提供好的保持性和包含具有酸單元的共聚物的化妝組合物的製作方法
2023-06-11 19:03:21
專利名稱：提供好的保持性和包含具有酸單元的共聚物的化妝組合物的製作方法
技術領域：
本發明的主題是一種化妝組合物，其在化妝方面可接受的介質中包含至少一種具有特殊特性的聚合物(A)。其目標還在於採用這種組合物定型或保持髮型的方法，以及其在諸如揮發性漆、噴霧劑或摩絲等產品製劑中的應用，用於得到髮型的保持性或定型髮型。
但是，這些旨在保持髮型不變的發用製劑，例如摩絲、凝膠以及特別是氣溶膠噴霧劑和揮發性漆，還不能使髮型以完全令人滿意的方式經得住日常生活中的各種普通運動，例如，走路、頭部運動或者風吹。
這些發用產品製劑所用的聚合物是陰離子、兩性的或非離子成膜聚合物，其形成或多或少硬而脆的薄膜。
當聚合物太脆時，所測得的薄膜斷裂伸長百分率是低的，即，一般小於2％，不能保證髮型長時間的保持性。
為了克服這一問題，這些聚合物已經與增塑劑組合使用，並且已經得到了較柔韌的沒有脆性的塗層。但是，這種薄膜是可變形的和可塑的，即，在變形之後，它們僅僅以很微小的程度向其初始形狀回復。在改善髮型保持性的同時，其仍然不能完全令人滿意，因為髮型的形狀隨時間而變化。
採用包含成膜聚合物例如聚乙烯基己內醯胺聚合物和丙烯酸類聚合物的組合的組合物，已經得到了較令人滿意的保持性。但是，這些組合物還不能完全令人滿意，因為頭髮會喪失一些其自然化妝性能。另外，進一步增加定型能力將是希望的。
再者，迄今在定型組合物中使用的聚合物還會具有採用香波洗除效果差的缺點。
所以，對保持髮型形狀和/或固定髮型的化妝組合物進行研究，該組合物使頭髮除了具有耐久的保持性之外，還具有良好的效果，特別是良好的梳理性、柔軟性和舒適自然的外觀，在香波洗除指標方面較現有技術產品具有更好的性能。
本發明的主題是一種化妝組合物，其在化妝方面可接受的介質中包含至少一種選擇的成膜聚合物(A)，其中在環境溫度和相對溫度為50％條件下乾燥在水或醇介質中的這種聚合物而得到的材料具有至少下述限定的機械特性(a)斷裂伸長率(εb)大於或等於160％；(b)在伸長率為1 50％之後瞬時回復(Ri)為25～70％；(c)在伸長率為150％之後，300秒時回復(R300)為30～100％；成膜聚合物(A)包含至少一種具有不飽和酸單元的單體，其酸值大於82。
本發明的另一主題涉及一種定型或保持髮型形狀的方法，該方法包括使用所述組合物。
本發明的另一主題涉及該組合物在製造化妝組合物、特別是旨在保持髮型形狀或定型髮型的發用組合物中的應用。
本發明的另一主題涉及一種製造成膜聚合物和包含其的化妝組合物的方法。
在本發明的含義中，將術語「在環境溫度(22±2℃)和相對溼度50％±5％條件下經乾燥所得到的薄膜」理解為如下意思在這些條件下得到的薄膜始自一種混合物，其是包含6％活性材料(a.m.)的聚合物A與乙醇或水的混合物，調節該混合物的量，以便在聚四氟乙烯基質上得到厚度為500±50μm的薄膜。進行乾燥直至薄膜重量不再變化，這相當於約12天。溶解於或部分溶解於乙醇的聚合物A在乙醇中進行檢驗。其它聚合物在水中以溶解或分散的形式進行檢驗。
在本發明的含義中，斷裂伸長率和回復率採用下述試驗進行評定。
為了進行拉伸試驗，將薄膜切割成矩形試樣，長為80mm，寬為15mm。
該試驗採用以品名為Lloyd，型號為LR5K出售的設備，或者以品名為Zwick出售的設備，在與進行乾燥相同的溫度和溼度條件下進行，即，溫度為22±2℃，相對溼度為50±5％。
試樣拉伸速率為20mm/min，夾具之間的距離為50±1mm。
測定瞬時回復(Ri)的步驟如下-拉伸試樣至150％(εmax)，即，其初始長度(I0)的1.5倍，-通過施加回復速率，使其等於拉伸速率，即20mm/min，以鬆弛其應力，在回到零負荷(εi)之後，測定試樣的伸長率，以百分率計。
瞬時回復(Ri)，以％計，接下式給出Ri＝((εmax-εi)/εmax)×100為測定在300秒時的回覆，將經歷前述操作的試樣在零應力下再維持300秒，測定其伸長率，以百分率計(ε300)。
