防靜電防眩防反射塗層組合物、使用該組合物的防靜電防眩防反射薄膜、偏光板和顯示裝置的製作方法

2023-09-23 00:47:20 4

專利名稱：防靜電防眩防反射塗層組合物、使用該組合物的防靜電防眩防反射薄膜、偏光板和顯示裝置的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種防靜電防眩性防反射塗層組合物、使用了該組合物的防靜電防眩性防反射薄膜、偏光板和顯示裝置。
背景技術：
防眩性薄膜為，具有利用由表面凹凸引起的漫反射而使光反射減少的功能的薄膜。這樣的防眩性薄膜被配置於各種顯示器面板，例如液晶顯示器(LCD)、等離子體顯示裝置(PDP)、陰極射線管(CRT)、電子發光顯示器(EL)等的表面上，從而以防止由外部光反射而引起的對比度的減少，或防止由圖像反射而引起的顯示器的能見性的下降等為目的來使用。上述防眩性薄·膜通常含有如下的防眩層而成，S卩，在透明基材上塗敷含有如微米單位的二氧化矽或樹脂珠這樣的透光性粒子的防眩性塗層組合物而形成的防眩層。為了能夠在表面上容易形成凹凸，上述防眩層通常可以使用粒子直徑較大的透光性粒子。但是，當使用粒子直徑較大的透光性粒子時，則存在在薄膜的表面上產生白化現象和閃耀的閃爍現象，從而圖像信息的視覺性下降的問題。此外，有時為了防止由防眩性薄膜的較高的表面電阻而引起的容易在表面上附著塵埃等的現象，而在防眩層上另外形成防靜電層，或者為了得到更優異的圖像效果，而在防眩性薄膜上另外形成防反射層。即，通過在防眩層上形成防靜電層或防反射層，而試圖在確保除防眩性的基礎上，確保防靜電性或防反射性。但是，由於在防眩層以外還需要防靜電層或防反射層等至少兩次以上的工序，因此存在需要高昂的工序費等的缺點。與此相關，雖然在韓國註冊專利第963248號中，記載了關於在形成了防眩層後之後形成了含有導電性高分子的防靜電層的、多層結構的防靜電防眩薄膜，但是因為在防眩層中使用透明粒子，所以透射率和對比度並不優異，且圖像信息的視覺性被降低，並且，因為在塗敷時需要至少兩次以上的工序，所以會花費高昂的工序費。為了克服上述缺點，在韓國公開專利第2008-0047466號中，對形成有含有透光性粒子、防靜電劑以及粘合劑的防眩層的防靜電防眩薄膜進行了記載，但是由於透明粒子的使用，因此透射率和對比度並不優異，因此，存在圖像信息的視覺性下降的問題。專利文獻1:韓國註冊專利第963248號專利文獻2:韓國公開專利第2008-0047466號

發明內容
發明所要解決的課題本發明的目的在於提供一種防靜電防眩性防反射塗層組合物，所述防靜電防眩性防反射塗層組合物能夠不使用透光性粒子，而形成能夠體現出防靜電性、防眩性和防反射性的、單層結構的防靜電防眩性防反射層。
另外，本發明的其他目的在於，提供一種防靜電性、防眩性和防反射性優異的防靜電防眩性防反射膜。另外，本發明的其他目的在於，提供一種防靜電性、防眩性和防反射性優異的偏光板以及顯示裝置。用於解決課題的方法為了達到上述目的，本發明提供一種防靜電防眩性防反射塗層組合物，其特徵在於，含有(甲基)丙烯酸酯單體(A)、導電性高分子(B)、季銨鹽(C)、醇類溶劑(D)、酮類溶劑(E)以及光引發劑(F)。上述導電性高分子(B)可以含有選自:聚(3，4-亞乙二氧基噻吩)、聚乙炔、聚(對亞苯)、聚噻吩、聚吡咯、聚(對亞苯硫醚)、聚(對苯乙炔)、聚(噻吩乙炔)以及聚苯胺中的至少一種。優選為，相對於防靜電防眩性防反射塗層組合物總體100重量份而含有0.01 5重量份的上述季銨鹽。可以以1: 9 9: I的重量比含有上述醇類溶劑(D)和酮類溶劑(E)。上述防靜電防眩性防反射塗層組合物可以相對於總體100重量份，而含有0.1 50重量份的(甲基)丙烯酸酯單體(A)、0.1 20重量份的導電性高分子(B)、0.01 5重量份的季銨鹽(C)、10 50重量份的醇類溶劑(D)、10 40重量份的酮類溶劑(E)以及
