可剝離的熱熔性膠粘劑的製作方法

2023-09-23 20:28:20

專利名稱：可剝離的熱熔性膠粘劑的製作方法
技術領域：
本發明涉及熱熔性膠粘劑組合物，更具體而言，涉及熱熔性膠粘劑及其在汽車應用(automotive applications)中的用途。
背景技術：
熱熔性膠粘劑被廣泛用於多種商業與工業應用，例如產品裝配和包裝。這樣的熱熔性膠粘劑在其處於熔融狀態時被施用於基材，並被冷卻以硬化膠層。
大多數商業可得的熱熔性膠粘劑沒有提供汽車應用所需的必需的性能。例如，在汽車使用期間熱熔性膠粘劑所遇到的情形是極其苛刻的，包括暴露於範圍在-30℃到120℃之間的溫度以及可造成氧化作用的環境。因此，用於汽車應用的熱熔性膠粘劑必須提供優良的熱穩定性，低Tg，抗氧化性和優選地提供低的揮發物含量(low volatiles content)。
因此，期望獲得基於熱塑彈性體的膠粘劑(thermoplasticelastomer-based adhesives)，其在極端環境條件下表現出優良的膠接強度，具有優越的韌性，拉伸強度和應用黏度。本發明解決了本領域中的這種需求。
發明概述 本發明提供了膠粘劑，其可以被配製為應用於汽車應用所遇到的苛刻環境中，依然可提供優越的韌性。
本發明的一方面是關於熱熔性膠粘劑，其包含熱塑彈性體、增粘樹脂和增塑劑。在一個實施方案中，基於膠粘劑組合物的總重，本發明的膠粘劑包含大約1至大約10wt％的熱塑彈性體，大約10至大約60％的增粘樹脂和大約20至大約80％的增塑劑。本發明的膠粘劑也可以期望包含另外的組分，例如稀釋劑，蠟，防老劑，填料，另外的增塑劑和芳香樹脂。
本發明的另一方面涉及包含熱熔性膠粘劑的製品(article ofmanufacture)，其中膠粘劑包含熱塑彈性體、增粘樹脂和增塑劑。製品一般包含至少一種基材。
本發明的又一方面涉及粘接基材與相似或不相似基材的方法，該方法包含將熔融的熱熔性膠粘劑組合物施於至少第一基材，使至少第二基材與存在於第一基材上的膠粘劑接觸，藉此所述第一基材與第二基材被粘接在一起。用在本方法中的膠粘劑組合物包含熱塑彈性體、增粘樹脂和增塑劑。
發明詳述 引入本文所引用文獻的全部內容作為參考。
本發明提供在汽車應用上有用的熱熔性膠粘劑組合物。由於其用於汽車應用中遇到的苛刻且變化的環境中，本發明的熱熔性膠粘劑優選提供在-20℃至150℃相對平的彈性模量，在180℃大約為35,000mPa’s的黏度，極其優良的熱穩定性，大約為-32℃的Tg，＞100℃的霧化溫度(fogging temperature)以及在110℃兩小時後＜0.10％的低揮發物含量。依照本發明的熱熔性膠粘劑組合物比標準的熱熔性膠粘劑製劑更適合於在汽車應用期間所遇到的苛刻環境。
本發明的熱熔性膠粘劑包含熱塑彈性體、增粘樹脂、增塑劑，如果需要的話，包含其它添加劑，例如芳香樹脂，填料，另外的增塑劑，防老劑，稀釋劑，蠟及類似物。
本發明的膠粘劑一般包含大約1至大約15wt％，優選大約6至大約9wt％的至少一種熱塑彈性體。可以被用於製備本發明膠粘劑組合物的熱塑彈性體組分的聚合物為嵌段共聚物，其具有A-B-A的一般構型(general configuration)，其中聚合物的末端嵌段(end-block)A為非彈性聚合物嵌段，其作為均聚物，具有大於大約20℃的玻璃轉化溫度，而彈性聚合物中間嵌段(mid-block)B衍生自可以部分或充分氫化的異戊二烯、丁二烯或異丁烯，或其混合物。此外，所述共聚物可以為線型或支鏈化共聚物。典型的支鏈化結構包含具有至少三個支鏈的彈性部分，所述至少三個支鏈可以從中心(central hub)發散出去，或者可以通過另外的方式偶聯在一起(coupled together)。
