間硝基苯酚衍生物及其製備方法
2023-06-11 19:59:41
專利名稱：間硝基苯酚衍生物及其製備方法
技術領域：
本發明涉及一種農用化學品中間體及其生產方法。
背景技術：
在國際發明公布號WO98/41093中公開了一些除草化合物及其製備方法。但對本發明中的間硝基苯酚衍生物未作描述。
要從相應的酚類製得間硝基苯酚衍生物有一些困難，因為酚類的-OH基在硝化過程中存在鄰位-對位定向效應。因此，酚類的硝化反應必須在有合適的保護基團如烷氧碳醯基等保護-OH基後才能進行。雖然間硝基苯酚衍生物可以用這種方法製得，但其缺點是工藝路線長且不適合工業化生產。
本發明人進行研究以克服所述方法中的缺點。結果是得到有關當酚類的-OH被特定的取代基取代時所進行的間位硝化反應的知識。
本發明綜述本發明的一個方面是具有式(I)的間硝基苯酚衍生物， 式中X為滷素、氰基、C1-6滷代烷基或C1-6滷代烷氧基；Y為氫、滷素、氰基、硝基、C1-6滷代烷基或C1-6滷代烷氧基；Z為氧、硫或NR；R為氫或C1-6烷基；Ar為可以用選自滷素、氰基、C1-6烷基、C1-6滷代烷基、C1-6烷氧基、C1-6滷代烷氧基、C1-6烷基磺醯基及C1-6滷代烷基磺醯基的至少一種取代基團取代的吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、對稱三嗪基或對稱四嗪基。
本發明的另一個方面是用具有式(II)的化合物與硝酸反應生產式(I)間硝基苯酚衍生物的方法，式(II)中X、Y、Z和Ar的定義同上。 本發明詳述在上述定義中，術語滷素代表F、Cl、Br或I。術語C1-6滷代烷基或C1-6滷代烷氧基代表C1-6烷基或C1-6烷基部分或全部被相同或不同的滷素原子取代的部分。術語C1-6烷基代表含有1-6個碳原子的直鏈或支鏈烷烴。
Ar代表的吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、對稱三嗪基或對稱四嗪基可以用選自滷素、氰基、C1-6烷基、C1-6滷代烷基、C1-6烷氧基、C1-6滷代烷氧基、C1-6烷基磺醯基及C1-6滷代烷基磺醯基的至少一種取代基取代。如果Ar上有兩個或更多的取代基，它們可以相同或不同。
本發明的間硝基苯酚衍生物優選如下(1)式(I)的化合物，其中X為滷素，Y為氫、滷素或氰基，Z為氧。
(2)式(I)的化合物，其中X為氟，Y為氫或氯，Z為氧。
(3)式(I)的化合物，其中Ar為2-吡啶基或2-嘧啶基，其中該吡啶基和嘧啶基可以用上述的取代基取代。
更優選式(I)化合物，其中X為氟，Y為氫或氯，Z為氧且Ar為2-吡啶基或2-嘧啶基，其中該吡啶基和嘧啶基可以用上述的取代基取代。
在生產具有式(I)的間硝基苯酚衍生物的方法中，硝化反應既可以單獨用發煙硝酸或在醋酸中的發煙硝酸也可用硫酸存在下的硝酸來完成。該方法中每摩爾式(II)的化合物通常使用1到4摩爾(優選1至2摩爾)的硝酸。
反應在0-30℃下進行，反應時間通常為0.5至2小時。
式(II)化合物可以通過如下方法製得。 在上述反應式中，X、Y、Z和Ar的定義同上，Hal為滷素，R為未取代的或用滷素和烷基等取代的烷基、苯基或苄基。
本反應在溶劑和鹼的存在下進行。例如，溶劑可以是如非質子型極性溶劑如乙腈、甲基乙基酮、二甲基亞碸或N，N-二甲基甲醯胺。鹼可以為如鹼金屬氫化物如氫化鈉或氫化鉀；鹼金屬氫氧化物如氫氧化鈉或氫氧化鉀；鹼金屬烷氧化物如甲醇鈉或乙醇鈉；鹼金屬碳酸鹽如碳酸鈉或碳酸鉀；或叔胺如三乙胺；或吡啶。反應溫度通常為從0℃至250℃，優選為從20℃至150℃。反應時間通常為從1至12小時。
在式(II)化合物中，2-(2-氯-4-氟苯氧基)嘧啶或2-(4-氟苯氧基)嘧啶是新型化合物。
