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一種鋰離子電池用正極多孔材料及其製備方法

2023-10-09 23:02:14 1

專利名稱:一種鋰離子電池用正極多孔材料及其製備方法
技術領域:
本發明涉及電池材料技術領域,特別是涉及鋰離子電池用正極材料及其制 備方法。
背景技術:
鋰離子電池是繼鎘鎳、鎳氫電池之後新一代二次電池。影響鋰離子電池性 能的主要因素有正極材料、負極材料、電解液、隔膜等,而正極材料對於提 高鋰離子電池的工作電壓、比能量、循環壽命等重要性能至關重要。
目前常用的是LiCo02、 LiMn204和LiNi02。但鈷資源缺乏,限制了 LiCo02 的應用,LiNi02難合成,在充放電過程中有明顯的放熱反應,可能引發安全問 題,LiMn204在5(TC附近工作時,容量衰減很快,這是制約其發展的因素。
磷酸亞鐵鋰自1997年AKPadhi首次報導以來,由於其價廉,環境友好, 越來越受到人們的重視。較以往的正極材料,磷酸亞鐵鋰具有極好的熱穩定性、 存貯穩定性、安全穩定性和良好的循環性能,它的理論容量能達到170mAh/g, 所以,磷酸亞鐵鋰是未來首選的大容量的正極材料,尤其是在電動車所需的大 型動力電源領域有良好的應用前景。目前影響其發展的因素是它的低電導率和 低振實密度,尤其是電導率低,導致其高倍率放電性能差。
純的磷酸亞鐵鋰的離子電導率和電子電導率均比較低,與LiCo02相比,磷 酸亞鐵鋰的電導率一般約為10"QS.cm",而LiCo02的電導率為l(T3S.cm",這是 由於它的橄欖石結構所決定的,導致它的電子傳遞和鋰離子的擴散受到限制。 加上在脫鋰後形成兩相的LiFeP04 /FeP04結構,鋰離子不論是嵌入還是脫嵌,都要經過兩相界面由外到內或由內到外的擴散過程,更加不利於Li+離子和電子 的擴散,電化學過程為擴散過程,導致高倍率充放電性能差,實際比容量低, 成為其實際應用的瓶頸。
目前改善導電性的研究主要是在鍍碳、加碳製成複合材料或摻雜金屬離子、
加入金屬粉末誘導成核等方面。例如,2002年《自然物質》雜誌第二期123-128 頁的文章中(Chung, J T Blocking, Y M Chiang, et al, Electronically conductive phospho-olivines as lithium storage electrodes[J]. Nature Mater, 2002, 2:123-128)紕 漏了高價金屬離子摻雜至磷酸亞鐵鋰晶格內部,使其電子電導率提高了 8個數 量級,極大地改善了導電性能。H Huang等人(H Huang, S C Yin, L F Nazar, et al. Approaching theoretical capacity of LiFeP04 at room temperiture[J]. Electrochem Solid-State Letter, 2001, 4(10):170-172)以碳凝膠為碳的前驅體製成的LiFeP04, 在C/10下可脫出0.98Li,幾乎達到了理論容量,並且在循環過程中充放電率幾 乎是100%,即使在5C的高倍率放電情況下,起始容量仍達到120mAbg",超 過800次後容量損失約為8%。
從已有研究結果看,增大LiFeP04的比表面積以及減小顆粒的尺寸這兩種手 段可以提高鋰離子的遷移速率,縮短鋰離子的擴散路徑,提高大電流充放電性 能。目前通常採用高溫固相法或溶液法如溶膠凝膠法等,通過加入碳黑或製備 納米級的顆粒達到上述目的。但存在如下不足第一,減小顆粒尺寸製備納米 級LiFeP04顆粒的振實密度相對其它電極材料較小,使得LiFeP04的體積比容量 比LiCo02的體積比容量低很多,使材料的操作性能降低,粉末塗布困難,在塗 布時需要加入大量粘結劑,減少了其有效容量,還會使電池體積增大,限制了 它的實際應用。第二,高溫固相法製備的LiFeP04粉體顆粒通常為無規則形狀, 粒子混合時有嚴重的團聚和粒子架橋現象,粒子間存在較大空隙,晶粒脫鋰不徹底,充放電容量低。第三,溶膠凝膠法雖然較固相法有許多優點,但工藝步 驟多,造成生產成本增加。
多孔材料是20世紀發展起來的新材料,它的顯著特點是具有高比表面積和 大吸附容量。據日本產業技術綜合研究所報導,通過在鋰離子電池的負極中採
用微細管結構的材料可以使電池的功率密度提高數十倍(《現代材料動態》2006 年第4期第23頁)。
對於多孔的磷酸亞鐵鋰及其製備方法類似的報導有R.Dominko等人在《電 化學會志雜誌》2005年152巻5期A858-A863頁(J! £/e^rac/zem. 5bc. 2005, "2, A858.)和《先進材料》2007年19期1963-1966頁(A/v. M血2007, 79, 1963 -1966)的文章中報導了多孔的磷酸亞鐵鋰,比容量可以達到140mAh/g以上, 尤其在高倍率放電時。但該多孔粒子為非球形顆粒,製備方法為溶膠凝膠法和 固相法。中國專利CN 1773754A和美國專利US6,913,855B2都公開了利用噴霧 法製備磷酸亞鐵鋰,CN1773754A雖然採用一步法製備材料,但後續過程還要進 行真空乾燥,加上在噴霧的過程中晶化時間短,之後還要進行水和無水乙醇的 洗滌,實際上材料的結晶程度會受到影響,同時會增加生產成本。US6,913,855B2 採用槳液合成前驅體,噴霧法只是起到造粒的作用,原料的混合併不完全均勻, 會影響所得產物的電化學性能,專利中沒有相關圖片說明材料的電化學性能的 優異。另外這兩篇專利中的磷酸亞鐵鋰並不是多孔材料。