非彈性末端嵌段A可以包括乙烯基單體以及丙烯酸單體的均聚物或共聚物，乙烯基單體例如乙烯基芳烴(vinyl arenes)，乙烯基吡啶(vinyl pyridines)，滷乙烯(vinyl halides)和乙烯基羧酸酯(vinylcarboxylates)，丙烯酸單體例如丙烯腈，甲基丙烯腈，丙烯酸的酯類等。單乙烯基芳烴(Monovinyl aromatic hydrocarbon)特別包括苯系列的物質，例如苯乙烯，乙烯基甲苯，乙烯基二甲苯，乙基乙烯基苯，以及雙環單乙烯基化合物，例如乙烯基萘和類似物。其它非彈性聚合物嵌段可以衍生自α-烯烴，氧化烯，縮醛，氨基甲酸酯等。優選苯乙烯。
構成熱塑彈性體共聚物剩餘部分的彈性中間嵌段B組分一般衍生自異戊二烯、丁二烯或異丁烯，其可以被氫化，例如如在美國專利3,700,633中所述。丁二烯的氫化可以是部分或基本上完全的氫化。例如可以使用經選擇的條件，在氫化彈性丁二烯嵌段的同時，不會對乙烯基芳烴聚合物嵌段作出這樣的修飾。可以選擇其它條件，沿聚合物鏈進行基本上均勻的氫化，其彈性和非彈性嵌段被氫化為幾乎相同的程度，所述氫化可以是部分的或基本上完全的氫化。氫化的聚合物對於將加工處理期間的降解減到最少來說是優選的，降解對於更高分子量的聚合物是更為嚴重的問題。
在本文所使用的高黏度三嵌段共聚物(triblock copolymers)的情況下，其可以具有更通用的構型A-B-A，其中聚合物嵌段A為非彈性聚合物嵌段，其作為均聚物，具有大於20℃的玻璃轉化溫度，而彈性聚合物嵌段B為可以部分或充分地氫化的異戊二烯或丁二烯，或其混合物。此外，所述共聚物可以為線型或支鏈化的。典型的支鏈化結構包含具有至少三個支鏈的彈性部分，所述至少三個支鏈可以從中心發散出去，或可以另外地被偶聯在一起。三嵌段組分的量按重量計算優選為大約1至大約20份，更優選為按重量計算為大約3至大約8份。
本發明的高黏度三嵌段共聚物可以具有寬範圍的非彈性末端嵌段與彈性中間嵌段比例，近似約5∶95或更少至大約40∶60或更高。可以被使用以獲得本發明的一種或多種新性能的高黏度三嵌段共聚物的例子為苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)，可獲自Shell ChemicalCompany和Pecten Chemical Company，商品名為Kraton G 1651，KRATON G 1654，KRATON G 4600，KRATON G 4609和類似物。在本發明中也可以使用其它規格的(SEBS)聚合物，條件是這樣的SEBS聚合物顯示出所需的高黏度。這樣的SEBS聚合物包括(高黏度)KRATON G1855X，其具有的比重為0.92，在25℃固體重量百分比為25的甲苯溶液的布魯克菲爾德黏度為大約40,000cps，或者在25℃固體重量百分比為20的甲苯溶液的布魯克菲爾德黏度為大約8,000至大約20,000cps。儘管Kraton G 1651、4600和4609的典型比值為大約33∶67，KRATON G 1855X的典型比值為大約27∶73，如前面所提及，但是這些比例可以與典型的產品規格值有廣泛的變化。高黏度嵌段共聚物的另一個例子為聚苯乙烯-b-聚(乙烯-乙烯/丙烯)-b-聚苯乙烯(SEEPS)。最優選的SEEPS包括SEPTON4055和4077，商業供應自Kuraray Co.，Ltd。SEEPS為高性能熱塑性橡膠，其包括在寬的溫度範圍內展示出類橡膠(rubber-like)性能的一系列氫化的苯乙烯嵌段共聚物(styrenic block copolymer)。SEEPS提供卓越的機械性能，優良耐候性(weatherability)，極佳的低溫性能，優良耐熱性，極佳的耐化學性和低毒這些益處。
優選地，膠粘劑另外包含按重量計算可達10份，優選0至5份的高分子量(即在25℃，在甲苯中佔20％時，黏度＞1000cps)、通用構型為A-B的二嵌段聚合物，其中A和B如前面所述。優選KRATON G1701X或1702X，其均為苯乙烯乙烯丙烯(SEP)二嵌段聚合物。最優選KRATON G1702X。儘管該膠粘劑製劑優選包含一些二嵌段聚合物，然而可以用與該體系相容的另一種高分子量聚合物完全或部分代替二嵌段。例如，可以以按重量計算大約2至10份的量使用聚異丁烯(例如來自Exxon的VISTANEX)、聚異戊二烯(例如來自Kuraray)或苯乙烯/丁二烯共聚物(例如來自Goodyear的PLIOFLEX)。最優選的是至少一種SEEPS和至少一種SEP的摻合物，它們用氫化的烴類樹脂和脂族樹脂增粘。