式(I)化合物用作農用化學品特別是除草化合物的中間體。可按WO98/41093中所描述的方法從式(I)化合物或其相應的氨基衍生物來製備除草化合物。式(I)化合物可以轉化成氨基衍生物。
在上述反應式中，X、Y、Z和Ar的定義同上。
本反應在典型的反應條件下進行，如使用鐵、錫、氯化亞錫(二價)或鋅在醋酸或含醇鹽酸中處理，或者用鈀炭、二氧化鉑、阮來鎳、銠或釕作催化劑進行氫化。
在氨基衍生物中，其中Y為氫原子的衍生物可以轉化為其中Y為滷素的胺基衍生物。 在上述反應式中，X、Z和Ar的定義同上。
滷化反應可以通過使用滷化劑如溶於溶劑中的N-氯代琥珀醯亞胺、磺醯氯或氯氣在有或沒有脫滷化氫劑存在的條件下於10-150℃的溫度下反應1-24小時來實施。滷化劑和脫滷化氫劑的量可以分別為起始化合物的1-4當量和0.001-1當量。用於反應的溶劑的例子有脂肪烴如己烷、戊烷；滷代烴如二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷、氯苯；醚類如二乙基醚、二噁烷、四氫呋喃；酯類如乙酸乙酯、乙酸丁酯；硝基化合物如硝基苯；醯胺類如N，N-二甲基甲醯胺；硫化合物如二甲基亞碸；胺類如吡啶、三乙胺等。可以使用單種溶劑或混合溶劑。脫滷化氫劑可以用有機鹼或無機鹼。這類例子有吡啶、三乙胺、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀等。反應完畢，產物用常規後處理方法如加入水並用有機溶劑萃取來分離。如有必要可以用各種方法如重結晶或色譜法提純。
式(I)化合物可以通過如下方法製得。 在上述反應式中，X、Y、Z和Ar的定義同上，G為滷素；可以被滷素或烷基取代的烷基磺醯基；可以被滷素或烷基取代的苯基磺醯基；可以被滷素或烷基取代的苄基磺醯基。
本反應在鹼的存在下進行。鹼可以為如鹼金屬氫化物如氫化鈉或氫化鉀；鹼金屬氫氧化物如氫氧化鈉或氫氧化鉀；鹼金屬碳酸鹽如碳酸鈉或碳酸鉀；或吡啶。
如果需要，本反應在溶劑的存在下進行。例如，溶劑可以是極性溶劑如二甲基亞碸、N，N-二甲基甲醯胺或1，3-二甲基-咪唑啉酮；芳族溶劑如甲苯、二甲苯或吡啶；醚類如四氫呋喃或二噁烷。
本反應最好在催化劑的存在下進行以提高收率。催化劑的例子可以為鹼金屬滷化物如碘化鉀、溴化鉀或氯化鉀；滷化亞銅如碘化亞銅、溴化亞銅或氯化亞銅；滷化銅如碘化銅、溴化銅或氯化銅；金屬銅。
如果必要的話，反應在共沸蒸餾作用下進行。
反應溫度通常為0℃至350℃，優選為100℃至200℃。反應時間通常為1至12小時。
式(III)化合物可以通過下面反應方程式製得。 在上述反應式中，X、Y、Z和Ar的定義同上。溶劑可以是非質子極性溶劑如二乙基醚、腈、甲基乙基酮或二甲基亞碸，質子溶劑如水、乙醇或醋酸。使用上述溶劑的混合溶劑有時可以得到更好的結果。
重氮化劑可以使用各種亞硝酸鹽(酯)化合物如亞硝酸鈉、亞硝酸乙酯或亞硝酸叔丁酯。
反應溫度通常為-10℃至10℃，優選為-5℃至5℃。反應時間通常為0.5至12小時。
式(III)化合物是有用的中間體，其根據下列反應式通過與某些(雜)芳族硼酸反應來提供除草化合物(IV)，化合物(IV)在苄基環與(雜)芳環之間具有C-C鍵。 實施例本發明將在下列實施例中作進一步的描述，但本發明並不局限於此。實施例1.2-(2-氯-4-氟苯氧基)嘧啶的合成將6.0g的2-氯-4-氟苯酚、5.3g的2-氯嘧啶和0.61g的碳酸鉀在150ml甲基乙基酮和50ml的DMSO中混合，並在回流溫度下加熱4小時。反應混合物在水和乙酸乙酯中分配，用硫酸鈉乾燥，蒸發而得到目標化合物(固體，8.54g，收率93％)。[1H NMR，CDCl3，δ7.08(2H，m)，7.25(2H，m)，8.57(2H，d，J＝4.8Hz)ppm]。