比為3:1-1:8。本發明配製劑可包含例如基於所述本發明配製劑的固體含量總計5-40重量％，優選至多35重量％的其它助洗劑，特別是檸檬酸鈉。非常特別優選，本發明配製劑包含一種或多種聚合物助洗劑(D)。聚合物助洗劑(D)在此處應當理解意指有機聚合物，特別是聚羧酸鹽和聚天冬氨酸。作為表面活性劑，聚合物助洗劑(D)不具有或者僅具有可忽略的作用。在本發明一個實施方案中，聚合物助洗劑(D)選自聚羧酸鹽，例如(甲基)丙烯酸均聚物或(甲基)丙烯酸共聚物的鹼金屬鹽。合適的的共聚單體為單烯屬不飽和二羧酸如馬來酸、富馬酸、馬來酸酐、衣康酸和檸康酸。特別合適的聚合物為聚丙烯酸，其優選具有2000-40000克/摩爾，優選2000-10000克/摩爾，特別是3000-8000克/摩爾的平均分子量Mw。還合適的為共聚聚羧酸鹽，尤其是丙烯酸與甲基丙烯酸的那些，以及丙烯酸或甲基丙烯酸與馬來酸和/或富馬酸的那些。在本發明一個實施方案中，聚合物助洗劑(D)選自一種或多種共聚物，所述共聚物由至少一種來自由單烯屬不飽和C3-C10-單羧酸或二羧酸或其酐，例如馬來酸、馬來酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、衣康酸和檸康酸組成的組的單體以及至少一種也如下文所列親水性或疏水性共聚單體製備。合適的疏水單體例如為異丁烯、二異丁烯、丁烯、戊烯、己烯和苯乙烯，具有10個或更多個碳原子的烯烴或其混合物，如1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯、1-二十二碳烯、1-二十四碳烯和1-二十六碳烯，C22α-烯烴，C20-C24α-烯烴和平均具有12-100個碳原子的聚異丁烯的混合物。合適的親水性單體為具有磺酸根或膦酸根基團的單體，以及具有羥基官能團或氧化烯基團的非離子單體。可提到的實例包括：烯丙醇、異戊二烯醇、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚(氧化丙烯-共聚-氧化乙烯)(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯和乙氧基聚(氧化丙烯-共聚-氧化乙烯)(甲基)丙烯酸酯。在此，聚亞烷基二醇包含3-50個，特別是5-40個，尤其是10-30個氧化烯單元。此處，特別優選的包含磺酸基團的單體為1-丙烯醯胺基-1-丙烷磺酸、2-丙烯醯胺基-2-丙烷磺酸、2-丙烯醯胺基-2-甲基丙烷磺酸、2-甲基丙烯醯胺基-2-甲基丙烷磺酸、3-甲基丙烯醯胺基-2-羥基丙烷磺酸、烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸、烯丙氧基苯磺酸、甲基烯丙氧基苯磺酸、2-羥基-3-(2-丙烯氧基)丙烷磺酸、2-甲基-2-丙烯-1-磺酸、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、丙烯酸3-磺基丙基酯、甲基丙烯酸2-磺基乙基酯、甲基丙烯酸3-磺基丙基酯、磺基甲基丙烯醯胺、磺基甲基甲基丙烯醯胺，以及上述酸的鹽，如其鈉、鉀或銨鹽。特別優選的含膦酸根基團的單體為乙烯基膦酸及其鹽。此外，一種或多種不同於接枝聚合物(B)的兩性聚合物用作聚合物助洗劑(D)。兩性聚合物的實例為至少一種選自丙烯酸和甲基丙烯酸的烯屬不飽和羧酸，至少一種選自N-C1-C10烷基(甲基)丙烯醯胺、丙烯醯胺和甲基丙烯醯胺的醯胺，和至少一種選自DADMAC、MAPTAC和APTAC的共聚單體的共聚物。本發明配製劑可包含例如基於所述本發明配製劑的固體含量總計10-75重量％，優選至多50重量％的助洗劑(D)。