在300秒時的回覆(R300)，以％計，按下式給出R300＝((εmax-ε300)/εmax)×100在按照本發明的組合物中，一種或多種成膜聚合物(A)的優選存在濃度以組合物總重量為基準計為0.05～20wt％，更優選為0.1～15wt％，尤其優選為0.25～10wt％。
成膜聚合物(A)有利地選自在其單體中含有至少一種不飽和羧酸或磺酸者。
成膜聚合物(A)優選包含羧酸單元、特別是丙烯酸或甲基丙烯酸作為不飽和酸單元。
酸值優選為82～235，更優選為90～190，尤其優選為100～130。
斷裂伸長率(εb)有利地為160～10,000％。
所述一種或多種成膜聚合物(A)優選可溶解在水或水/醇介質中。所述一種或多種成膜聚合物(A)可以完全或部分地被中和。
本發明聚合物能夠通過(但不限於)下述方法進行製造，即，在自由基引發劑存在下，於60～90℃的溫度，在醇或水/醇溶劑介質中實施下述操作-首先使具有親水單元的單體(i)進行聚合，以便得到富含親水單元的聚合物；-隨後使如此得到的富含親水單元的聚合物與硬鏈段單體(ii)和軟鏈段單體(iii)的混合物聚合，以便得到成膜聚合物；單體(i)、(ii)和(iii)以相對於成膜聚合物中單體總重量的如下重量比例使用-10～50％具有親水單元的單體(i)；-20～50％硬鏈段單體(ii)；和-30～70％軟鏈段單體(iii)。
在本發明的含義中，將術語「具有親水單元的單體」理解為如下意思具有單和/或二羧酸單元的包含3～8個碳原子的單體，例如，特別是丙烯酸、甲基丙烯酸或衣康酸，優選丙烯酸。
將術語「硬鏈段單體」理解為如下意思甲基丙烯酸的直鏈C1～C3烷基、環狀C6～C8烷基和支鏈烷基酯，選自該所述的甲基丙烯酸酯類的單體通過G.Champetier所編、Hermann出版的「大分子化學」(Chimie Macromoléculaire)所述的聚合形成具有50℃以上玻璃化轉變溫度的均聚物。非常特別地優選甲基丙烯酸甲酯作為硬鏈段單體。
將術語「軟鏈段單體」理解為如下意思丙烯酸的直鏈C1～C12烷基、環狀C6～C7烷基和支鏈烷基酯，選自該所述的丙烯酸酯類的單體通過G.Champetier所編、Hermann出版的「大分子化學」所述的聚合形成具有25℃以下玻璃化轉變溫度的均聚物。非常特別地優選丙烯酸甲酯和丙烯酸異丁酯作為軟鏈段單體。
單體(i)、(ii)和(iii)有利地按相對於單體總重量的如下重量比例使用-15～30％具有親水單元的單體(i)；-25～40％硬鏈段單體(ii)；和-35～55％軟鏈段單體(iii)。
由單體(i)、(ii)和(iii)聚合而得到的成膜聚合物以其分子質量為特徵，其應當優選為40,000～150,000，更優選為80,000～110,000。
優選使用2，5-雙(2-乙基己醯過氧)-2.5-二甲基己烷作為自由基引發劑。
自由基引發劑的比例優選為單體重量的0.6～2wt％，更優選為1.1％左右。
實施本發明方法所使用的溶劑優選為乙醇。
溶劑的比例優選為單體的總重量的40～60％。
按照本發明方法的特別優選的形式，聚合在78℃、在乙醇回流的條件下進行，聚合體系濃度為30～60％，優選50％左右，但是遵循以下方案-第一步將丙烯酸加到反應器中，加入時間為20～45min，優選為30min左右，同時加入引發劑總量的18～20％；-在78℃下進行聚合15～45min，優選30min；-隨後將硬鏈段和軟鏈段單體的混合物加到反應器中，加入時間為1～2hr，優選為1小時30分鐘，同時加入引發劑總量的80～82％；-使聚合再進行3～4hr，以便單體完全消耗；-採用乙醇稀釋反應介質，以便得到濃度為20％的成膜聚合物。
本發明的另一主題是能夠按照本發明製備成膜聚合物的方法製得的成膜聚合物。
在按照本發明的組合物中，化妝方面可接受的介質優選由水或者一種或多種化妝方面可接受的溶劑如醇組成，或者由水和溶劑的混合物組成，這些溶劑優選是C1～C4醇。