實施例2.2-(2-氯-4-氟-5-硝基苯氧基)嘧啶的合成將7.0g的2-(2-氯-4-氟苯氧基)嘧啶溶於70ml硫酸中，在室溫下滴加入4ml硝酸並攪拌2小時。反應混合物倒入碎冰中並攪拌1小時(最後體積為700ml)。過濾收集沉澱，用水洗滌，在空氣中乾燥得到6.17g 2-(2-氯-4-氟-5-硝基苯氧基)嘧啶。濾液用氫氧化鈉中和，用乙酸乙酯100ml萃取，將其用50ml水洗滌蒸發而得到一種油狀物(0.39g)。總收率為78％。[1H NMR，CDCl3，δ7.20(1H，t，J＝4.8Hz)，7.50(1H，d，J＝10.0Hz)，8.07(1H，d，J＝6.9Hz)，8.61(2H，d，J＝4.8Hz)ppm]。
用類似的方法合成下列化合物。
4-氯-2-(2-氯-4-氟-5-硝基苯氧基)嘧啶[1H NMR，DMSO-d6，δ6.21(1H，d，J＝7.0Hz)，7.81(1H，d，J＝10.5Hz)，7.87(1H，d，J＝6.9Hz)，8.12(1H，d，J＝7.0Hz)ppm]。
6-氯-3-(2-氯-4-氟-5-硝基苯氧基)噠嗪[1H NMR，丙酮-d6，δ7.54(1H，d，J＝9.1Hz)，7.63(1H，d，J＝10.1Hz)，7.78(1H，d，J＝9.1Hz)，8.16(1H，d，J＝6.9Hz)ppm]。
3-氯-2-(2-氯-4-氟-5-硝基苯氧基)吡嗪[1H NMR，DMSO-d6，δ8.04(1H，d，J＝10.6Hz)，8.16(1H，d，J＝2.6Hz)，8.29(1H，d，J＝2.6Hz)，8.40(1H，d，J＝7.1Hz)ppm]。
6-氯-2-(2-氯-4-氟-5-硝基酚基)吡嗪[1H NMR，DMSO-d6，δ8.1(1H，d，J＝10.6Hz)，8.42(1H，d，J＝6.9Hz)，8.56(1H，s)，8.69(1H，s)ppm]。實施例3.2-(2-氯-4-氟-5-硝基苯氧基)嘧啶的合成將0.5g的2-(2-氯-4-氟苯氧基)嘧啶在攪拌下緩慢加入2ml發煙硝酸中。溶液在室溫下攪拌2小時並加入冰水。產物用乙酸乙酯分配來分離，有機層用水洗滌，乾燥(無水硫酸鈉)和蒸發而得到0.47g標題化合物(78％)。實施例4.2-(2-氯-4-氟-5-硝基苯氧基)嘧啶的合成在含有1.0g 2-(2-氯-4-氟苯氧基)嘧啶的2ml醋酸中加入20ml發煙硝酸。溶液在室溫下攪拌過夜。將反應混合物倒入碎冰中。產生的沉澱過濾收集，用水洗滌，空氣乾燥而得到0.75g近白色的固體(收率62％)。實施例5.2-(5-氨基-2-氯-4-氟苯氧基)嘧啶的合成在含有6.56g 2-(2-氯-4-氟-5-硝基苯氧基)嘧啶的70ml醋酸溶液中加入6.79g的鐵粉，生成的混合物在室溫下攪拌3小時(TLC監測)。反應混合物用200ml乙酸乙酯稀釋，用100ml水洗滌，然後用50ml飽和氯化鈉溶液洗滌兩次。水相用100ml乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯萃取液用20ml飽和氯化鈉洗滌兩次。合併乙酸乙酯相，用硫酸鈉乾燥，濃縮至20ml。過濾收集晶體，用己烷-乙酸乙酯(4∶1)洗滌，在空氣中乾燥得到2-(5-胺基-2-氯-4-氟酚基)嘧啶(5.36g，產率92％。[1H NMR，CDCl3，δ6.69(1H，d，J＝8.3Hz)，7.06(1H，t，J＝4.8Hz)，7.10(1H，d，J＝10.5Hz)，8.56(2H，d，J＝4.8Hz)ppm]。實施例6.2-(5-胺基-2-氯-4-氟苯氧基)嘧啶的合成在含有0.5g 2-(2-氯-4-氟-5-硝基苯氧基)嘧啶的5ml乙醇溶液中加入0.02g含量為5％的鈀炭(4％，重量)。