發明內容
本發明的目的在於提供一種鋰離子電池用正極多孔複合材料磷酸亞鐵鋰, 該材料比表面積大,孔隙度高,與電解液接觸面積大,提高了Li+的脫嵌速率, 有利於提高容量和功率密度。由於材料形狀為球形和/或類球形,呈現出優異的流動性和分散性,表面易塗覆等特點,沒有明顯的掉粉現象。
本發明還提供鋰離子電池用正極多孔複合材料磷酸亞鐵鋰的製備方法,該 方法通過軟化學法製備前驅液,可以使原料之間達到原子水平的混合,克服了 固相法等方法中原料不能充分接觸的缺陷,並獲得粒徑大小可控、粒度分布均 勻、相貌呈規則多孔球形或類球形的材料。此方法工藝簡單,可連續性操作, 易於工業化生產,克服了沉澱法或溶膠凝膠法等產物形貌不規則等缺陷。 本發明的目的通過以下方式實現
本發明提供鋰離子電池用正極多孔材料以平均直徑為3-12 ii m的Li^ MxFei.y NyP04/C顆粒存在。
其中,x、 y以原子數計,取值範圍為0 0.2; C以重量百分比計,取值範圍 為2~30%,優選15%; M選自Zr、 Nb、 Mo、 V、 Mg和/或Ti,優選Nb; N選 自Mn、 Ni、 Co、 Mg、 V、 Cr、 Ag和/或Cu,優選Mn。
其中,所述顆粒具有平均孔隙率至少為58.4% (體積),最大為75.6%,優 選63.04% (體積);顆粒具有平均比表面積3 16mVg,優選5.2m2/g;所述顆粒 為球形或類球形顆粒;所述顆粒以初級顆粒的燒結顆粒組成,初級顆粒的平均 直徑為200nm 700nm。
本發明提供上述多孔材料的製備方法,包括以下步驟
原料均質化處理按照化學計量比將鋰源、鐵源、磷源、碳源以及分散劑 溶於水或乙醇中配製成懸濁液或乳濁液,並進行均質化處理作為前驅液A;
前驅體製備將均質化處理後的前驅液A進行乾燥,脫去水分,得到前驅 體B;
熱處理將前驅體B置於燒結爐中,在非氧化氣氛、550 85(TC下加熱, 製得鋰離子電池用正極多孔材料。加熱溫度優選800°C,加熱時間為4 36小時,優選為12小時。
其中,所述鋰源為LiC03、 LiAc'2H20或LiN03;所述鐵源為Fe203、 Fe(N03)3 9H20或Fe2(C204)3;所述磷源為H3P04、畫^2 04或(1^14)21^04; 所述摻雜元素源為Zr、 Nb、 Mo、 V、 Mg 、 Ti、 Mn、 Ni、 Co、 Cr、 Ag、 Cu的 硝酸鹽、硫酸鹽、氧化物、乙酸鹽、草酸鹽、碳酸鹽或滷化物;所述碳源為非 水溶性碳源-炭黑、乙炔黑或石墨;所述分散劑為非離子型表面活性劑如十六垸 基三甲基氯化銨、吐溫系列、壬基酚聚氧乙烯醚等,或陽離子型表面活性劑如 十六垸基三甲基季銨溴化物、十八垸基二甲基苄基季銨氯化物、十六垸基甲基 胺等。
所述均質化處理手段為高速攪拌、砂磨、球磨或捏合混合。 所述前驅體製備步驟中乾燥方法為霧化乾燥法。
所述熱處理步驟中的燒結爐為普通的外加熱高溫氣氛爐、電熱源爐、焦化 爐或裂解爐;所述熱處理步驟中的非氧化氣氛為氬氣、氮氣或一氧化碳氣體。
所述碳源的用量為C:Fe為2~3:1 (摩爾比);所述分散劑的用量為 5.0 10.0g/1000ml溶液。
本發明的有益效果
本發明的鋰離子電池用正極多孔材料,具有超細粉體和球形及類球形材料 兩者的優點。這種獨特的微觀結構,使材料具有更大的比表面積,粒子間的空 隙能夠讓正極材料與電解液充分接觸,提高了Li+的脫嵌速率;而且球形及類球 形結構使材料呈現出優異的流動性和分散性及表面易塗覆等特點,沒有明顯的
掉粉現象,對LiFeP04粉體漿料的製作和電極片的塗覆也非常有益。
本發明的方法通過軟化學法製備前驅液,可以使原料之間達到原子水平的 混合,克服了固相法等方法中原料不能充分接觸的缺陷,並獲得粒徑大小可控、粒度分布均勻、相貌呈規則多孔球形或類球形的材料。本方法工藝簡單,可連 續性操作,易於工業化生產,克服了沉澱法或溶膠凝膠法等產物形貌不規則等 缺陷,並且通過碳熱還原加熱,製備了電導率較高的磷酸亞鐵鋰及其摻雜改性 材料,而且可以使用廉價的三價鐵源,製作成本下降,利於工業化生產。


