一種賁亭酸甲酯的製備工藝的製作方法

2023-10-11 03:38:49 5

專利名稱：一種賁亭酸甲酯的製備工藝的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種賁亭酸甲酯的製備工藝。
背景技術：
賁亭酸甲酯是合成DV-菊酸甲酯的重要中間體，由此可用來合成
許多衛生用和醫用的擬除蟲菊酯類殺蟲劑。國內外採用的提純方法存
在如下問題增加了幾步反應，極大的降低了收率；皂化、酸化時， 引入了水，通過分液法分出賁亭酸，造成賁亭酸流失；在反應中引入 了水，難保證賁亭酸甲酯中的水分小於500PPm (水分對後繼反應催 化劑有影響)；增加了設備投資；多次使用硫酸，嚴重腐蝕設備；生 產成本高。

發明內容
本發明提供了一種賁亭酸甲酯的製備工藝。
為解決以上技術問題，本發明的一種賁亭酸甲酯的製備工藝，將 異戊烯醇和原乙酸三甲酯在催化劑存在下，反應生成賁亭酸甲酯，反 應式為
OCH3 CHs 0
I 催化劑 1 H
HO— KC—CH二C — CH3 + CH3C— OCH3-^ H2C二 CH— Ch^C —OCH3 + 2CH30H所述反應物摩爾配比為，原乙酸三甲酯異戊烯醇催化劑=1:
0.3 0.6: 0.01 0.05。
生產本發明的賁亭酸甲酯具體操作步驟如下
① 氯化將定量的鹽、鹽酸、硫酸投入釜內，計量好異戊二烯投 入氯化釜，降溫至10 15'C開始滴加濃硫酸，滴加時間控制在6小
時左右，反應溫度控制在8'C左右，滴加完後取樣分析含量，通氣完
成後，靜止兩小時分淨酸水，氯化物放入中間計量槽備用。
② 酯化打開酯化釜人孔，投入定量的醋酸鈉，氯化物高位槽加 入計量準確的氯化物，抽催化劑三乙胺開始攪拌升溫，基本無餾份時 停止加熱反應結束，加水攪拌均勻，靜止一小時後分淨廢水，酯化物 進中間計量罐備用。
③ 皂化皂化釜加入計量好的酯化物，開啟攪拌，打開蒸汽閥用 半小時升溫至45匸左右，關閉蒸汽閥，開始滴加液鹼，升溫時接收 前餾，保溫結束後取樣分析，達標則反應結束，停止攪拌，靜止一小
時後分去醋酸鈉水至接受槽，再加入少量液鹼500kg水洗滌半小時後
分去水層，產物異戊烯醇粗品備精餾。
④ 縮合加入定量的原乙酸三甲酯，抽入催化劑磷酸\醇鈉升溫
至8(TC左右開始滴加異戊烯醇，滴加時間控制在6小時，滴加結束 後釜溫升至9(TC左右，同時持續接收頂溫<45"的前餾。9(TC反應 時間2 4小時，再用5 6小時釜溫逐步升到約10(TC 105'C左右， 保溫5小時後接收二餾份，頂溫逐步升至IO(TC左右，釜溫逐步升至 135'C左右，時間控制在12小時，加快收二餾份，用時約6小時，二餾份接受結束時，釜溫在120 125'C左右，反應結束後降溫，然後放料至 賁酯粗品儲罐備精餾。
本發明的優點在於本工藝釆用了新型複合催化劑，提高了賁亭
酸甲酯的收率,產品純度高。新工藝得到的產品純度一般在99%以上。
具體實施例方式
① 氯化檢查反應鍋等反應設施乾燥、乾淨，設備完好方可投料。 打開釜人孔，將定量的鹽、鹽酸、硫酸投入釜內，計量好異戊二烯投
入氯化釜，降溫至10 15"C開始滴加濃硫酸，滴加時間控制在6小時 左右，反應溫度控制在8'C左右，滴加完後取樣分析含量，通氣完成 後，靜止兩小時分淨酸水，氯化物放入中間計量槽備用。
② 酯化打開酯化釜人孔，投入定量的醋酸鈉，氯化物高位槽加
入計量準確的氯化物，抽催化劑三乙胺開始攪拌升溫，4小時升至80 °C，關閉蒸汽自升約1.5小時升至ll(TC，最後控制升到115"保溫 2小時取樣分析達標後緩慢升溫至13(TC接收前餾至接收槽，基本無 熘份時停止加熱反應結束，加水2200kg攪拌均勻，靜止一小時後分 淨廢水，酯化物進中間計量罐備用。
(D皂化皂化釜加入計量好的酯化物，開啟攪拌，打開蒸汽閥用 半小時升溫至45'C左右，關閉蒸汽閥，開始滴加液鹼，反應溫度控 制在50 60°C，滴加時間為1小時，然後升溫至8CTC左右保溫2小時， 升溫時接收前餾，保溫結束後取樣分析，達標則反應結束，停止攪拌， 靜止一小時後分去醋酸鈉水至接受槽，再加入少量液鹼500kg水洗滌 半小時後分去水層，產物異戊烯醇粗品備精餾。 縮合加入定量的原乙酸三甲酯，抽入催化劑磷酸\醇鈉升溫至