混合物在室溫的氫氣氛圍中攪拌18小時。反應完畢，濾除催化劑，蒸發溶劑得到2-(5-氨基-2-氯-4-氟苯氧基)嘧啶0.43g。實施例7.2-(5-氨基-2-氯-4-氟苯氧基)嘧啶的合成在含有2.00g的2-(2-氯-4-氟-5-硝基苯氧基)嘧啶的40ml乙醇溶液中加入0.06g水合二氧化鉑(3％，重量)。混合物在室溫的氫氣氛圍中攪拌6小時。反應完畢，濾除催化劑，濾液蒸發得到粗產物1.83g。將粗產物通過矽膠層析(二氯甲烷為洗脫液)純化得到純的2-(5-氨基-2-氯-4-氟苯氧基)嘧啶1.61g。實施例8.4-氯-2-氟-5-(2-嘧啶基氧)苯重氮氟硼酸鹽的合成將1.2g(5mmol)的4-氯-2-氟-5-(2-嘧啶基氧)苯胺同1.8ml氟硼酸(55％)和0.75ml水混合(放熱反應)，並冷卻至-5℃，用420mg亞硝酸鈉(6mmol)溶於2ml水形成的溶液處理。黃色的4-氯-2-氟-5-(2-嘧啶基氧)苯重氮氟硼酸鹽結晶出來。在攪拌1小時後過濾，用水和二乙醚洗滌，真空乾燥。產量0.6g，分解溫度188-90℃。實施例9.2-(4-氟苯氧基)嘧啶的合成將12.5g 4-氟苯酚、14.05g 2-氯嘧啶和18.47g碳酸鉀在125ml的DMSO中混合，溶液在110℃下攪拌2小時。冷卻後，將溶液加至水中，過濾分離沉澱，得到標題化合物17.17g(收率81％)。[1H NMR，CDCl3，7.0-7.21(5H，m)8.57(2H，d，J＝4.8Hz)ppm]。實施例10.2-(4-氟-3-硝基苯氧基)嘧啶的合成將9.3g的2-(4-氟苯氧基)嘧啶溶於33.8ml濃硫酸中，溶液在冰的冷卻下攪拌。攪拌下滴加3.4ml濃硝酸並在室溫下攪拌2小時。將溶液倒入冰水中，產物用乙酸乙酯萃取。用乙醚研成粉末得到8.05g產品(收率70％)。[1H NMR，CDCl3，7.15(1H，t，J＝4.8Hz)，7.37(1H，dd，J＝9.3Hz)，7.52(1H，m)，7.99(1H，dd，J＝2.9，6.2Hz)8.60(2H，d，J＝4.8Hz)ppm]。實施例11.2-(3-氨基-4-氟苯氧基)嘧啶的合成將2.85g 2-(4-氟-3-硝基苯氧基)嘧啶溶於121ml的冰醋酸，在攪拌下分批緩慢加入3.39g鐵粉。溶液在室溫下氮氣氛圍中攪拌12小時。加入水，產物用乙酸乙酯萃取，有機層用水和鹽水洗滌。蒸發得到1.86g標題化合物(收率75％)。[1H NMR，CDCl3，5.30(2H，br s)，6.28(1H，m)，6.52(1H，dd，J＝2.7，7.7Hz)，7.00(1H，dd，J＝8.8，11.1Hz)，7.24(1H，t，J＝4.7Hz)，8.63(2H，d，J＝4.7Hz)ppm]。實施例12.2-(5-氨基-2-氯-4-氟苯氧基)嘧啶的合成將0.5g的2-(3-氨基-4-氟苯氧基)嘧啶溶於10ml的無水N，N-二甲基甲醯胺中，並加入0.33g的N-氯代琥珀醯亞胺。溶液在80℃下攪拌2小時，並加入水。產物用乙酸乙酯萃取，有機層用水和鹽水洗滌，然後蒸發。剩餘物在乙醚中結晶得到0.44g標題化合物(收率75％)。實施例13.2-(5-氨基-2-溴-4-氟苯氧基)嘧啶的合成將0.45g的2-(3-氨基-4-氟苯氧基)嘧啶溶於10ml的無水N，N-二甲基甲醯胺中，加入0.39g的N-溴代琥珀醯亞胺。溶液在80℃下攪拌2小時，加入水。產物用乙酸乙酯萃取。有機層用水和鹽水洗滌，然後蒸發。產物用矽膠層析(以己烷∶乙酸乙酯(6∶4)作洗脫劑)純化得到0.41g標題化合物(收率66％)。[1H NMR，丙酮-d6，5.07(2H，br s)，6.80(1H，d，J＝8.3Hz)，7.21(1H，t，J＝4.7Hz)，7.29(1H，d，J＝10.6Hz)，8.59(2H，d，J＝4.7Hz)ppm]。