圖1是實施例1中產物的SEM圖。
圖2是實施例1中產物的X-射線衍射圖。
圖3是實施例1中產物的充放電性能圖。
圖4是實施例2中產物的SEM圖。
圖5是實施例2中產物的X-射線衍射圖。
圖6是實施例3中產物的SEM圖。
圖7是實施例4中產物的SEM圖。
具體實施例方式
下面通過具體實施例進一步說明本發明,但這些實施例並非用來限定本發 明的保護範圍。
原料均質化處理按照Li:Fe:P摩爾比為1:1:1稱取硝酸鋰、硝酸鐵、磷酸 二氫銨,溶於水中,按C:Fe摩爾比為3:l加入碳黑,然後加入5g表面活性劑吐 溫80,用去離子水配成1000mL的懸浮漿液(固含量20wt。/。)。混合物在高速分 散機中進行充分攪拌2小時後,得到分散良好的懸浮漿液作為前軀液A。
前驅體製備將前軀液A用離心式噴霧乾燥機進行乾燥脫水,在載氣壓力0.2MPa下,漿液以15mL/min的速率加入噴霧乾燥器中,進口溫度和出口溫度 分別保持在26(TC左右和IO(TC左右,乾燥的粉體經旋風分離器中收集,獲得前 驅體B,該前驅體B為黑色粉體。
熱處理將此前驅體B置於管式爐中,氮氣氣氛下,在800'C下熱處理12h, 得到鋰離子電池用正極多孔材料LiFePCVC,該材料為黑色粉體。
掃描電子顯微鏡顯示,得到的LiFeP(VC粉體材料呈多孔隙球形,平均粒 徑在4 10um左右,該顆粒以初級顆粒的燒結顆粒組成,初級顆粒的平均直徑 在200nm至700nm之間,見圖1。用化學法測得碳含量為15.6% (重量),經壓 汞分析法測定其平均孔徑和孔隙率分別為1.0um和63.0。/c),比表面積為5.2m2/g。 在X-射線衍射譜圖中沒有檢測到其他雜質(見圖2)。 C/20下,首次充放電量達 138.8mAh/g (見圖3), C/3下,首次充放電量達127.7mAh/g。
實施例2
原料均質化處理按照Li:Fe:P摩爾比為1:1:1稱取碳酸鋰、硝酸鐵、磷酸, 溶於水中,按C:Fe摩爾比為2:1加入碳黑,然後加入5g表面活性劑吐溫80, 用去離子水配成1000mL的懸浮漿液(固含量20wty。)。混合物在砂磨機中進行 充分攪拌2小時後,得到分散良好的懸浮漿液作為前軀液A。
前驅體製備將前軀液A用離心式噴霧乾燥機進行乾燥脫水,在載氣壓力 0.2MPa下,漿液以15mL/min的速率加入噴霧乾燥器中,進口溫度和出口溫度 分別保持在26(TC左右和IO(TC左右,乾燥的粉體經旋風分離器中收集,獲得前 驅體B,該前驅體B為黑色粉體。
熱處理將此前驅體B置於管式爐中,氬氣氣氛下,在55(TC下熱處理36h, 得到鋰離子電池用正極多孔材料LiFeP04/C,該材料為黑色粉體。掃描電子顯微鏡顯示,得到的LiFeP04/C粉體材料呈多孔隙球形,平均粒 徑在7 10um左右,該顆粒以初級顆粒的燒結顆粒組成,初級顆粒的平均直徑 在200nrn至700nrn之間(見圖4)。用化學法測得碳含量為7.2% (重量),經壓 汞分析法測定其平均孔徑和孔隙率分別為652.8nm和61.3%,比表面積為 4.7m2/g。在X-射線衍射譜圖中沒有檢測到其他雜質(見圖5)。 C/3下,首次充 放電量達74.2mAh/g。
實施例3