如在下文予以描述的，多種添加劑是已知可以與嵌段聚合物的特定嵌段(域)結合的，因此改變這些部分的性質。更詳細地，聚合物的中間嵌段部分或域(即「B-嵌段」)需要具有小於大約室溫的Tg。當其它中間嵌段相容性組分例如增塑油(plasticizing oil)和增粘劑被加入時，這些組分結合B域，使其膨脹，通常導致其Tg改變。對多數壓敏膠粘劑應用而言，位於大約0℃至25℃範圍內，優選大約15℃的Tg是期望的；然而，對於本文的應用而言，需要從大約-30℃至最高大約10℃，更優選大約-20℃至大約0℃的中間嵌段Tg範圍。
本發明的膠粘劑一般包含大約5至大約60wt％的增粘樹脂。優選的膠粘劑組合物將包含與熱塑彈性體的中間嵌段相容的大約30至大約50wt％的增粘樹脂。優選具有高於大約25℃的環球軟化點的增粘劑。適合的增粘劑包括任何可相容的樹脂或其混合物，例如(1)天然或改性松香，例如脂松香，木松香，妥爾油松香，蒸餾松香，氫化松香，二聚松香和多聚松香；(2)天然或改性松香的甘油酯和季戊四醇酯，例如淺色木松香(pale，wood rosin)的甘油酯，氫化松香的甘油酯，多聚松香的甘油酯，氫化松香的季戊四醇酯和松香的酚改性的季戊四醇酯；(3)天然萜烯的共聚物和三元共聚物，例如苯乙烯/萜烯和α-甲基苯乙烯/萜烯；(4)多萜樹脂，其具有大約80℃至150℃的軟化點，如通過ASTM方法E28，58T測定；近來的多萜樹脂，一般由萜烯烴類——例如被稱為蒎烯的雙環單萜——的聚合產生，該聚合在弗瑞德-克來福特(Friedel-Crafts)催化劑存在的條件下和在適度的低溫下進行；也包括氫化的多萜樹脂；(5)酚醛改性萜烯樹脂及其氫化衍生物，例如，如在酸性介質中由雙環萜烯與酚縮合而產生的樹脂產品；(6)脂族石油烴類樹脂，其具有大約70℃至135℃的環球軟化點；近來的樹脂，由單體的聚合產生，所述單體主要由烯烴和二烯烴組成；也包括氫化的脂族石油烴類樹脂；(7)脂環族石油烴類樹脂及其氫化衍生物；和(8)脂族/芳族或脂環/芳族共聚物及其氫化衍生物。
用於本文的優選增粘劑包括多萜，例如來自Goodyear的WINGTACK 95；脂族樹脂，例如來自Hercules的HERCURES C；脂環樹脂，例如來自Eastman的EASTOTAC H100R；和脂族/芳族或脂環/芳族樹脂，例如來自ExxonMobil Chemical Company的ESCOREZ5600。更優選脂族和脂環樹脂。最優選完全氫化或部分氫化的烴類樹脂，例如來自ExxonMobil的ECR 398，來自ExxonMobil的ESCOREZ5320和來自Eastman的ESTOTAC H142R或H130。對具體增粘劑的需求和選擇可取決於所使用的具體彈性嵌段共聚物。
另外，可以期望在膠粘劑中加入可達大約5wt％的末端嵌段增粘樹脂。在膠粘劑被冷卻後，末端嵌段增粘樹脂主要停留在熱塑彈性體的非彈性嵌段中。這樣的樹脂的代表是基於混合C9石油蒸餾流分(petroleum distillation streams)的主要為芳族的樹脂，例如供應自Hercules的HERCURES材料，或基於芳族單體的純的或混合的單體流分(streams)的樹脂，例如乙烯基甲苯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、苯並呋喃或茚的均聚物或共聚物。優選那些供應自Hercules以KRISTALEX為商品名的基於苯乙烯α-甲基苯乙烯的物質。最優選KRISTALEX 3155或ENDEX 155，商業上供應自Eastman。對於粘性產品，芳族樹脂必須被摻合以C5或氫化樹脂。對於非粘性產品，優選酚醛改性的芳族樹脂。如果存在，一般以大約10至大約50wt％的量，優選以大約30wt％的量使用末端嵌段樹脂。