實施例14.2-氯-4-氟-5-硝基苯氧基2-嘧啶基醚的合成將1.98g的2-氯-4-氟-5-硝基苯酚溶於10ml的無水四氫呋喃中，加入42mg氫化鈉。在減壓下移去溶劑，然後加入166mg碘化鉀催化劑和1.27g的2-氯嘧啶。混合物在120℃下加熱3小時，再在130℃左右加熱1.5小時。冷卻後加入乙酸乙酯，溶液採用吸濾法通過塞力特硅藻土過濾，濾液用鹽水和3％的氫氧化鉀溶液洗滌。有機層在用無水硫酸鈉乾燥，在減壓下除去溶劑，得到棕色油狀物。此油狀物通過矽膠層析(以二氯甲烷作洗脫劑)純化得到1.69g標題化合物(收率63％)。
表I所列為本發明的一些具有代表性的化合物的結構式。
表I
權利要求
1.一種具有式(I)的化合物， 式中X為滷素、氰基、硝基、C1-6滷代烷基或C1-6滷代烷氧基；Y為氫、滷素、氰基、硝基、C1-6滷代烷基或C1-6滷代烷氧基；Z為氧、硫或NR；R為氫或C1-6烷基；Ar為可以用選自滷素、氰基、C1-6烷基、C1-6滷代烷基、C1-6烷氧基、C1-6滷代烷氧基、C1-6烷基磺醯基及C1-6滷代烷基磺醯基的至少一種取代基團取代的吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、對稱三嗪基或對稱四嗪基。
2.按照權利要求1的化合物，其中X為滷素，Y為氫、滷素或氰基，Z為氧。
3.按照權利要求1的化合物，其中X為氟，Y為氫或氯，Z為氧。
4.按照權利要求1的化合物，其中Ar為在吡啶基和嘧啶基上可以用權利要求1中所定義的取代基取代的2-吡啶基或2-嘧啶基。
5.按照權利要求1的化合物，其中X為氟，Y為氫或氯，Z為氧，Ar為在吡啶基和嘧啶基上可以用權利要求1中所定義的取代基取代的2-吡啶基或2-嘧啶基。
6.一種製備具有式(I)的間硝基苯酚衍生物的方法， 式中X為滷素、氰基、硝基、C1-6滷代烷基或C1-6滷代烷氧基；Y為氫、滷素、氰基、硝基、C1-6滷代烷基或C1-6滷代烷氧基；Z為氧、硫或NR；R為氫或C1-6烷基；Ar為可以用選自滷素、氰基、C1-6烷基、C1-6滷代烷基、C1-6烷氧基、C1-6滷代烷氧基、C1-6烷基磺醯基及C1-6滷代烷基磺醯基的至少一種取代基團取代的吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、對稱三嗪基或對稱四嗪基；該製備方法包括用具有式(II) 的化合物，式(II)中的X、Y、Z和Ar的定義同上，與硝酸反應。
7.2-(2-氯-4-氟苯氧基)嘧啶或2-(4-氟苯氧基)嘧啶。
8.一種製備具有下式的化合物的方法， 式中X為滷素、氰基、硝基、C1-6滷代烷基或C1-6滷代烷氧基；Hal為滷素；Z為氧、硫或NR；R為氫或C1-6烷基；Ar為可以用選自滷素、氰基、C1-6烷基、C1-6滷代烷基、C1-6烷氧基、C1-6滷代烷氧基、C1-6烷基磺醯基及C1-6滷代烷基磺醯基的至少一種取代基團取代的吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、對稱三嗪基或對稱四嗪基；該製備方法包括下式的化合物 其中X、Z和Ar的定義同上，與滷化劑的反應。
9.一種具有式(III)的化合物， 式中X為滷素、氰基、硝基、C1-6滷代烷基或C1-6滷代烷氧基；Y為氫、滷素、氰基、硝基、C1-6滷代烷基或C1-6滷代烷氧基；Z為氧、硫或NR；R為氫或C1-6烷基；Ar為可以用選自滷素、氰基、C1-6烷基、C1-6滷代烷基、C1-6烷氧基、C1-6滷代烷氧基、C1-6烷基磺醯基及C1-6滷代烷基磺醯基的至少一種取代基團取代的吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、對稱三嗪基或對稱四嗪基。
