被覆粒狀肥料的製作方法
2023-05-29 08:13:11
專利名稱：被覆粒狀肥料的製作方法
技術領域：
本發明涉及被覆粒狀肥料。
背景技術：
目前為止，以肥料的效能的長期化和效能顯現模式的控制等為目的，已知在含有肥料成分的粒狀物質的表面設置了聚氨酯樹脂、環氧樹脂等樹脂的被覆層的被覆粒狀肥料。進而，被覆粒狀肥料的肥料成分溶出後等時，為了抑制上述被覆層中使用的樹脂在土壤等中殘留，也開發了使用了在土壤等自然環境下容易分解的、所謂生物降解性的樹脂的肥料用被覆組合物(參照特開2009-1467號公報)。另一方面，將該生物降解性的樹脂等應用於被覆層的被覆粒狀肥料，通過在土壤等中的施用，該樹脂被覆層被分解，因此未必能夠充分滿足所需的肥料的效能的長期化和效能顯現模式的控制，從其施用開始抑制一定期間的該樹脂被覆層的分解成為了課題(參照特開2009-1467號公報和特開2009-62232號公報。)。
發明內容
本發明的課題在於，提供將在土壤等自然環境下容易被分解的所謂生物降解性的樹脂應用於被覆層得到的被覆粒狀肥料施用後，直至溶出完結的一定期間的分解得到抑制的具有優異性能的被覆粒狀肥料。本發明人等為了發現具有優異性能的粒狀肥料進行了研究，結果發現，在含有具有特定構成的肥料成分的粒狀物質的表面設置了被覆層的被覆粒狀肥料，具有優異的性能，完成了本發明。S卩，本發明如下所述。[1]被覆粒狀肥料，是在含有肥料成分的粒狀物質的表面設置了被覆層的被覆粒狀肥料，其特徵在於，該被覆層具有生物降解性樹脂的樹脂被覆層和在該樹脂被覆層的外側設置的含有抗菌劑及植物硬化油的保護層。[2]關於[1]所述的被覆粒狀肥料，其中保護層中的抗菌劑與保護層中的植物硬化油的重量比為0.5 99. 5 10 90。[3]關於[1]或[2]所述的被覆粒狀肥料，其中樹脂被覆層與保護層中含有的抗菌劑的重量比為99. 95 0.05 95 5。[4]關於[1] [3]任一項所述的被覆粒狀肥料，其中抗菌劑為水溶解度IOOOppm 以下的有機碘化合物或水溶解度IOOOppm以下的異噻唑啉化合物。[5]關於[1] [3]任一項所述的被覆粒狀肥料，其中抗菌劑是選自3-碘-2-炔丙基丁基氨基甲酸、2，3，3-三碘烯丙醇、1-溴-3-乙氧基羰氧基-1，2- 二碘-1-丙烯、二碘甲基-對-甲苯基碸、4-氯苯氧基-(3-碘炔丙基)氧甲烷、2-辛基-4-異噻唑啉-3-酮和 1,2-苯並異噻唑啉-3-酮中的至少一種的抗菌劑。[6]關於[1] [3]任一項所述的被覆粒狀肥料，其中抗菌劑是2，3，3_三碘烯丙
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[7]關於[1] [6]任一項所述的被覆粒狀肥料，其中植物硬化油是硬化蓖麻油。[8]關於[1] [7]任一項所述的被覆粒狀肥料，其中含有肥料成分的粒狀物質是粒狀尿素。[9]關於[1] [8]任一項所述的被覆粒狀肥料，其中樹脂被覆層是具有來自多異氰酸酯的單元和來自聚酯多元醇的單元的聚氨酯樹脂層。[10]關於[1] [8]任一項所述的被覆粒狀肥料，其中樹脂被覆層是將多異氰酸酯成分和含有聚酯多元醇的多元醇成分經聚合而成的聚氨酯樹脂的層。根據本發明，能夠提供在土壤等自然環境下一定期間的起因於生物降解性樹脂的樹脂被覆層的分解的溶出期間、溶出模式的變化得到抑制的具有優異性能的被覆粒狀肥料。