0.05 5重量份的光引發劑(F)。為了實現本發明的其它目的，本發明提供一種防靜電防眩性防反射薄膜，其包含如下的防靜電防眩性防反射層，即，在基材的一個面或兩個面上塗布上述防靜電防眩性防反射塗層組合物後，使其乾燥，並通過導電性高分子和季銨鹽的凝集而形成凹凸，之後，使其固化從而形成的防靜電防眩性防反射層。為了實現本發明的又一其他目的，本發明提供一種具備上述防靜電防眩性防反射薄膜的偏光板。為了實現本發明的又一其他目的，本發明提供一種具備上述防靜電防眩性防反射薄膜的顯示裝置。發明的效果上述的本發明所涉及的防靜電防眩性防反射塗層組合物，由於含有導電性高分子、季銨鹽、醇類溶劑以及酮類溶劑，因此，在導電性高分子之間的凝集，例如，在醇類溶劑和酮類溶劑揮發的過程中，溶解在醇類溶劑中的季銨鹽浮至上方，此時，當醇類溶劑蒸發時，季銨鹽有助於導電性高分子浮至上部，浮至上部的導電性高分子相互凝集或與季銨鹽凝集。由此，在防靜電防眩性防反射塗層的表面上形成凹凸。因此，如果使用根據本發明所涉及的防靜電防眩性防反射塗層組合物，則即使不使用透光性粒子，也能夠製造出如下的防靜電防眩性防反射薄膜，且所製造出的防靜電防眩性防反射薄膜在透射率和對比度方面顯示出優異的特性，所述防靜電防眩性防反射薄膜具有，能夠不通過多層結構，而通過單層結構實現防靜電性、防眩性以及防反射性的防靜電防眩性防反射層。上述的防靜電防眩 性防反射薄膜可以有效地應用於偏光板以及顯示裝置中。


圖1為由實施例1製造的防靜電防眩性防反射薄膜的表面放大照片(顯微鏡照片)。
具體實施例方式以下，對本發明進行詳細說明。本發明所涉及的防靜電防眩性防反射塗層組合物，含有:(甲基)丙烯酸酯單體(A)、導電性高分子(B)、季銨鹽(C)、醇類溶劑(D)、酮類溶劑(E)以及光引發劑(F)。以下，對各個構成成分進行詳細說明。(甲基)丙烯酸酯單體(A)上述(甲基)丙烯酸酯單體是為了提高防靜電防眩性防反射層的硬度而被含有。上述(甲基)丙烯酸酯單體只要是在本領域中通常所使用的(甲基)丙烯酸酯單體，則可以不受限制地使用。作為上述(甲基)丙烯酸酯單體，具體而言，可以使用選自:二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二 三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥基乙基)異氰脲酸三(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇(甲基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙(2-羥基乙基)異氰脲酸二(甲基)丙烯酸酯、羥乙基(甲基)丙烯酸酯、羥丙基(甲基)丙烯酸酯、羥丁基(甲基)丙烯酸酯、異辛基(甲基)丙烯酸酯、異癸基(甲 基)丙烯酸酯、硬脂醯基(甲基)丙烯酸酯、四氫糠基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、異冰片基(甲基)丙烯酸酯中的至少一種。