原料均質化處理按照Li:Fe:P摩爾比為1:1:1稱取硝酸鋰、三氧化二鐵、 磷酸,溶於水中,按C:Fe摩爾比為3:l加入乙炔黑,然後加入10g表面活性劑 吐溫80,用去離子水配成1000mL的懸浮槳液(固含量20wt。/。)。混合物在高速 分散機中進行充分攪拌2小時後,得到分散良好的懸浮漿液作為前軀液A。
前驅體製備將前軀液A用離心式噴霧乾燥機進行乾燥脫水,在載氣壓力 0.2MPa下,漿液以10mL/min的速率加入噴霧乾燥器中,進口溫度和出口溫度 分別保持在260'C左右和IO(TC左右,乾燥的粉體經旋風分離器中收集,獲得前 驅體B,該前驅體B為黑色粉體。
熱處理將此前驅體B置於管式爐中,氮氣氣氛下,在75(TC下熱處理12h, 得到鋰離子電池用正極多孔材料LiFeP04/C,該材料為黑色粉體。
掃描電子顯微鏡顯示,得到的LiFePCVC粉體材料呈多孔隙球形,平均粒 徑在10ym左右,該顆粒以初級顆粒的燒結顆粒組成,初級顆粒的平均直徑在 200nrn至600nm之間(見圖6)。用化學法測得碳含量為9.4% (重量),經壓汞 分析法測定其平均孔徑和孔隙率分別為715.3nm和71.7%,比表面積為8.8m2/g。實施例4
原料均質化處理按照Li:Fe:P摩爾比為1:1:1稱取醋酸鋰、草酸鐵、磷酸 二氫銨,溶於水中,按C:Fe摩爾比為2.5:1加入石墨,然後加入8g表面活性劑 十六烷基甲基胺,用去離子水配成1000mL的懸浮漿液(固含量20wt。/。)。混合 物在高速分散機中進行充分攪拌2小時後,得到分散良好的懸浮槳液作為前軀 液A。
前驅體製備將前軀液A用離心式噴霧乾燥機進行乾燥脫水,在載氣壓力 0.2MPa下,漿液以10mL/min的速率加入噴霧乾燥器中,進口溫度和出口溫度 分別保持在26(TC左右和10(TC左右,乾燥的粉體經旋風分離器中收集,獲得前 驅體B,該前驅體B為黑色粉體。
熱處理將此前驅體B置於管式爐中,氮氣氣氛下,在85(TC下熱處理5h, 得到鋰離子電池用正極多孔材料LiFePCVC,該材料為黑色粉體。
掃描電子顯微鏡顯示,得到的LiFeP(VC粉體材料呈多孔隙球形,平均粒 徑在7 10um左右,該顆粒以初級顆粒的燒結顆粒組成,初級顆粒的平均直徑 在400nm至700nm之間(見圖7)。用化學法測得碳含量為10.6% (重量),經 壓滎分析法測定其平均孔徑和孔隙率分別為515.8nm和58.4%,比表面積為 3.2m2/g。
實施例5
原料均質化處理按照Li:Fe:P:Nb摩爾比為0.95:1:1:0.05稱取醋酸鋰、硝 酸鐵、磷酸和五氧化二釹,溶於水中,按C:Fe摩爾比為2.5:1加入炭黑,然後 加入8g表面活性劑吐溫80,用去離子水配成1000mL的懸浮漿液(固含量 20wt%)。混合物在高速分散機中進行充分攪拌2小時後,得到分散良好的懸浮漿液作為前軀液A。
前驅體製備將前軀液A用離心式噴霧乾燥機進行乾燥脫水,在載氣壓力
0.2MPa下,漿液以10mL/min的速率加入噴霧乾燥器中,進口溫度和出口溫度 分別保持在26(TC左右和IOO'C左右,乾燥的粉體經旋風分離器中收集,獲得前 驅體B,該前驅體B為黑色粉體。
熱處理將此前驅體B置於管式爐中,氮氣氣氛下,在80(TC下熱處理12h, 得到鋰離子電池用正極多孔材料Lio.9sNbo.。5FeP04/C,該材料為黑色粉體。