具體實施例方式所謂本發明的被覆粒狀肥料，是在含有肥料成分的粒狀物質的表面設置了被覆層的被覆粒狀肥料，是該被覆層具有生物降解性樹脂的樹脂被覆層、和在該樹脂被覆層的外側設置的含有抗菌劑及植物硬化油的保護層的被覆粒狀肥料。本發明中使用的含有肥料成分的粒狀物質，可以是肥料成分自身經單獨造粒而成的，也可以是使肥料成分保持於載體的粒狀物。作為該肥料成分，例如可以舉出尿素、硝酸銨、硝酸鎂銨、氯化銨、硫酸銨、磷酸銨、 硝酸鈉、硝酸鈣、硝酸鉀、石灰氮、甲醛加工尿素(UF)、乙醛加工尿素(CDU)、異丁醛加工尿素(IBDU)和脒基脲(GU)等氮質肥料成分；過磷酸鈣、雙料過磷酸鈣、熔融磷、腐殖酸磷、燒成磷、重燒磷、過磷酸鎂、聚磷酸銨、偏磷酸鉀、偏磷酸鈣、磷酸鎂、硫酸磷酸銨、磷硝銨鉀和氯磷酸銨等磷酸質肥料成分；氯化鉀、硫酸鉀、硫酸鉀鈉、硫酸鉀鎂、碳酸氫鉀和磷酸鉀等鉀質肥料成分；矽酸鈣等矽酸質肥料成分；硫酸鎂和氯化鎂等鎂質肥料成分；生石灰、消石灰和碳酸鈣等鈣質肥料成分；硫酸錳、硫酸鎂錳和爐渣錳等錳質肥料成分；硼酸和硼酸鹽等硼質肥料成分；以及鋼鐵礦渣等含鐵肥料成分，這些肥料成分可以單獨使用1種，也可以將 2種以上的肥料成分組合使用。作為為了保持肥料成分而使用的載體，可以舉出例如高嶺土等高嶺土礦物、蒙脫石、綠土、滑石、葉蠟石、二氧化矽、含水矽酸鈣、碳酸鈣、沸石和酸性白土等礦物質載體；纖維素、稻殼、澱粉和大豆粉等植物質載體；乳糖、蔗糖、糊精、食鹽和三聚磷酸鈉等水溶性載體；己二酸二癸酯、棉籽油和棕櫚油等液體載體等，這些載體只要是形成保持著肥料成分的粒狀物的形態，就可以單獨使用，也可以將2種以上的載體組合使用。本發明中使用的含有肥料成分的粒狀物質，通過採用通常的粒狀物的造粒方法將肥料成分自身單獨造粒，或者將肥料成分和載體混合併造粒而得到。作為該造粒方法，可以舉出例如擠出造粒法、流動層式造粒法、滾動造粒法、壓縮造粒法、盤式(〃 > )造粒法、被覆造粒法和吸附造粒法。本發明中使用的含有肥料成分的粒狀物質的粒徑並無特別限定，通常為0. 1 15. Omm的範圍。這些可通過使用篩，從而在上述範圍內選擇任意的粒徑。此外，該粒狀物的形狀可以是球狀、角狀、圓柱狀任一種，優選接近球狀。
作為在本發明的被覆粒狀肥料中設置的保護層中的生物降解性樹脂的樹脂被覆層中應用的生物降解性樹脂，例如，只要是在土壤等自然環境下迅速被分解的樹脂，則並無特別限定，可以舉出具有生物降解性的聚氨酯，具體可以舉出使聚酯多元醇與多異氰酸酯反應而成的具有生物降解性的聚氨酯。使聚酯多元醇與多異氰酸酯反應而成的生物降解性的聚氨酯，可以舉出例如特開 2009-1467號公報和特開2009-62232號公報中記載的聚氨酯，作為聚酯多元醇和多異氰酸酯，具體地可以分別舉出以下的物質。作為多異氰酸酯，可以舉出例如4，4』 - 二苯基甲烷二異氰酸酯(以下有時簡稱為 MDI)、甲苯二異氰酸酯(以下有時簡稱為TDI)、苯二亞甲基二異氰酸酯(以下有時簡稱為 an)、聯甲苯胺異氰酸酯(以下有時簡稱為T0DI)、四亞甲基二甲苯二異氰酸酯(以下有時簡稱為TMXDI)、萘二異氰酸酯(以下有時簡稱為NDI)、六亞甲基二異氰酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯，根據需要可使用它們的混合物。其中，優選具有苯環、萘環的芳香族多異氰酸酯化合物，優選使用MDI、TDI或由它們衍生的低聚物(聚合MDI、聚合TDI等)。作為多元醇化合物，可以舉出例如聚亞甲基二醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚丙烯酸多元醇、聚碳酸酯多元醇以及天然多元醇及其改性物等，可以單獨使用這些多元醇化合物中的1種，也可以將2種以上組合使用。例如，作為多元醇化合物，可以將脂肪族聚酯多元醇與聚亞甲基二醇組合使用。以下對於該多元醇化合物的組合進行說明。作為脂肪族聚酯多元醇，可以舉出例如分子的任意末端為下述式⑴或式(2)的構造的脂肪族聚酯多元醇。-