上述(甲基)丙烯酸酯單體的使用量不被限制，但優選為相對於防靜電防眩性防反射塗層組合物總體100重量份而含有0.1 50重量份。如果上述(甲基)丙烯酸酯單體的含量以上述基準計小於0.1重量份，則防靜電防眩性防反射層的表面固化存在問題，而如果超過50重量份，則因粘度上升而引起塗敷性下降以及均勻的凹凸的形成下降。導電性高分子(B)上述導電性高分子是為了賦予防靜電性、防眩性以及防反射特性而被添加的。作為上述導電性高分子，具體而言，可以使用選自:聚(3，4-亞乙二氧基噻吩)、聚乙炔、聚(對亞苯)、聚噻吩、聚吡咯、聚(對亞苯硫醚)、聚(對苯乙炔)、聚(噻吩乙炔)以及聚苯胺中的至少一種，可以優選使用防靜電性能優異的聚(3，4-亞乙二氧基噻吩)。在上述聚(3，4-亞乙基二羥基噻吩)中，作為市售產品，可以列舉中京油脂公司制的 Doudencoat UVR 系列等。上述導電性高分子的含量，相對於防靜電防眩性防反射塗層組合物總體100重量份而優選為0.1 20重量份、更優選為0.5 10重量份。如果上述導電性高分子的含量以上述基準計小於0.1重量份，則防靜電性下降，而如果超過20重量份，則雖然防靜電性優異，但存在透射率下降的問題。季銨鹽(C)
上述季銨鹽，起到促進導電性高分子向表面浮起以及凝集的作用。而且，更具體地對作用關係進行說明，則季銨鹽被溶解在後述的醇類溶劑中。在上述醇類溶劑和後述的酮類溶劑揮發的過程中，被溶解在醇類溶劑中的季銨鹽浮至上方，此時，當醇類溶劑蒸發時，季銨鹽有助於導電性高分子浮至上部。浮至上部的導電性高分子相互凝集或與季銨鹽凝集，從而在防靜電防眩性防反射層的表面上形成凹凸。上述季銨鹽不受特別的限制，可以使用低分子型季銨鹽或高分子型季銨鹽，可以優選使用數均分子量為4000以上的高分子型季銨鹽。上述高分子型季銨鹽，作為市售產品、可以列舉Soken公司製造的PQ-10、PQ-50等。相對於防靜電防眩性防反射塗層組合物總體100重量份，而含有0.01 5重量份的上述季銨鹽，尤其是，優選含有0.1 5重量份的上述季銨鹽，更優選含有0.1 I重量份的上述季銨鹽。如果上述季銨鹽的含量以上述基準計小於0.01重量份，則由於無法在防靜電防眩性防反射層的表面上形成凹凸，因此無法得到充分的防眩性，將製造出透明的薄膜，而如果超過5重量份，則薄膜產生白化現象，從而存在使透射率下降的缺點。醇類溶劑(D)上述醇類溶劑不受特別的限制，只要是能夠溶解導電性高分子和季銨鹽的醇類溶劑，則可以使用任意的醇類溶劑。例如，作為上述醇類溶劑，具體而言，可以使用甲醇、乙醇、異丙醇、2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯等。相對於防靜電防眩性防反射塗層組合物總體100重量份而優選含有10 50重量份的上述醇類溶劑。如果上述醇類溶劑的含量以上述基準計小於10重量份，則各個成分的相溶性下降，從而防靜電防眩性防反射塗層組合物的穩定性下降，而如果超過50重量份，則難以在防靜電防眩性防反射層的表面上形成凹凸，存在防靜電防眩性防反射層和透明基材之間的緊貼性下降的缺點。酮類溶劑(E)上述酮類溶劑起到如下作用，即，在乾燥中與醇類溶劑一起被蒸發的同時使導電性高分子和季銨鹽的相溶性降低，從而促進被配置在表面上的導電性高分子之間的凝集、或導電性高分子和季銨鹽的凝集，在防靜電防眩性防反射層的表面上形成凹凸的作用。