掃描電子顯微鏡顯示,得到的LiQ.95Nb。.。5FeP04/C粉體材料呈多孔隙球形, 平均粒徑在8um左右,該顆粒以初級顆粒的燒結顆粒組成,初級顆粒的平均直 徑在200nm至600nm之間。用化學法測得碳含量為9.8% (重量),經壓汞分析 法測定其平均孔徑和孔隙率分別為718.9nm和75.6%,比表面積為11.7m2/g。
實施例6
原料均質化處理按照Li:Fe:P:Mn摩爾比為1:0.95: 1:0.05稱取硝酸鋰、硝 酸鐵、磷酸二氫銨和硝酸錳,溶於水中,按C:Fe摩爾比為2.5:1加入炭黑,然 後加入8g表面活性劑吐溫80,用去離子水配成1000mL的懸浮漿液(固含量 20wt%)。混合物在高速分散機中進行充分攪拌2小時後,得到分散良好的懸浮 漿液作為前軀液A。
前驅體製備將前軀液A用離心式噴霧乾燥機進行乾燥脫水,在載氣壓力 0.2MPa下,漿液以10mL/min的速率加入噴霧乾燥器中,進口溫度和出口溫度 分別保持在260'C左右和IOO'C左右,乾燥的粉體經旋風分離器中收集,獲得前 驅體B,該前驅體B為黑色粉體。
熱處理將此前驅體B置於管式爐中,氮氣氣氛下,在80(TC下熱處理12h,得到鋰離子電池用正極多孔材料LiFea95Mna5P04/C,該材料為黑色粉體。
掃描電子顯微鏡顯示,得到的LiFe。.95Mn。.5P04/C粉體材料呈多孔隙球形, 平均粒徑在3um左右,該顆粒以初級顆粒的燒結顆粒組成,初級顆粒的平均直 徑在200nm至500nm之間。用化學法測得碳含量為10.3% (重量),經壓汞分析 法測定其平均孔徑和孔隙率分別為682.2nm和63.7%,比表面積為16.0m2/g。
實施例7
原料均質化處理按照Li:Fe:P:Mo摩爾比為0.9:1:1:0.1稱取醋酸鋰、硝酸 鐵、磷酸和三氧化鉬,溶於水中,按C:Fe摩爾比為2.5:1加入炭黑,然後加入 8g表面活性劑吐溫80,用去離子水配成lOOOmL的懸浮漿液(固含量20wtn/。)。 混合物在高速分散機中進行充分攪拌2小時後,得到分散良好的懸浮漿液作為 前軀液A。
前驅體製備將前軀液A用離心式噴霧乾燥機進行乾燥脫水,在載氣壓力 0.2MPa下,漿液以10mL/min的速率加入噴霧乾燥器中,進口溫度和出口溫度 分別保持在26(TC左右和IO(TC左右,乾燥的粉體經旋風分離器中收集,獲得前 驅體B,該前驅體B為黑色粉體。
熱處理將此前驅體B置於管式爐中,氮氣氣氛下,在80(TC下熱處理12h, 得到鋰離子電池用正極多孔材料Li。.9MoaiFeP04/C,該材料為黑色粉體。 掃描電子顯微鏡顯示,得到的LiQ.9M0(uFeP04/C粉體材料呈多孔隙球形,平均 粒徑在5um左右,該顆粒以初級顆粒的燒結顆粒組成,初級顆粒的平均直徑在 200nm至600nm之間。用化學法測得碳含量為10.1% (重量),經壓汞分析法測 定其平均孔徑和孔隙率分別為692.3nm和68.4%,比表面積為13.2m2/g。
權利要求
1. 一種鋰離子電池用正極多孔材料,其中以平均直徑為3-12μm的Li1-xMxFe1-yNyPO4/C顆粒存在。