在膠粘劑中也存在可達大約80wt％，優選大約30至大約60wt％的油或其它液體稀釋劑，其在性質上主要是脂族的而且與熱塑彈性體中間嵌段相容。實例包括增塑劑，例如鏈烷烴和環烷基石油，高度精製的不含芳烴的鏈烷和環烷基食品和工業用白石油(white petroleum)礦物油；和液體增粘劑，例如聚丁烯，聚丙烯，多萜等的合成液體低聚物。合成的系列操作油(process oils)為高黏度低聚物，其為永久流動的中至高分子量的液體單烯烴(liquid monolefins)、異鏈烷烴或鏈烷烴。最優選加氫異構的增塑劑，例如NEXBASE 380，商業供應自FortumBase Oils；合成油，例如DURASYN 168；或聚α-烯烴，例如DURASYN162，164，168或180，商業供應自BP Amoco，CHEMLUBE 221，228，268，520，商業供應自Ultrachem，LUCANT HC 10，100，600，商業供應自Mitsui Chemicals，和Mobil SHF與SuperSyn系列，商業供應自ExxonMobil。液體增塑或增粘稀釋劑包括多萜，例如供應自Goodyear的WINGTACK 10，還可以包括基於C5進料流(feed stream)的ESCOREZ 2520，供應自Exxon Chemical。其它液體稀釋劑包括聚異戊二烯，其可以是供應自Kuraray的LIR 50，Amoco的聚丁烯，其名稱為Indopol，以及與Escorez 2520組合的石蠟油，Escorez 2520為聚合的C5石油進料流。也可以包括另外的增塑劑，包括鄰苯二甲酸酯，例如商業供應自Degussa的VESTINOL TD，也可以包括商業供應自Exxon的JAYFLEX DTDPZ。
而且，可任選地，可以存在可達大約6wt％，優選可達大約0.5wt％的蠟。適合用在本發明中的蠟包括石蠟，微晶蠟，聚乙烯蠟，聚丙烯蠟，副產物聚乙烯蠟(by-product polyethylene waxes)，費-託合成過程中得到的蠟(費-託蠟)，氧化的費-託蠟(oxidized Fischer-Tropschwaxes)和功能蠟(functionalized waxes)，例如羥基硬脂醯胺蠟(hydroxystearamide waxes)和脂肪醯胺蠟。在本領域中普遍地使用術語合成高熔點蠟(synthetic high melting point waxes)來包括高密度低分子量聚乙烯蠟、副產物聚乙烯蠟和費-託蠟。改性蠟也可以被用於本發明的實踐中，包括乙酸乙烯酯改性蠟，例如AC-400(Honeywell)和MC-400(供應自Marcus Oil Company)，馬來酸酐改性蠟，例如EPOLENE C-18(供應自Eastman Chemical)和AC-575A與AC-575P(供應自Honeywell)，和氧化蠟。特別優選聚乙烯蠟。如果使用了蠟，其一般以至少大約1wt％的量存在。
填料也可以任選地被包括在膠粘劑中。合適的填料包括但不限於碳酸鈣，玻璃微球體或玻璃泡沫(glass bubbles)和陶瓷微球體，其可以作為SCOTCHLITE從3M獲得，矽石和分子篩，例如商業供應自Ceca SA的SILIPORITE和商業供應自Zeochem的PURMOL，及其混合物。也可以包括其它組分，例如紫外吸收劑(UV absorbers)。