上述酮類溶劑不受特別的限制，可以優選使用選自甲乙酮、甲丁酮、甲基異丁酮、二乙酮、二丙酮中的至少一種。相對於防靜電防眩性防反射塗層組合物總體100重量份優選含有I 40重量份的上述酮類溶劑，尤其是從防眩性的進一步提高的觀點出發，優選含有10 40重量份的上述酮類溶劑。如果上述酮類溶劑的含量以上述基準計小於I重量份，則存在乾燥時無法在防靜電防眩性防反射層的表面上形成凹凸的缺點，而如果超過40重量份，則存在導電性高分子和季銨鹽無法均勻溶解的缺點。為了促進導電性高分子和季銨鹽的凝集從而在防靜電防眩性防反射層的表面上更有效地形成凹凸，上述酮類溶劑優選以預定的重量比例與上述醇類溶劑一同進行添加。尤其是，上述酮類溶劑可以相對於醇類溶劑以1: 9 9:1的重量比、優選以3: 7 7:3的重量比進行添加。
在上述酮類溶劑相對於醇類溶劑以小於1: 9的重量比進行添加的情況下，因為導電性高分子和季銨鹽的凝集較少，所以雖然產生表面凸凹但並沒有有效地產生，存在與基材的緊貼性下降的問題，而在以大於9: I的重量比進行添加的情況下，則存在導電性高分子和季銨鹽的相溶性下降從而穩定性下降的問題。光引發劑(F)上述光引發劑，只要是在本領域中所使用的光引發劑，則可以不受限制地使用。上述光引發劑，可以優選使用選自:羥基酮類、氨基酮類以及奪氫型光引發劑中的至少一種。作為上述光引發劑，具體而言，可以使用:2-甲基-1- [4-(甲硫基)苯基]2-嗎啉丙烷-1-酮、二苯基酮苯偶醯二甲基縮酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-酮、4-羥基環苯基酮、二甲氧基-2-苯基乙酮、蒽醌、芴、三苯基胺、咔唑、3-甲基苯乙酮、4-氯苯乙酮、4，4- 二甲氧基苯乙酮、4，4- 二氨基二苯甲酮、1-羥基環己基苯基甲酮以及二苯甲酮中的至少一種。相對於防靜電防眩性防反射塗層組合物總體100重量份，而優選含有0.05 5重量份的上述光引發劑。如果上述光引發劑的含量以上述基準計小於0.05重量份，則防靜電防眩性防反射塗層組合物的固化速度變慢，而如果超過5重量份，則由於過度固化而有時會在防靜電防眩性防反射層中產生裂縫。本發明的防靜電防眩性防反射塗層組合物，除上述成分之外，還可以根據需要而進一步含有選自:抗氧化劑、UV吸收劑、光穩定劑、流平劑、表面活性劑、防汙劑中的至少一種。在本發明中提供使用上述本發明的防靜電防眩性防反射塗層組合物而製造的防靜電防眩性防反射薄膜。即，本發明的防靜電防眩性防反射薄膜，具備防靜電防眩性防反射層，所述防靜電防眩性防反射層為，在透明基材的一個面或兩個面上塗布上述的本發明的防靜電防眩性防反射塗層組合物後，使其乾燥，並通過導電性高分子和季銨鹽的凝集而形成表面凹凸，之後使其固化從而形成的防靜電防眩性防反射層。作為上述透明基材，只要是具有透明性的薄膜，則任意薄膜都可以使用。例如，作為上述透明基材，可以使用選自如降冰片烯和多環降冰片烯類單體那樣的、具有包含環烯烴的單體單元的環烯烴類衍生物等、纖維素(二乙醯纖維素、三乙醯纖維素、乙醯纖維素丁酸酯、異丁酯纖維素、丙醯纖維素、丁醯纖維素、乙醯丙醯纖維素)、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚酯、聚苯乙烯、聚醯胺、聚醚醯亞胺、聚丙烯酸(Polyacrylic)、聚醯亞胺、聚醚碸、聚碸、聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯醇縮醛、聚醚酮、聚醚醚酮、聚醚碸、聚甲基丙烯酸甲酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚氨酯、環氧樹脂中的透明基材，並且可以使用未拉伸薄膜、單軸拉伸或雙軸拉伸的薄膜。