10.一種製備具有式(III)的化合物的方法， 式中X為滷素、氰基、硝基、C1-6滷代烷基或C1-6滷代烷氧基；Y為氫、滷素、氰基、硝基、C1-6滷代烷基或C1-6滷代烷氧基；Z為氧、硫或NR；R為氫或C1-6烷基；Ar為可以用選自滷素、氰基、C1-6烷基、C1-6滷代烷基、C1-6烷氧基、C1-6滷代烷氧基、C1-6烷基磺醯基及C1-6滷代烷基磺醯基的至少一種取代基團取代的吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、對稱三嗪基或對稱四嗪基；該製備方法包括具有下式的化合物， 其中X、Y、Z和Ar的定義同上，與氟硼酸和重氮化劑的反應。
11.一種製備氨基衍生物的方法，其包括(1)一種具有下式的化合物， 式中X為滷素、氰基、硝基、C1-6滷代烷基或C1-6滷代烷氧基；Y為氫、滷素、氰基、硝基、C1-6滷代烷基或C1-6滷代烷氧基；Z為氧、硫或NR；R為氫或C1-6烷基；和式為Ar-Hal或Ar-SO2R』的化合物進行縮合反應，上式中Ar為可以用選自滷素、氰基、C1-6烷基、C1-6滷代烷基、C1-6烷氧基、C1-6滷代烷氧基、C1-6烷基磺醯基及C1-6滷代烷基磺醯基的至少一種取代基團取代的吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、對稱三嗪基或對稱四嗪基；Hal為滷素；R』為可以被至少一個選自滷素和烷基的基團取代的烷基、苯基或苄基；從而生成式(II)化合物， 式中X、Y、Z和Ar的定義同上；(2)式(II)化合物與硝酸的硝化反應製備式(I)化合物， 式中X、Y、Z和Ar的定義同上；和(3)將式(I)化合物還原製得具有下式的化合物， 式中X、Y、Z和Ar的定義同上。
12.一種製備具有式(I)的間硝基苯酚衍生物的方法， 式中X為滷素、氰基、硝基、C1-6滷代烷基或C1-6滷代烷氧基；Y為氫、滷素、氰基、硝基、C1-6滷代烷基或C1-6滷代烷氧基；Z為氧、硫或NR；R為氫或C1-6烷基；Ar為可以用選自滷素、氰基、C1-6烷基、C1-6滷代烷基、C1-6烷氧基、C1-6滷代烷氧基、C1-6烷基磺醯基及C1-6滷代烷基磺醯基的至少一種取代基團取代的吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、對稱三嗪基或對稱四嗪基；該製備方法包括用一種具有下式的化合物， 式中X、Y和Z的定義同上，與一種式Ar-G的化合物的反應，上式中Ar的定義同上而且G為滷素、可以被滷素或烷基取代的烷基磺醯基、可以被滷素或烷基取代的苯基磺醯基、可以被滷素或烷基取代的苄基磺醯基。
全文摘要
本發明涉及一種具有式(I)的間硝基苯酚衍生物,式(I)中X為滷素、氰基、硝基、C1－6滷代烷基或C1－6滷代烷氧基;Y為氫、滷素、氰基、硝基、C1－6滷代烷基或C1－6滷代烷氧基;Z為氧、硫或NR;R為氫或C1－6烷基;Ar為可以用選自滷素、氰基、C1－6烷基、C1－6滷代烷基、C1－6烷氧基、C1－6滷代烷氧基、C1－6烷基磺醯基及C1－6滷代烷基磺醯基的至少一種取代基團取代的吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、對稱三嗪基或對稱四嗪基。
文檔編號C07D213/64GK1376145SQ9981584
公開日2002年10月23日 申請日期1999年11月22日 優先權日1998年11月30日
發明者應百平, S·古普塔, 塚本正滿, D·A·普爾曼, 芳賀隆弘, 池口雅彥 申請人:石原產業株式會社