2. 根據權利要求l所述的鋰離子電池用正極多孔材料,其特徵在於所述x、 y以原子數計,取值範圍為0~0.2, C以重量百分比計,取值範圍為2~30%, M 選自Zr、 Nb、 Mo、 V、 Mg和/或Ti, N選自Mn、 Ni、 Co、 Mg、 V、 Cr、 Ag 和/或Cu。
3. 根據權利要求1或2所述的鋰離子電池用正極多孔材料,其特徵在於所 述顆粒具有平均孔隙率至少為58.4%。
4. 根據權利要求1 3任何一項所述的鋰離子電池用正極多孔材料,其特徵 在於所述顆粒以初級顆粒的燒結顆粒組成。
5. 根據權利要求4所述的鋰離子電池用正極多孔材料,其特徵在於所述初 級顆粒的平均直徑為200nm 700nm。
6. 根據前述任一項權利要求所述的鋰離子電池用正極多孔材料,其特徵在 於所述顆粒具有比表面積3 16 m2/g。
7. —種鋰離子電池用正極多孔材料的製備方法,包括以下步驟原料均質化處理按照化學計量比將鋰源、鐵源、磷源、摻雜元素源、碳 源以及分散劑溶於水或乙醇中配製成懸濁液或乳濁液並進行均質化處理作為前驅液A;前驅體製備將均質化處理後的前驅液A進行乾燥,脫去水分,得到前驅 體B;熱處理將前驅體B置於燒結爐中,在非氧化氣氛、550 85(TC下加熱, 製得鋰離子電池用正極多孔材料。
8. 根據權利要求7所述的鋰離子電池用正極多孔材料的製備方法,其特徵在於所述鋰源為LiC03、LiAc 2H20或LiN03;所述鐵源為Fe203、Fe(N03)3 9H20 或Fe2(C2(34)3;所述磷源為H3P04、 NH4H2P04或(NH4)2HP04;所述慘雜元素源 為Zr、 Nb、 Mo、 V、 Mg 、 Ti、 Mn、 Ni、 Co、 Cr、 Ag、 Cu的硝酸鹽、硫酸鹽、 氧化物、乙酸鹽、草酸鹽、碳酸鹽或滷化物;所述碳源為非水溶性碳源炭黑、 乙炔黑或石墨;所述分散劑為非離子型表面活性劑或陽離子型表面活性劑;所 述熱處理步驟中熱處理溫度為800°C;加熱時間為4 36小時。
9. 根據權利要求7或8所述的鋰離子電池用正極多孔材料的製備方法,其 特徵在於所述碳源的用量為C:Fe的摩爾比為2 3:1;所述分散劑的用量為 5.0 10.0g/1000ml溶液;所述加熱時間為12小時。
10. 根據權利要求7所述的鋰離子電池用正極多孔材料的製備方法,其特 徵在於所述前驅體製備步驟中乾燥方法為霧化乾燥法;所述熱處理步驟中的燒 結爐為普通的外加熱高溫氣氛爐、電熱源爐、焦化爐或裂解爐;所述熱處理步 驟中的非氧化氣氛為氬氣、氮氣或一氧化碳氣體。
全文摘要
本發明涉及一種鋰離子電池用正極多孔材料及其製備方法,屬於電池材料技術領域。本發明提供一種鋰離子電池用正極多孔複合材料磷酸亞鐵鋰及其製備方法,該材料比表面積大,孔隙度高,與電解液接觸面積大,提高了Li+的脫嵌速率,有利於提高容量和功率密度;並且該方法克服了固相法等方法中原料不能充分接觸的缺陷,並獲得粒徑大小可控、粒度分布均勻、相貌呈規則多孔球形或類球形的材料。此方法工藝簡單,可連續性操作,易於工業化生產。
文檔編號H01M4/04GK101436667SQ200710177320
公開日2009年5月20日 申請日期2007年11月14日 優先權日2007年11月14日
發明者鋒 於, 宋廣智, 張敬傑, 楊巖峰, 潘順龍 申請人:中國科學院理化技術研究所