本發明配製劑可包含例如基於所述本發明配製劑的固體含量總計2-15重量％，優選至多10重量％的聚合物助洗劑(D)。在特別優選的實施方案中，除接枝聚合物(B)外，本發明配製劑包含聚合物助洗劑(D)。聚合物助洗劑(D)與接枝共聚物(B)的重量比則優選為30:1-3:1。在本發明一個實施方案中，本發明配製劑可包含一種或多種輔助助洗劑。輔助助洗劑的實例為膦酸鹽，例如羥基鏈烷膦酸鹽和氨基鏈烷膦酸鹽。在羥基鏈烷膦酸鹽中，1-羥基乙烷-1,1-二膦酸鹽(HEDP)作為輔助助洗劑特別重要。它優選作為鈉鹽使用，其中二鈉鹽賦予中性反應，而四鈉鹽賦予鹼性反應(pH9)。合適的氨基鏈烷膦酸鹽優選為乙二胺四亞甲基膦酸鹽(EDTMP)、二亞乙基三胺五亞甲基膦酸鹽(DTPMP)及其高級同系物。它們優選以中性反應的鈉鹽形式使用，例如作為EDTMP的六鈉鹽或作為DTPMP的七和八鈉鹽使用。本發明配製劑可包含一種或多種鹼載體。如果需要鹼性pH，則鹼載體提供例如至少為9的pH。例如鹼金屬碳酸鹽、鹼金屬碳酸氫鹽、鹼金屬氫氧化物和鹼金屬偏矽酸鹽是合適的。優選的鹼金屬為鉀，特別優選為鈉。本發明配製劑可包含一種或多種漂白催化劑。漂白催化劑可選自增強漂白的過渡金屬鹽或過渡金屬配合物，如錳-、鐵-、鈷-、釕-或鉬-水楊醛乙二胺配體(salen)配合物或者錳-、鐵-、鈷-、釕-或鉬-羰基配合物。具有含氮三腳(tripod)配體的錳、鐵、鈷、釕、鉬、鈦、釩和銅配合物，以及鈷-、鐵-、銅-和釕-胺配合物也可用作漂白催化劑。本發明配製劑可包含一種或多種漂白活化劑，例如N-甲基嗎啉乙腈鹽(「MMA鹽」)，三甲基銨乙腈鹽，N-醯基醯亞胺如N-壬醯基琥珀醯亞胺，1,5-二乙醯基-2,2-二氧代六氫-1,3,5-三嗪(「DADHT」)或腈季鹽(三甲基銨乙腈鹽)。合適的漂白活化劑的其它實例為四乙醯基乙二胺(TAED)和四乙醯基己二胺。本發明配製劑可包含一種或多種腐蝕抑制劑。在本發明情況下，這些應理解意指抑制金屬腐蝕的那些化合物。合適的腐蝕抑制劑的實例為三唑類，特別是苯並三唑類、二苯並三唑類、氨基三唑類、烷基氨基三唑類，還有苯酚衍生物如氫醌、鄰苯二酚、羥基氫醌、棓酸、間苯三酚或焦棓酚，還有聚乙烯亞胺以及鉍或鋅的鹽。在本發明一個實施方案中，本發明配製劑包含基於所述本發明配製劑的固體含量總計0.1-1.5重量％的腐蝕抑制劑。本發明配製劑可包含一種或多種助洗劑，例如硫酸鈉。本發明配製劑可包含一種或多種消泡劑，例如選自矽油和石蠟油。在本發明一個實施方案中，本發明配製劑包含基於所述本發明配製劑的固體含量總計0.05-0.5重量％的消泡劑。在本發明一個實施方案中，本發明配製劑可包含一種或多種酸，例如甲烷磺酸。在一個實施方案中，本發明配製劑包含一種或多種崩解劑，也稱為片劑崩解劑。實例為澱粉多糖，例如右旋糖苷，還有交聯聚乙烯基吡咯烷酮和聚乙二醇脫水山梨糖醇脂肪酸酯。在本發明一個實施方案中，在室溫下為液體的那些本發明配製劑包含一種或多種增稠劑。為實現所述本發明配製劑的所需粘度，優選將一種或多種增稠劑加入本發明凝膠狀配製劑中，證明特別有利的是所述本發明配製劑包含基於所述本發明配製劑的固體含量為0.1-8重量％，優選0.2-6重量％，特別優選0.2-4重量％的增稠劑。可選擇的增稠劑為源自天然或改性天然物質的聚合物或者合成增稠劑。在本發明上下文中，提到的適用作增稠劑的源自天然的聚合物的實例為：瓊脂、角叉菜、黃芪膠、阿拉伯膠、藻酸鹽、果膠、多糖、瓜爾豆分、卡羅布豆粉、澱粉、糊精、黃原膠、明膠和乾酪素。來自改性天然物質組的增稠劑可例如選自改性澱粉和纖維素。例如，可提到羧甲基纖維素和其它纖維素醚、羥乙基纖維素和羥丙基纖維素，以及種子粉醚。合成增稠劑選自部分交聯的聚(甲基)丙烯酸、疏水改性聚氨酯(HEUR增稠劑)和用脂肪醇乙氧基化物改性的聚(甲基)丙烯酸共聚物(HASE增稠劑)。