在這些醇中可以提及乙醇或異丙醇。特別優選乙醇。
本發明組合物也能包含至少一種添加劑，其選自增稠劑，陰離子、非離子、陽離子或兩性表面活性劑，香料，防腐劑、防曬劑、蛋白質，維生素，維生素原，陰離子、非離子、陽離子或兩性固定聚合物或非固定聚合物，礦物質，植物油或合成油，神經醯胺，假神經醯胺，揮發性或非揮發性、直鏈或環狀及改性或非改性矽氧烷，以及任何其它慣用於化妝組合物的特別是意欲施用在頭髮上的添加劑。
優選應用陰離子固定聚合物作為添加劑，其可以包括或不包括矽氧烷。
當然，本領域技術人員會注意選擇一種或多種任選化合物，加到按照本發明的組合物中，如此，使預計的添加不對或基本不對本發明組合物所具有的有利性能產生有害影響。
這些組合物能夠以各種形式提供，如洗劑、凝膠、乳劑、膏劑或摩絲，特別是其能夠自泵式噴霧器或氣溶膠容器來施用，以便能以汽化形式或摩絲形式施用所述組合物。例如，在想用噴霧、揮發性漆或摩絲來固定或處理頭髮時，就需要這些包裝形式。按照本發明的組合物也能夠以膏、凝膠、乳液、洗劑或蠟的形式提供。
在本發明的組合物以氣溶膠形式包裝以得到揮發性漆或摩絲時，其包含至少一種拋射劑，所述拋射劑能夠選自揮發性烴如正丁烷、丙烷、異丁烷或戊烷，氯代和/或氟代烴，以及其混合物。也可以應用二氧化碳氣體、一氧化二氮、二甲醚(DME)、氮氣或壓縮空氣作拋射劑。也可以應用拋射劑的混合物。優選應用二甲醚。
在氣溶膠器具中，拋射劑的有利的濃度是相對於組合物總重量的5～90wt％，優選為10～60％。
本發明組合物能夠應用於發用產品、口紅、指甲油或護理膏劑。
本發明的組合物優選施用於頭髮，無論幹發還是溼發。
藉助於下述非限制性實例，將更充分地說明本發明。
所有百分數都是相對於組合物總重量的重量百分數，a.m.意指活性材料。
I)成膜聚合物的製備1)成膜聚合物P1的製備將140g無水乙醇加入到1升反應器中，後者裝有中心攪拌器、回流冷凝器和氮氣入口，進行回流(78℃)45min。在回流下將下述物料同時加入反應器中，歷時2hr-60g無水乙醇和2.2g的2，5-雙(2-乙基己醯過氧)-2，5-二甲基己烷，
-32g丙烯酸+68g甲基丙烯酸甲酯+100g丙烯酸異丁酯。
在兩次加料完成時，將反應混合物在78℃下再保持3hr。然後在攪拌下降溫至室溫。得到了聚合物P1的無水乙醇粘稠溶液，濃度為50％。聚合物P1的組成以相對於聚合物總重量的重量百分數計為丙烯酸 16％甲基丙烯酸甲酯 34％丙烯酸異丁酯 50％2)成膜聚合物P2的製備使用與前述相同的合成路線，只是所加入的單體的組成按如下所示32g丙烯酸+70g甲基丙烯酸甲酯+29g丙烯酸甲酯+20g丙烯酸異丁酯。得到聚合物P2的無水乙醇粘稠溶液，濃度為50％。聚合物P2的組成以相對於聚合物總重量的重量百分數計為丙烯酸 16％甲基丙烯酸甲酯 35％丙烯酸異丁酯 20％丙烯酸甲酯 29％3)成膜聚合物P3的製備聚合物P3通過實施本發明的製造成膜聚合物的方法製備。將140g無水乙醇加入到1升反應器中，所述反應器裝有中心攪拌器、回流冷凝器和氮氣入口，並進行回流(78℃)45min。在回流下加入如下混合物32g丙烯酸+0.4g引發劑+10g乙醇，歷時45min。在將所述混合物完全加入之後，反應介質再保持回流15min。然後在1小時30分鐘時間內仍然在回流下加入下述混合物70g甲基丙烯酸甲酯+58g丙烯酸甲酯+40g丙烯酸異丁酯+50g的510A+1.8g引發劑。在所述混合物完全加入之後，使反應介質保持在回流下3hr，然後進行稀釋，以便在乙醇中的最終濃度為20％左右。這樣得到了聚合物P3。聚合物P3的組成以相對於聚合物總重量的重量百分數計為
丙烯酸16％甲基丙烯酸甲酯35％丙烯酸異丁酯 20％丙烯酸甲酯29％II)組合物的製備組合物1聚合物P1 6％ a.m.2-氨基-2-甲基-1-丙醇 適量 100％中和乙醇 適量 以100g計組合物2聚合物P2 6％ a.m.2-氨基-2-甲基-1-丙醇 適量 100％中和乙醇 適量 以100g計組合物3聚合物P3 6％a.m.2-氨基-2-甲基-1-丙醇 適量 100％中和乙醇 適量 以100g計III)組合物的表徵將組合物的機械特性參數整理列於下表I中。酸值也列於該表I中。