8(TC左右開始滴加異戊烯醇，滴加時間控制在6小時，滴加結束後釜 溫升至9(TC左右，同時持續接收頂溫〈45"C的前餾。9CTC反應時間 2 4小時，再用5-6小時釜溫逐步升到約10(TC 105。C左右，保溫5 小時後接收二餾份,頂溫逐步升至IO(TC左右，釜溫逐步升至135'C左 右，時間控制在12小時,加快收二餾份，用時約6小時,二餾份接受結 束時，釜溫在120 125。C左右，反應結束後降溫，然後放料至賁酯粗品 儲罐備精餾。
步驟④縮合反應中，將異戊烯醇和原乙酸三甲酯在催化劑存在 下，反應生成賁亭酸甲酯，反應式為
formula see original document page 6
所述反應是在加熱回流條件下脫出甲醇和過量原乙酸三甲酯，再
升溫經過Clisen重排反應生成賁亭酸甲酯。
所述反應物摩爾配比為，原乙酸三甲酯異戊烯醇催化劑=1: 0.3~0.6: 0.01~0.05 (伊J: 1: 0.3: 0,02、 1: 0.5: 0.03、 1: 0.4: 0.05)。
實施例1
反應物摩爾比配比為原乙酸三甲酯異戊烯醇催化劑=1: 0.3:
0.02，加入定量的原乙酸三甲酯，抽入催化劑磷酸\醇鈉升溫至85°C 開始滴加異戊烯醇，滴加時間控制在5小時，滴加結束後釜溫升至95。C左右，同時持續接收頂溫〈45'C的前餾。9(TC反應時間3小時， 再用5小時釜溫逐步升到約IO(TC左右，保溫5小時後接收二餾份, 頂溫逐步升至IO(TC左右，釜溫逐步升至135'C左右，時間控制在12小 時,加快收二餾份,用時約6小時，二餾份接受結束時，釜溫在120 125 "C左右，反應結束後降溫，然後放料至賁酯粗品儲罐備精餾。得到賁酯 成品的摩爾收率為75%。 實施例2
反應物摩爾比配比為原乙酸三甲酯異戊烯醇催化劑=1: 0.5: 0.03，加入定量的原乙酸三甲酯，抽入催化劑磷酸\醇鈉升溫至80°C 開始滴加異戊烯醇，滴加時間控制在6小時，滴加結束後釜溫升至 IOO'C左右，同時持續接收頂溫〈45'C的前餾。95'C反應時間2小時， 再用6小時釜溫逐步升到約105i:左右，保溫4小時後接收二餾份， 頂溫逐步升至IO(TC左右，釜溫逐步升至135'C左右，時間控制在12小 時，加快收二餾份，用時約6小時，二餾份接受結束時，釜溫在120 125 "C左右，反應結束後降溫，然後放料至賁酯粗品儲罐備精餾。得到賁酯 成品的摩爾收率為74%。 實施例3
反應物摩爾比配比為原乙酸三甲酯異戊烯醇催化劑=1: 0.4:
0.05,加入定量的原乙酸三甲酯，抽入催化劑磷酸\醇鈉升溫至82°C 開始滴加異戊烯醇，滴加時間控制在4小時，滴加結束後釜溫升至 95°C ，同時持續接收頂溫<451:的前餾。IO(TC反應時間4小時，再 用5小時釜溫逐步升到約IO(TC左右，保溫5小時後接收二餾份，頂溫逐步升至iocrc左右，釜溫逐步升至135t:左右，時間控制在12小時:
加快收二餾份，用時約6小時,二餾份接受結束時，釜溫在120 125°C 左右，反應結束後降溫，然後放料至賁酯粗品儲罐備精餾。得到賁酯成 品的摩爾收率為76%。
權利要求
1.一種賁亭酸甲酯的製備工藝，其特徵在於將異戊烯醇和原乙酸三甲酯在磷酸\醇鈉作催化劑存在的條件下，反應生成賁亭酸甲酯，反應式為
2. 根據權利要求1所述的一種賁亭酸甲酯的製備工藝，其特徵在於所述反應是在加熱回流條件下脫出甲醇和過量原乙酸三甲酯， 再升溫經過CIisen重排反應生成賁亭酸甲酯。
3. 根據權利要求1所述的一種賁亭酸甲酯的製備工藝，其特徵 在於所述反應物摩爾配比為，原乙酸三甲酯異戊烯醇催化劑=1: 0.3 0.6: 0.01 0.05。
全文摘要
本發明公開了一種賁亭酸甲酯的製備工藝，將異戊烯醇和原乙酸三甲酯在催化劑存在下，加熱回流脫出甲醇和過量原乙酸三甲酯，再升溫經過Clisen重排反應生成賁亭酸甲酯。本發明的工藝採用了新型複合催化劑，提高了賁亭酸甲酯的收率，產品純度高。本工藝得到的產品純度一般在99％以上。
文檔編號C07C67/03GK101565372SQ20081010453
公開日2009年10月28日 申請日期2008年4月21日 優先權日2008年4月21日
發明者查志明 申請人:南通天澤化工有限公司