特別優選使用的增稠劑為黃原膠。在本發明一個實施方案中，本發明配製劑可包含一種或多種有機溶劑。例如有機溶劑可選自單醇、二醇、三醇或多元醇、醚、酯和/或醯胺。就這點而言，特別優選水溶性有機溶劑，在本申請的上下文中，「水溶性」溶劑為在室溫下與水完全，即不具有溶混性間距的溶劑。適於本發明配製劑的有機溶劑優選選自在指定濃度範圍內可與水溶混的單醇或多元醇、鏈烷醇胺或二醇醚。優選，有機溶劑選自乙醇、正丙醇或異丙醇、丁醇、二醇、1,2-丙二醇或丁二醇、甘油、二甘醇、丙基-或正丁基二甘醇、己二醇、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇丙基醚、乙二醇正丁基醚、二甘醇甲基醚、二甘醇乙基醚、丙二醇甲基、乙基或丙基醚、二丙二醇甲基或乙基醚、甲氧基-、乙氧基-或丁氧基三甘醇、1-丁氧基乙氧基-2-丙醇、3-甲基-3-甲氧基丁醇、丙二醇叔丁基醚，和上述有機溶劑中兩種或更多種的混合物。在本發明一個實施方案中，本發明配製劑具有6-14，優選8-13的pH。此處，在室溫下為固體的那些本發明配製劑中，測定1重量％濃度水溶液或者具有1重量％濃度含水懸浮液的液相的pH。本發明配製劑非常容易適用作或者適用於生產器皿洗滌劑，特別是用於機器器皿洗滌(自動器皿洗滌或者簡稱ADW)。本發明配製劑本身和由本發明配製劑生產的器皿洗滌劑—特別是由本發明配製劑生產的無磷器皿洗滌劑—在器皿洗滌期間具有非常好的沉積物抑制，特別是在由玻璃製成的器皿上。特別地，本發明配製劑對頑固汙漬，例如茶漬和茶殘留也是有效的。由金屬製成的器皿的實例為餐具、鍋、盤子和壓蒜器，特別是餐具物品，例如刀、蛋糕刀和服務餐具。此處可提到的由玻璃製成的器皿為：杯子、玻璃碗、玻璃器具，例如玻璃盤，還有具有至少一個由玻璃製成的表面並且可以為醯胺或未醯胺的物體，例如玻璃瓶、透明鍋蓋和烹飪用玻璃容器。此處可提到的由塑料製成的器皿的實例為由三聚氰胺、聚苯乙烯和聚乙烯製成的盤子、杯子、燒杯和碗。此處可提到的由瓷製成的器皿的實例為由瓷製成的白色或著色的盤子、杯子、燒杯和碗，其每種情況下經醯胺或未經醯胺。因此，本發明進一步提供本發明配製劑在洗滌器皿和廚房器具，具體而言，特別是在及其器皿洗滌，即使用器皿洗滌機洗滌中的用途。本發明進一步提供使用至少一種本發明配製劑的機器器皿洗滌方法，在本發明上下文中，也稱為本發明器皿洗滌方法。為進行本發明器皿洗滌方法，程序可涉及使器皿或者烹飪器具與包含至少一種本發明配製劑的水溶液或懸浮液接觸。在使它們接觸以後，它們可保持作用。然後除去因此可得到的液體，優選用淨水進行漂洗一次或多次，並保持器皿至乾燥。在本發明一個實施方案中，用於清洗的水具有1-30°德國硬度，優選2-25°德國硬度的硬度，德國硬度應當理解特別意指鎂硬度和鈣硬度的和。在本發明器皿洗滌方法的特定變化方案中，既不使用再生鹽，也不使用分開的漂洗助劑。本發明進一步提供製備本發明配製劑的方法，在本發明上下文中，也稱為本發明製備方法。本發明製備方法的特徵在於將至少一種化合物(A)、至少一種接枝共聚物(B)以及任選一種或多種其它成分(D)以及任選過氧化物(C)或氯漂白劑(C)在一個或多個步驟中混合在一起，然後任選將水完全或部分地除去。化合物(A)、接枝共聚物(B)、過氧化物(C)和其它成分(D)描述於上文中。在本發明另一實施方案中，將化合物(A)、一種或多種其它成分(D)以及任選過氧化物(C)以幹形式混合，然後在器皿洗滌機外部或內部加入接枝共聚物(B)的水溶液。在本發明另一實施方案中，將化合物(A)、接枝共聚物(B)和一種或多種其它成分(D)以及任選過氧化物(C)或氯漂白劑(C)以幹形式混合，並將因此所得混合物擠壓以得到模製品，特別是片劑。