可以優選使用透明性和耐熱性優異的單軸或雙軸拉伸聚酯薄膜、或具有透明性並且沒有光學各向異性的三乙醯纖維素薄膜。上述透明基材的厚度，優選為8 1000 μ m左右、更優選為40 100 μ m。上述防靜電防眩性防反射塗層組合物的塗布，可以通過擠壓塗布、氣動刮塗、逆輥、噴霧、刮板、流延 、凹版塗布、旋轉塗布等公知的方式來適當地進行。上述防靜電防眩性防反射塗層組合物的塗布厚度，優選為3 50 μ m、更優選為5 30 μ m、最優選為10 25 μ m。在塗布後,可以在30 150°C的溫度下將揮發物蒸發10秒鐘 I小時，優選30秒鐘 10分鐘，從而使防靜電防眩性防反射塗層組合物乾燥。在上述乾燥過程中，在溶劑揮發的同時，導電性高分子由於與季銨鹽的相互作用而浮至上部。浮至上部的導電性高分子相互凝集，或和季銨鹽凝集。由此，在防靜電防眩性防反射層的表面上形成凹凸。當上述防靜電防眩性防反射塗層組合物的乾燥完成時，照射UV光而使其固化。UV光的照射量為約0.01 10J/cm2、優選為0.1 2J/cm2。以上述方式製造的本發明的防靜電防眩性防反射薄膜通過含有表面凹凸，且通過導電性高分子而顯示出防靜電性、防眩性和防反射特性。本發明提供一種具備上述的本發明的防靜電防眩性防反射薄膜的偏光板。S卩，本發明的偏光板可以通過在通常的偏振器的一個面或兩個面上層疊上述的根據本發明的防靜電防眩性防反射薄膜而形成。上述偏振器還可以在至少一個面上具備保護薄膜。上述偏振器，例如可以使用:聚乙烯醇類薄膜；使碘或二色性染料等的二色性物質吸附在乙烯-醋酸乙烯酯共聚物類部分皂化薄膜等的親水性高分子薄膜上、並進行單軸拉伸的薄膜；聚乙烯醇的脫水處理物或聚氯乙烯的脫鹽酸處理物等多烯類取向薄膜等。優選為，可以含有聚乙烯醇類薄膜和碘等二色性物質的偏振器。這些偏振器的厚度，不受特別的限制，但是一般為約5 80 μ m。當上述偏振器為至少在一個面上具備保護膜的偏振鏡時，上述保護膜可以優選應用透明性、機械強度、熱穩定性、阻水性、各向同性等優異的薄膜。例如，上述保護膜可以使用:聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚間苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等的聚酯類薄膜；二乙醯纖維素、三乙醯纖維素等纖維素類薄膜 』聚碳酸酯類薄膜；聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯等的丙烯酸類薄膜；聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物等苯乙烯類薄膜；聚乙烯、聚丙烯、具有環類或降冰片烯結構的聚烯烴類薄膜；乙烯丙烯共聚物等的聚烯烴類薄膜；聚醯亞胺類薄膜；聚醚碸類薄膜；碸類薄膜等。在上述例示的保護膜中，從透明性優異且沒有光學的各向異性的觀點考慮，可以優選使用三乙醯纖維素薄膜。