最後，一般用於橡膠基壓敏膠粘劑(rubber based pressuresensitive adhesives)的生產中的防老劑可以以高達約3wt％的量存在。在本文所使用的有用穩定劑或防老劑中，包括高分子量受阻酚(hindered phenols)和多官能酚(multifunctional phenols)例如含硫和磷的酚。受阻酚為本領域中的普通技術人員所熟知，其可以被表徵為還包含與它的酚羥基緊密接近的空間體積大的基團(sterically bulkyradicals)的酚化合物。特別地，在相對於酚羥基的至少一個鄰位上，叔丁基一般被取代到苯環上。代表性的受阻酚包括1，3，5-三甲基2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥苄基)苯；季戊四醇四-3(3，5二叔丁基-4-羥苯基)-丙酸酯；4，4′-亞甲基雙(2，6-叔丁基酚)；4，4′-硫代雙(6-叔丁基-o-甲酚)；2，6-二叔丁基酚；6-(4-羥苯氧基)-2，4-雙(n-辛基硫代)-1，2，5-三嗪；二-n十八基3，5-二叔丁基-4-羥苄基膦酸酯；2-(n-辛基硫代)乙基3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯；和山梨醇六[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)-丙酸酯]。
使用本領域中已知的技術可以製備熱熔性膠粘劑。一般地，通過在大約100℃至200℃之間的溫度摻合處於熔融狀態的組分直至獲得均勻摻合物，而製備出膠粘劑組合物。已知多種摻合方法，而且可產生均勻摻合物的任何方法都是滿足要求的。
如上所提及，有很多方式可以配製具體原料，以獲得具有期望的中間嵌段Tg，G′和G″值的膠粘劑。此外，膠粘劑所期望的具體最終用途也將影響材料的選擇和最終Tg、G′和G″值。一般而言，已經發現，三嵌段橡膠使得該膠粘劑的形態成為凝膠狀固體，而二嵌段橡膠改進該製劑的粘性。末端嵌段樹脂為該膠粘劑製劑提供了強度，同時，其通過減少橡膠末端嵌段在熔化時的自締合而降低了熔體黏度。在配製膠粘劑時，使用液體稀釋劑，主要是保證組合物基體(matrix)(中間嵌段部分)具有低Tg。
優選的膠粘劑組合物包含(a)為大約7至大約9wt％的熱塑彈性體摻合物，例如苯乙烯-乙烯-丙烯(SEP)和聚苯乙烯-b-聚(乙烯-乙烯/丙烯)-b-聚苯乙烯(SEEPS)，用氫化烴類樹脂和脂族樹脂增粘該摻合物；(b)為大約30至大約35wt％的增粘樹脂，其與在(a)中所列的嵌段共聚物的中間嵌段相容；和(c)為大約40至大約50wt％的增塑劑，例如加氫異構或合成油(hydroisomerized or synthetic oil)。在最優選的組合物中，膠粘劑進一步包含(d)液體樹脂，為0至大約10wt％；(e)蠟，為0至大約5wt％；(f)芳族樹脂，為大約0至大約10wt％，芳族樹脂選自苯乙烯α-甲基苯乙烯系列樹脂(styrene alpha-methyl styrenerange of resins)；(g)防老劑，為大約0至大約2wt％；(h)填料，為大約0至大約20wt％；和(i)另外的增塑劑。
可以通過本領域中已知的任何方法將膠粘劑施用於期望的基材上，包括而不限於輥式塗布(roll coating)，塗漆(painting)，幹刷(dry-brushing)，浸塗(dip coating)，噴塗(spraying)，縫式塗布(slot-coating)，旋轉式噴塗(swirl spraying)，印刷(例如噴墨印刷)，柔性版印刷(flexographic)，擠出法(extrusion)，霧化噴塗(atomizedspraying)，凹版印刷(gravure)(樣版壓紋轉移(pattern wheel transfer))，靜電法(electrostatic)，氣相沉積，纖維化(fiberization)和/或網版印刷。
本發明的膠粘劑作為定位膠粘劑(positioning adhesives)、型心膠粘劑(core adhesives)或彈性膠粘劑(elastic adhesives)是有用的，而且特別適合用於製品生產(manufacture of articles)，包括但不限於用在汽車應用中的製品。