在本發明一個實施方案中，在至少部分地除去水以前，與本發明配製劑的一種或多種其它成分(D)混合可例如用一種或多種表面活性劑、一種或多種酶、一種或多種酶穩定劑、一種或多種助洗劑(D)，優選一種或多種無磷助洗劑(D)，特別是一種或多種聚合物助洗劑(D)，一種或多種輔助助洗劑、一種或多種鹼載體、一種或多種漂白催化劑、一種或多種漂白活化劑、一種或多種漂白穩定劑、一種或多種消泡劑、一種或多種腐蝕抑制劑、一種或多種助洗劑，用緩衝劑或染料進行。在一個實施方案中，程序涉及通過將它蒸發，特別是通過噴霧乾燥、噴霧造粒或壓制而將水從本發明配製劑中完全或部分地除去，例如至0-15重量％，優選0.1-10重量％的殘留水分。在本發明一個實施方案中，水在0.3-2的壓力下完全或部分地除去。在本發明一個實施方案中，水在60-220℃的溫度下完全或部分地除去。在另一實施方案中，不除去水。而是加入另外的水。此外，特別優選加入增稠劑。通過該路線，可得到本發明液體配製劑。在室溫下，本發明液體配製劑可例如以凝膠形式存在。通過本發明製備方法，可容易得到本發明配製劑。本發明配製劑可以以液體或固體形式，以單相或多相形式，作為片劑或者以其它劑量單位的形式，例如作為所謂的小袋，經包裝或未經包裝而提供。本發明進一步提供接枝共聚物，在本發明上下文中，也簡稱為接枝共聚物(B)或本發明接枝共聚物。本發明接枝共聚物包含：(a)至少一種選自非離子單糖、二糖、低聚糖和多糖的接枝基礎物，和可通過在其上接枝以下物質而得到的側鏈：(b)至少一種烯屬不飽和單羧酸或二羧酸，和(c)至少一種通式(I)化合物：其中變量定義如下：R1選自甲基和氫，A1選自C2-C4亞烷基，R2為相同或不同的且選自C1-C4烷基，X-選自滷化物、單-C1-C4烷基硫酸根和硫酸根。單-C1-C4烷基硫酸根的實例為甲基硫酸根、乙基硫酸根、異丙基硫酸根和正丁基硫酸跟，優選甲基硫酸根和乙基硫酸根。如果X-選擇為硫酸根，則X-為半當量的硫酸根。此處，變量定義如下：R1選自甲基和氫，A1選自C2-C4亞烷基，例如-CH2-CH2-、CH2-CH(CH3)-、-(CH2)3-、-(CH2)4-，優選-CH2-CH2-和-(CH2)3-，R2為不同的或優選相同的且選自C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基，優選至少兩個R2為相同的且每種情況下為甲基，且第三個基團R2為乙基、正丙基或正丁基，或者2個R2為相同的且每種情況下為乙基，且第三個基團R2為甲基、正丙基或正丁基。特別優選所有三個R2每種情況下為相同的且選自甲基.X-選自滷化物，例如碘化物、溴化物以及特別是氯化物，還選自單-C1-C4烷基硫酸根和硫酸根。在本發明一個優選實施方案中，在單體(c)中，變量如下選擇：R1為氫或甲基，R2為相同的且每種情況下為甲基，A1為CH2CH2，且X-為氯化物。在本發明一個實施方案中，單體(c)選自：在一個或多個側鏈中，本發明接枝共聚物(B)可包含聚合形式的至少一種其它共聚單體(d)，例如羥烷基酯，例如(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯或(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯，或者烷氧基化脂肪醇醇的酯，或者包含磺酸基團的共聚單體，例如2-丙烯醯胺基-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)及其鹼金屬鹽。優選，在一個或多個側鏈中，除單體(c)和單羧酸(b)或二羧酸(b)外，本發明接枝共聚物(B)不包含其它共聚單體(d)。在本發明一個實施方案中，本發明接枝共聚物(B)中接枝基礎物(a)的含量每種情況下基於總本發明接枝共聚物(B)為40-95重量％，優選50-90重量％。