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本發明涉及一種基於加熱模壓的纖維增強pbt複合材料成型工藝。背景技術:熱塑性複合材料與傳統熱固性複合材料相比其具有較好的韌性和抗衝擊性能,此外其還具有可回收利用等優點。熱塑性塑料在液態時流動能力差,使得其與纖維結合浸潤困難。環狀對苯二甲酸丁二醇酯(cbt)是一種環狀預聚物,該材料力學性能差不適合做纖

一種pe滾塑儲槽的製作方法

專利名稱:一種pe滾塑儲槽的製作方法技術領域:一種PE滾塑儲槽一、 技術領域 本實用新型涉及一種PE滾塑儲槽,主要用於化工、染料、醫藥、農藥、冶金、稀土、機械、電子、電力、環保、紡織、釀造、釀造、食品、給水、排水等行業儲存液體使用。二、 背景技術 目前,化工液體耐腐蝕貯運設備,普遍使用傳統的玻璃鋼容

釘的製作方法

專利名稱:釘的製作方法技術領域:本實用新型涉及一種釘,尤其涉及一種可提供方便拔除的鐵(鋼)釘。背景技術:考慮到廢木材回收後再加工利用作業的方便性與安全性,根據環保規定,廢木材的回收是必須將釘於廢木材上的鐵(鋼)釘拔除。如圖1、圖2所示,目前用以釘入木材的鐵(鋼)釘10主要是在一釘體11的一端形成一尖

直流氧噴裝置的製作方法

專利名稱:直流氧噴裝置的製作方法技術領域:本實用新型涉及ー種醫療器械,具體地說是ー種直流氧噴裝置。背景技術:臨床上的放療過程極易造成患者的局部皮膚損傷和炎症,被稱為「放射性皮炎」。目前對於放射性皮炎的主要治療措施是塗抹藥膏,而放射性皮炎患者多伴有局部疼痛,對於止痛,多是通過ロ服或靜脈注射進行止痛治療

新型熱網閥門操作手輪的製作方法

專利名稱:新型熱網閥門操作手輪的製作方法技術領域:新型熱網閥門操作手輪技術領域:本實用新型涉及一種新型熱網閥門操作手輪,屬於機械領域。背景技術::閥門作為流體控制裝置應用廣泛,手輪傳動的閥門使用比例佔90%以上。國家標準中提及手輪所起作用為傳動功能,不作為閥門的運輸、起吊裝置,不承受軸向力。現有閥門

用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法

專利名稱:用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法背景技術:1-本發明所屬領域本發明涉及一種用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置,其中的管狀容器被放在循環於配送鏈上的文檔匣或託架裝置中。本發明特別適用於,然而並非僅僅專用於,對引入自動分析系統的血液樣本試管之類的自動識別。本發明還涉及專為實現讀