「膠接(bonded)」或「粘著(attached)」指的是兩個元件(element)的結合、粘附、連接或類似行為。當兩個元件直接彼此膠接或間接彼此膠接時(例如當每個元件都直接與中間元件膠接時)，所述兩個元件都被認為是膠接在一起。
通過下列非限制性實施例本發明被進一步闡述。
實施例 在下列實施例中，所有份數(parts)都按重量計算，所有溫度都為華氏溫度，除非另有注釋。
膠粘劑製備。在帶有曲拐式刀片(sigma blades)的600gBrabender攪拌機中製備在此所述的所有製劑。當混合物均勻時，摻合(blending)過程結束。將製劑中的橡膠和大約一半油加入被預熱到大約325的碗體(bowl)中。一旦達到勻質，加入另外的油，以及任何其它的液體稀釋劑。最後，加入末端嵌段增粘劑。
使用下列材料製備本發明的一系列膠粘劑 對膠粘劑樣品進行下述測試。
在Brookfield Model RVT Thermosel黏度計上，使用27號錠子，測定熱熔性膠粘劑的熔體黏度。
實施例1 用在表1中所列的組分(按重量百分數示出)製備兩種熱熔性膠粘劑製劑。
表1.熱熔組合物

表4.組合物配方

1SEPTON 40552SEPTON 40773ECR 3984EXCOREZ 53205ENDEX 1556NEXBASE 30807DURASIN 1688PRIMOL 3529KRATON 1702 對組合物A-I的測試結果被列於表5中。
權利要求
1.膠粘劑，其包含熱塑彈性體、完全氫化或部分氫化的烴增粘樹脂和增塑劑，所述熱塑彈性體選自苯乙烯-乙烯-丙烯、聚苯乙烯-b-聚(乙烯-乙烯/丙烯)-b-聚苯乙烯及其混合物。
2.權利要求1所述的膠粘劑，其中所述增塑劑為聚α-烯烴。
3.權利要求1所述的膠粘劑，其包含大約1至大約10wt％的熱塑彈性體、大約10至大約60wt％的增粘樹脂，和大約20至大約80wt％的增塑劑。
4.權利要求1所述的膠粘劑，其中所述熱塑彈性體被氫化的烴樹脂和/或脂族樹脂增粘。
5.權利要求2所述的膠粘劑，其中所述聚α-烯烴選自加氫異構油、合成油及其混合物。
6.權利要求1所述的膠粘劑，進一步包含芳族樹脂。
7.權利要求6所述的膠粘劑，其中所述芳族樹脂選自苯乙烯α-甲基苯乙烯樹脂。
8.權利要求6所述的膠粘劑，其包含0至大約10wt％的芳族樹脂。
9.權利要求6所述的膠粘劑，其中所述芳族樹脂被摻合以氫化樹脂。
10.權利要求6所述的膠粘劑，其中所述芳族樹脂為酚醛改性芳族樹脂。
11.權利要求1所述的膠粘劑，進一步包含選自蠟、稀釋劑、填料、防老劑、液體樹脂、另外的增塑劑和其混合物之中的一種或多種。
12.權利要求1所述的膠粘劑，其中所述填料包含碳酸鈣。
13.權利要求1所述的膠粘劑，進一步包含最高達大約80wt％的稀釋劑和/或最高達大約6wt％的蠟。
14.製品，其包含權利要求1所述的膠粘劑。
15.權利要求14所述的製品，進一步包含至少一種基材。
16.權利要求13所述的製品，其中所述膠粘劑包含大約1至大約10wt％的熱塑彈性體、大約10至大約60wt％的增粘樹脂，和大約20至大約80wt％的增塑劑。
17.權利要求16所述的製品，其中所述膠粘劑進一步包含選自蠟、稀釋劑、填料、防老劑、液體樹脂、另外的增塑劑和其混合物之中的一種或多種。
18.用於膠接第一基材與第二基材的方法，其包含將權利要求1所述的膠粘劑施用到所述第一基材上，使所述第二基材與存在於所述第一基材上的膠粘劑接觸，藉此所述第一基材被膠接到所述第二基材。
19.權利要求18所述的方法，其中至少一種基材是用於汽車應用中的組件。
全文摘要
熱熔性膠粘劑，其包含熱塑彈性體、增粘樹脂和增塑劑。所述膠粘劑在汽車應用中特別有用。
文檔編號C09J123/00GK1861729SQ20061005730
公開日2006年11月15日 申請日期2006年3月8日 優先權日2005年3月11日
發明者R·吉沃爾, E·羅齊耶, V·科卡爾 申請人:國家澱粉及化學投資控股公司