在本發明一個實施方案中，單羧酸(b)或二羧酸(b)的含量每種情況下基於總本發明接枝共聚物(B)為2-40重量％，優選5-30重量％，特別是5-25重量％。類型(c)的單體以每種情況下基於總本發明接枝共聚物(B)為5-50重量％，優選5-40重量％，特別優選5-30重量％的量聚合。優選本發明接枝共聚物包含聚合形式的比化合物(c)更多的單羧酸(b)，具體而言，基於摩爾含量，例如為1.1:1-5:1，優選2:1-4:1。在本發明一個實施方案中，接枝共聚物(B)的平均分子量(Mw)為2000-200000克/摩爾，優選5000-150000，特別是8000-100000克/摩爾。平均分子量Mw優選在KCl/甲酸水溶液中通過凝膠滲透色譜法測量。本發明進一步提供製備本發明接枝共聚物的方法，在本發明上下文中，也簡稱為本發明方法。為進行本發明方法，該方法可涉及使：(b)至少一種烯屬不飽和單羧酸或二羧酸，和(c)至少一種通式(I)化合物，在至少一種接枝基礎物(a)的存在下自由基共聚。單羧酸(b)、二羧酸(b)、接枝基礎物(a)和單體(c)描述於上文中。本發明方法在水作為溶劑中進行。任選，代替水，可使用水和一種或多種有機溶劑如醇和酮的混合物，還有偶極非質子、水溶混性溶劑，例如DMSO、DMF或NMP。在本發明一個實施方案中，本發明方法在60-120℃，優選65-100℃，非常特別優選70-90℃下進行。在本發明一個實施方案中，本發明方法在大氣壓力下進行。在另一實施方案中，本發明方法在1.2-20巴的壓力下進行。在優選變化方案中，引入水溶液的接枝基礎物(a)，然後在自由基起動劑的存在下加入單體(c)和單羧酸(b)或二羧酸(b)。本發明方法可優選以這種方式進行，使得單體(c)和單羧酸(b)或二羧酸(b)不完全與接枝基礎物(a)反應，而是例如通過按份或者連續添加而保持與接枝基礎物(a)反應。在另一變化方案中，程序涉及首先將僅一些單體(c)和單羧酸(b)或二羧酸(b)以及自由基起動劑加入接枝基礎物(a)中，以與單體(c)和單羧酸(b)或二羧酸(b)彼此的混合物加入其餘部分，其中在各自加入單體(c)和單羧酸(b)或二羧酸(b)的情況下，還加入自由基起動劑。在特別優選的變化方案中，首先引入接枝基礎物(a)的水溶液並加熱至60-120℃。然後與自由基起動劑一起加入，優選連續地加入一部分量的單體(c)。在與接枝基礎物(a)的反應減退以後，與其它自由基起動劑一起加入，優選連續地加入單羧酸(b)或二羧酸(b)和其餘量的單體(c)的混合物。合適的自由基起動劑的實例為：偶氮二異丁腈(AIBN)，過氧化物，例如過氧化苯甲醯，還有氫過氧化物和過酯。特別優選使用過氧二硫酸鈉和叔丁基過氧化氫或過氧化氫，其可以以標準商業濃度和試劑，例如作為水溶液或醇溶液使用。在另一實施方案中，可使用H2O2與鐵(II)鹽的混合物。過氧化氫在此處優選以水溶液的形式使用。自由基引發劑優選以0.001-30摩爾％，優選0.1-25摩爾％，特別是1-20摩爾％的量使用，每種情況下基於單體(c)和單羧酸(b)或二羧酸(b)的摩爾量之和。單體(c)本身可聚合到接枝共聚物(B)或非季銨化等價物中，例如在(甲基)丙烯酸乙酯三甲胺的滷化物或者硫酸鹽或C1-C4烷基硫酸鹽的情況下，通過以下物質交替聚合：在(甲基)丙烯酸丙酯三甲胺的滷化物或者硫酸鹽或C1-C4烷基硫酸鹽的情況下，通過以下物質交替聚合：在共聚以後，例如用C1-C4烷基滷或者C1-C4二烷基硫酸酯，例如用乙基氯、乙基溴、甲基氯、甲基溴、硫酸二甲酯或硫酸二乙酯進行烷基化。在本發明一個實施方案中，在完成單羧酸(b)或二羧酸(b)、單體(c)和自由基起動劑的添加以後，可加入其它自由基起動劑，特別優選以連續進料方法加入。