表I
將按照本發明的組合物1～3施用於一綹自然歐洲人的慄褐色頭髮。
在將所述組合物裝於泵式噴霧器中之後，並擠壓10次施塗於事先經洗滌和乾燥的5g重的一綹自然頭髮上，發現，這些組合物的確固定了髮型，賦予頭髮舒適的施塗感覺，並且用香波可適宜地洗除。
權利要求
1.化妝組合物，其在化妝方面可接受的介質中包含至少一種選擇的成膜聚合物(A)，其中在環境溫度和相對溼度為50％條件下乾燥在水或醇介質中的這種聚合物而得到的材料具有至少下述限定的機械特性(a)斷裂伸長率(εb)大於或等於160％；(b)在伸長率為150％之後瞬時回復(Ri)為25～70％；(c)在伸長率為150％之後，300秒時回復(R300)為30～100％；成膜聚合物(A)包含至少一種具有不飽和酸單元的單體，其酸值大於82。
2.權利要求1的組合物，其特徵在於酸值為82～235、更優選為90～190、尤其優選為100～130。
3.前述權利要求任何一項的組合物，其特徵在於一種或多種成膜聚合物(A)相對於組合物總重量的濃度優選為0.05～20wt％、更優選為0.1～15wt％、尤其優選為0.25～10wt％。
4.前述權利要求任何一項的組合物，其特徵在於成膜聚合物(A)選自在其單體中含有至少一種不飽和羧酸或磺酸者。
5.前述權利要求任何一項的組合物，其特徵在於其還包含慣用化妝添加劑，其選自增稠劑，陰離子、非離子、陽離子或兩性表面活性劑，香料，防腐劑、防曬劑、蛋白質，維生素，維生素原，陰離子、非離子、陽離子或兩性固定聚合物或非固定聚合物，礦物質，植物油或合成油，神經醯胺，假神經醯胺，揮發性或非揮發性、直鏈或環狀及改性或非改性矽氧烷，以及任何其它慣用於化妝組合物的意欲施用在頭髮上的添加劑。
6.裝有前述權利要求任何一項的組合物的氣溶膠器具。
7.保持髮型或定型髮型的方法其特徵在於該方法包括使用權利要求1～5中任何一項的組合物。
8.製造成膜聚合物的方法，其特徵在於即，在自由基引發劑存在下，於60～90℃的溫度，在醇或水/醇溶劑介質中實施下述操作-首先使具有親水單元的單體(i)進行聚合，以便得到富含親水單元的聚合物；-隨後使如此得到的富含親水單元的聚合物與硬鏈段單體(ii)和軟鏈段單體(iii)的混合物聚合，以便得到成膜聚合物；單體(i)、(ii)和(iii)以相對於成膜聚合物中單體總重量的如下重量比例使用-10～50％具有親水單元的單體(i)；-20～50％硬鏈段單體(ii)；和-30～70％軟鏈段單體(iii)。
9.權利要求8的方法，其特徵在於具有親水單元的單體(i)選自丙烯酸、甲基丙烯酸或衣康酸，優選丙烯酸。
10.權利要求8和9中任何一項的方法，其特徵在於硬鏈段單體(ii)是甲基丙烯酸甲酯。
11.權利要求8～10中任何一項的方法，其特徵在於軟鏈段單體(iii)選自丙烯酸甲酯和丙烯酸異丁酯。
12.能夠按照權利要求8～11中任何一項的方法得到的成膜聚合物。
13.包含權利要求12的聚合物的化妝組合物。
14.權利要求1～5或13中任何一項的組合物用於化妝品、特別是發用產品、口紅、指甲油或護理膏的用途。
15.權利要求1～5和13中任何一項的組合物用於製造化妝產品、特別是意欲保持髮型或定型髮型的發用組合物的用途。
全文摘要
本發明的主題是一種化妝組合物,其在化妝方面可接受的介質中包含至少一種選擇的成膜聚合物(A),其中在環境溫度和相對溼度為50%條件下乾燥在水或醇介質中的這種聚合物而得到的材料具有至少下述限定的機械特性:(a)斷裂伸長率(ε
文檔編號A61K8/98GK1350837SQ01137560
公開日2002年5月29日 申請日期2001年10月29日 優先權日2000年10月30日
發明者C·迪皮斯, H·薩麥恩, B·利安 申請人:萊雅公司