上述保護膜的厚度不受特別的限制，但優選為8 ΙΟΟΟμπκ更優選為 40 100 μ m。本發明提供一種具備上述的本發明的防靜電防眩性防反射薄膜的顯示裝置。作為一個示例，通過將安裝有上述的本發明的防靜電防眩性防反射薄膜的偏光板內置於顯示裝置中，從而能夠製造出本發明的顯示裝置。此外，本發明的防靜電防眩性防反射薄膜也可以安裝在顯示裝置的視窗(Window)上。本發明的防靜電防眩性防反射薄膜，可以優選使用於反射型、透射型、半透射型IXD或TN型、STN型、OCB型、HAN型、VA型、IPS型等各種驅動方式的LCD中。另外，本發明的防靜電防眩性防反射薄膜，也可以優選使用於等離子體顯示器、場致發射顯示器、有機EL顯示器、無機EL顯示器或電子紙等各種顯示裝置中。以下，通過實施例對本發明進行更具體的說明。本領域技術人員應當理解，這些實施例僅用於說明本發明，本發明的範圍並不限定於這些實施例。(實施例1 16、比較例I 6)塗層組合物的製造

以下述的表I所示的比例將各個成分混合來製造塗層組合物。
權利要求
1.一種防靜電防眩性防反射塗層組合物，其特徵在於， 含有(甲基)丙烯酸酯單體、導電性高分子、季銨鹽、醇類溶劑、酮類溶劑以及光引發劑。
2.如權利要求1所述的防靜電防眩性防反射塗層組合物，其特徵在於， 所述導電性高分子含有選自:聚(3，4-亞乙二氧基噻吩)、聚乙炔、聚(對亞苯)、聚噻吩、聚吡咯、聚(對亞苯硫醚)、聚(對苯乙炔)、聚(噻吩乙炔)以及聚苯胺中的至少一種。
3.如權利要求1所述的防靜電防眩性防反射塗層組合物，其特徵是， 相對於防靜電防眩性防反射塗層組合物總體100重量份而含有0.01 5重量份的所述季銨鹽。
4.如權利要求1所述的防靜電防眩性防反射塗層組合物，其特徵在於， 以1:9 9:1的比例含有所述醇類溶劑和所述酮類溶劑。
5.如權利要求1所述的防靜電防眩性防反射塗層組合物，其特徵在於， 所述防靜電防眩性防反射塗層組合物相對於總體100重量份，而含有0.1 50重量份的(甲基)丙烯酸酯單體、0.1 20重量份的導電性高分子、0.01 5重量份的季銨鹽、10 50重量份的醇類溶劑、10 40重量份的酮類溶劑以及0.05 5重量份的光引發劑。
6.一種防靜電防眩性防反射薄膜，其特徵在於， 包含如下的防靜電防眩性防反射層，即，在基材的一個面或兩個面上塗布權利要求1 5中任意一項所述的防靜電防眩性防反射塗層組合物後，使其乾燥，並通過導電性高分子和季銨鹽的凝集而形成表面凹凸`，之後，使其固化從而形成的防靜電防眩性防反射層。
7.—種偏光板,其特徵在於， 具備權利要求6所述的所述防靜電防眩性防反射薄膜。
8.一種顯示裝置，其特徵在於， 具備權利要求6所述的所述防靜電防眩性防反射薄膜。
全文摘要
本發明涉及防靜電防眩性防反射塗層組合物、使用了該組合物的防靜電防眩性防反射薄膜、偏光板和顯示裝置，所述防靜電防眩性防反射塗層組合物能夠不使用透光性粒子，而形成能夠體現出防靜電性、防眩性和防反射性的、單層結構的防靜電防眩性防反射層。所述防靜電防眩性防反射塗層組合物的特徵在於，含有(甲基)丙烯酸酯單體(A)、導電性高分子(B)、季銨鹽(C)、醇類溶劑(D)、酮類溶劑(E)以及光引發劑(F)。
文檔編號G02B5/30GK103146237SQ20121045918
公開日2013年6月12日 申請日期2012年11月14日 優先權日2011年11月16日
發明者鄭炳琁, 金雲基 申請人:東友精細化工有限公司