因此，本發明接枝共聚物(B)中單羧酸(b)或二羧酸(b)和單體(c)的含量可降低。在本發明一個實施方案中，在聚合結束以後，可進行漂白，例如用過氧化物如H2O2進行。在本發明一個實施方案中，當聚合完成時，可除去殘餘單體。特別是，可通過蒸汽蒸餾至少大部分地除去單羧酸(b)或二羧酸(b)。本發明接枝共聚物(B)可優選作為水溶液得到，可例如通過噴霧乾燥、噴霧造粒或凍幹將它從其中分離。如果想要以水溶液的形式加工或儲存本發明接枝共聚物(B)，則優選加入至少一種殺生物劑。如果需要的話，本發明接枝共聚物的溶液或者乾燥的本發明接枝共聚物可用於製備本發明配製劑。通過工作實施例進一步闡述本發明。實施例關於涉及沉積物抑制的實驗的一般注釋所有洗滌實驗在來自Miele，型號G1222SCL的器皿洗滌機中進行。此處，選擇65℃洗滌循環和65℃清洗-漂洗循環的程序。該試驗用具有21°德國硬度的水硬度的硬化水(Ca/Mg):HCO3(3:1):1.35進行。不加入分開的漂洗助劑，並且不用再生鹽使結合的水軟化(離子交換劑)再生。每個洗滌循環中劑量計入18g指定的本發明配製劑。在每個洗滌循環開始時，加入50g由油脂、蛋白質和澱粉組成的道碴汙垢。為評估沉積物抑制，用相同的試驗器皿進行總計30次連續洗滌實驗。每個洗滌實驗中所用的試驗器皿為3個不鏽鋼刀、3個藍色三聚氰胺盤、3個飲水杯和3個陶瓷盤。在每兩個洗滌實驗之間保持1小時，其中將器皿洗滌機的門關閉10分鐘，並將門打開50分鐘。在第30次洗滌實驗結束時，在乾燥以後將器皿從機器中取出。將玻璃杯在曲面上在用於數字圖像分析的裝置上使用線掃描照相機照相。圖像分析軟體用於計算圖像的各個值(WeissImagingandSolutionsGmbH，參見例如133，10，2007，第48-52頁)。對於玻璃杯的沉積物而言有意義的參數為評估面積上的灰度值。在所用玻璃杯(13.5cm的總高度)的情況下，這包含從底部起2cm以上和從上緣起2.5cm的區域。I.本發明接枝共聚物(B)、本發明配製劑和對比配製劑的製備所用共聚單體：(a.1)：麥芽糊精，作為CargillC*DryMD01955市售(b.1)：丙烯酸(c.1)：[2-(甲基丙烯醯氧基)乙基]三甲基氯化銨(「TMAEMC」)在本申請的上下文中，除非另外明確說明，數據以重量％表示。所用殺生物劑總是1,2-苯並異噻唑啉-3-酮在水/丙二醇混合物中的9重量％溶液，作為ProxelTMXL2Antimicrobial市售。定量數據稱為qu『elle。I.1本發明接枝共聚物(B.1)的製備在攪拌反應器中，引入在618g水中的235g(a.1)並隨著攪拌加熱至80℃。在80℃下，同時並藉助如下分開進料計量加入以下溶液：a)經4小時的過程，28.8g(c.1)在146g水中的水溶液。b)與a)的計量添加同時開始，經5小時的過程，7.88g過氧二硫酸鈉在68.0g水中的溶液。c)在開始a)的計量添加以後2小時開始，經2小時的過程，29.9g(b.1)和33.3g氫氧化鈉溶液(在水中50％濃度)，用139g水稀釋的溶液。在完全加入溶液a)-c)以後，將反應混合物在80℃下攪拌1小時。然後加入0.58g過氧二硫酸鈉在10.0g水中的溶液並將混合物在80℃下攪拌另外2小時。然後將混合物冷卻至室溫並加入8g殺生物劑。這得到23.2重量％本發明接枝共聚物(B.1)溶液。I.2本發明接枝共聚物(B.2)的製備在攪拌反應器中，引入在618g水中的235g(a.1)並隨著攪拌加熱至80℃。在80℃下，同時並藉助如下分開進料計量加入以下溶液：a)經4小時的過程，43.6g(c.1)在150g水中的水溶液。b)與a)的計量添加同時開始，經5小時的過程，7.88g過氧二硫酸鈉在68.0g水中的溶液。c)在開始a)的計量添加以後2小時開始，經2小時的過程，15.1g(b.1)和16.8g氫氧化鈉溶液(在水中50％濃度)，用139g水稀釋的溶液。在完全加入溶液a)-c)以後，將反應混合物在80℃下攪拌1小時。然後加入0.59g過氧二硫酸鈉在10.0g水中的溶液並將混合物在80℃下攪拌另外2小時。然後將混合物冷卻至室溫並加入8g殺生物劑。這得到23.2重量％本發明接枝共聚物(B.2)溶液。I.3本發明接枝共聚物(B.3)的製備在攪拌反應器中，引入在618g水中的235g(a.1)並隨著攪拌加熱至80℃。在80℃下，同時並藉助如下分開進料計量加入以下溶液：a)經4小時的過程，47.7g(c.1)在151g水中的水溶液。b)與a)的計量添加同時開始，經5小時的過程，7.88g過氧二硫酸鈉在68.0g水中的溶液。c)在開始a)的計量添加以後2小時開始，經2小時的過程，11.0g(b.1)和12.2g氫氧化鈉溶液(在水中50％濃度)，用139g水稀釋的溶液。在完全加入溶液a)-c)以後，將反應混合物在80℃下攪拌1小時。然後加入0.59g過氧二硫酸鈉在10.0g水中的溶液並將混合物在80℃下攪拌另外2小時。然後將混合物冷卻至室溫並加入8g殺生物劑。這得到23.2重量％本發明接枝共聚物(B.3)溶液。I.4本發明接枝共聚物(B.4)的製備在攪拌反應器中，引入在618g水中的220g(a.1)並隨著攪拌加熱至80℃。在80℃下，同時並藉助如下分開進料計量加入以下溶液：a)經4小時的過程，40.6g(c.1)在149g水中的水溶液。b)與a)的計量添加同時開始，經5小時的過程，9.85g過氧二硫酸鈉在68.0g水中的溶液。c)在開始a)的計量添加以後2小時開始，經2小時的過程，32.8g(b.1)和36.5g氫氧化鈉溶液(在水中50％濃度)，用139g水稀釋的溶液。在完全加入溶液a)-c)以後，將反應混合物在80℃下攪拌1小時。然後加入0.73g過氧二硫酸鈉在10.0g水中的溶液並將混合物在80℃下攪拌另外2小時。然後將混合物冷卻至室溫並加入8g殺生物劑。這得到22.4重量％本發明接枝共聚物(B.4)溶液。I.5本發明接枝共聚物(B.5)的製備在攪拌反應器中，引入在618g水中的176g(a.1)並隨著攪拌加熱至80℃。在80℃下，同時並藉助如下分開進料計量加入以下溶液：a)經4小時的過程，87.1g(c.1)在161g水中的水溶液。b)與a)的計量添加同時開始，經5小時的過程，15.8g過氧二硫酸鈉在68.0g水中的溶液。c)在開始a)的計量添加以後2小時開始，經2小時的過程，30.2g(b.1)和33.6g氫氧化鈉溶液(在水中50％濃度)，用139g水稀釋的溶液。在完全加入溶液a)-c)以後，將反應混合物在80℃下攪拌1小時。然後加入1.16g過氧二硫酸鈉在10.0g水中的溶液並將混合物在80℃下攪拌另外2小時。然後將混合物冷卻至室溫並加入8g殺生物劑。這得到22.7重量％本發明接枝共聚物(B.5)溶液。I.6本發明接枝共聚物(B.6)的製備在攪拌反應器中，引入在618g水中的145g(a.1)並隨著攪拌加熱至80℃。在80℃下，同時並藉助如下分開進料計量加入以下溶液：a)經4小時的過程，80.1g(c.1)在159g水中的水溶液。b)與a)的計量添加同時開始，經5小時的過程，19.5g過氧二硫酸鈉在68.0g水中的溶液。c)在開始a)的計量添加以後2小時開始，經2小時的過程，64.9g(b.1)和72.0g氫氧化鈉溶液(在水中50％濃度)，用139g水稀釋的溶液。在完全加入溶液a)-c)以後，將反應混合物在80℃下攪拌1小時。然後加入1.45g過氧二硫酸鈉在10.0g水中的溶液並將混合物在80℃下攪拌另外2小時。然後將混合物冷卻至室溫並加入8g殺生物劑。這得到22.9重量％本發明接枝共聚物(B.6)溶液。I.7本發明接枝共聚物(B.7)在攪拌反應器中，引入在618g水中的147g(a.1)並隨著攪拌加熱至80℃。在80℃下，同時並藉助如下分開進料計量加入以下溶液：a)經4小時的過程，49.5g(c.1)在152g水中的水溶液。b)與a)的計量添加同時開始，經5小時的過程，19.7g過氧二硫酸鈉在68.0g水中的溶液。c)在開始a)的計量添加以後2小時開始，經2小時的過程，97.3g(b.1)和108g氫氧化鈉溶液(在水中50％濃度)，用139g水稀釋的溶液。在完全加入溶液a)-c)以後，將反應混合物在80℃下攪拌1小時。然後加入1.46g過氧二硫酸鈉在10.0g水中的溶液並將混合物在80℃下攪拌另外2小時。然後將混合物冷卻至室溫並加入8g殺生物劑。這得到24.0重量％本發明接枝共聚物(B.7)溶液。I.8本發明接枝共聚物(B.8)的製備在攪拌反應器中，引入在618g水中的147g(a.1)並隨著攪拌加熱至80℃。在80℃下，同時並藉助如下分開進料計量加入以下溶液：a)經4小時的過程，96.5g(c.1)在163g水中的水溶液。b)與a)的計量添加同時開始，經5小時的過程，19.7g過氧二硫酸鈉在68.0g水中的溶液。c)在開始a)的計量添加以後2小時開始，經2小時的過程，50.2g(b.1)和55.8g氫氧化鈉溶液(在水中50％濃度)，用139g水稀釋的溶液。在完全加入溶液a)-c)以後，將反應混合物在80℃下攪拌1小時。然後加入1.46g過氧二硫酸鈉在10.0g水中的溶液並將混合物在80℃下攪拌另外2小時。然後將混合物冷卻至室溫並加入8g殺生物劑。這得到23.2重量％本發明接枝共聚物(B.8)溶液。I.9對比例對比接枝共聚物(C-9)的製備對比接枝共聚物C-9根據EP2138560B1的實施例4製備。本發明配製劑F.1-F.8和對比配製劑C-F.9的製備本發明配製劑F.1-F.8和對比配製劑C-F.9通過將根據表1的組分—除表面活性劑1外—幹混合而製備。將非離子表面活性劑1熔融並攪入幹混合物中，由此儘可能均勻地分布。如果接枝共聚物(B.1)作為水溶液存在，則可首先通過乾燥將接枝共聚物分離並以固體形式加入其它固體組分中或者以溶液的形式分別地加入器皿洗滌機中。本發明配製劑F.1-F.8和對比配製劑C-F.9的組分在表1中給出。表1：本發明配製劑F.1-F.4和對比配製劑C-F.9的組成解釋：(A.1)：MGDA-Na3，78重量％，其餘為水(C.1)：過碳酸鈉，2Na2CO3·3H2O2非離子表面活性劑1：n-C8H17-CH(OH)-CH2-O-(EO)22-CH(CH3)-CH2-O-n-C10H21非離子表面活性劑2：n-C10H21-CH(OH)-CH2-O-(EO)40-n-C10H21Na2Si2O5：作為H265LC市售HEDP：1-羥基乙烷-1,1-二膦酸二鈉鹽聚合物助洗劑(D.1)：聚丙烯酸Mw4000克/摩爾，作為鈉鹽，完全中和的在本發明配製劑F.5中，本發明接枝共聚物(B.1)被相同量，即1g的(B.5)代替。對於本發明配製劑F.6-F.8，加以必要的變更應用。II.涉及沉積物抑制的實驗對於各配製劑，將每次實驗的3個玻璃杯的灰度值求平均值。灰度值越高，玻璃杯上的成膜越大。配製劑C-F.9和所述本發明配製劑的灰度值的差顯示於表2中。值越為負數，沉積物抑制中的優點越大。表2：作為灰度值的差示測量的沉積物抑制配製劑灰度值(本發明配製劑)-灰度值(C-F.9)F.1-0.3F.2-1.3F.3-0.6F.4-1.6F.5-3.5F.6-2.7F.7-2.0F.8-3.5當前第1頁1&nbsp2&nbsp3&nbsp