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作為分子的任意末端是式(1)的構造的脂肪族聚酯多元醇，可以舉出例如使交酯單體或內酯單體與低分子多元醇開環聚合而得到的內酯系聚酯多元醇。作為內酯單體，可以舉出β-丙內酯、Y-丁內酯、S-戊內酯、ε-己內酯等。作為分子的任意末端是式O)的構造的脂肪族聚酯多元醇，可以舉出例如使低分子二醇與二羧酸縮聚而得到的縮合系聚酯多元醇。作為這樣的縮合系聚酯多元醇，具體可以舉出使乙二醇、1，3_丙二醇、1，4_ 丁二醇等低分子多元醇與琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸、環己烷二羧酸等脂肪族二羧酸縮聚而得到的產物。脂肪族聚酯多元醇優選是1分子中具有2 3個式(1)或式( 所示的末端構造的聚酯多元醇，即以每1分子聚酯多元醇2 3個的比例具有羥基的聚酯多元醇。此外，聚酯多元醇優選分子量為300 5000的範圍。再有，本發明中含有多種化合物的混合物的分子量是指數均分子量。聚合物的數均分子量可採用例如凝膠滲透色譜法(GPC)、末端基團定量法等一般的方法求出。在以上說明的脂肪族聚酯多元醇中，特別優選通過使低分子多元醇與ε -己內酯開環聚合而得到的聚己內酯多元醇。聚己內酯多元醇是1分子中具有1個以上的(1-氧代己-1，6-二基)氧構造(_C( = 0)-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-O-)的多元醇。聚己內酯多元醇， 因作為起始原料使用的低分子多元醇的種類和ε -己內酯的聚合度，得到的聚己內酯多元醇的種類不同。將1分子中的羥基數為2或3個的聚己內酯多元醇(聚己內酯二醇或聚己內酯三醇)的典型的構造示於下述的式(3)和式0)。
權利要求
1.一種被覆粒狀肥料，是在含有肥料成分的粒狀物質的表面設置了被覆層的被覆粒狀肥料，其特徵在於，該被覆層具有生物降解性樹脂的樹脂被覆層、和在該樹脂被覆層的外側設置的含有抗菌劑及植物硬化油的保護層。
2.如權利要求1所述的被覆粒狀肥料，其中保護層中的抗菌劑與保護層中的植物硬化油的重量比為0.5 99. 5 10 90。
3.如權利要求1所述的被覆粒狀肥料，其中樹脂被覆層與保護層中含有的抗菌劑的重量比為 99. 95 0. 05 95 5。
4.如權利要求1所述的被覆粒狀肥料，其中抗菌劑為水溶解度IOOOppm以下的有機碘化合物或水溶解度IOOOppm以下的異噻唑啉化合物。
5.如權利要求1所述的被覆粒狀肥料，其中抗菌劑為選自3-碘-2-炔丙基丁基氨基甲酸、2，3，3-三碘烯丙醇、1-溴-3-乙氧基羰氧基-1，2- 二碘-1-丙烯、二碘甲基-對-甲苯基碸、4-氯苯氧基-(3-碘炔丙基)氧甲烷、2-辛基-4-異噻唑啉-3-酮和1，2-苯並異噻唑啉-3-酮中的至少一種的抗菌劑。
6.如權利要求1所述的被覆粒狀肥料，其中抗菌劑為2，3，3-三碘烯丙醇。
7.如權利要求1所述的被覆粒狀肥料，其中植物硬化油為硬化蓖麻油。
8.如權利要求1所述的被覆粒狀肥料，其中含有肥料成分的粒狀物質是粒狀尿素。
9.如權利要求1所述的被覆粒狀肥料，其中樹脂被覆層是具有來自多異氰酸酯的單元和來自聚酯多元醇的單元的聚氨酯樹脂層。
10.如權利要求1所述的被覆粒狀肥料，其中樹脂被覆層是將多異氰酸酯成分和含有聚酯多元醇的多元醇成分聚合而成的聚氨酯樹脂的層。
全文摘要
本發明的被覆粒狀肥料，是在含有肥料成分的粒狀物質的表面設置了被覆層的被覆粒狀肥料，其特徵在於，該被覆層具有生物降解性樹脂的樹脂被覆層、和在該樹脂被覆層的外側設置的含有抗菌劑及植物硬化油的保護層。該被覆粒狀肥料具有抑制起因於施用場面不同的溶出模式變化的發生的優異的性能。
文檔編號C05G3/00GK102190529SQ20111004549
公開日2011年9月21日 申請日期2011年2月22日 優先權日2010年2月26日
發明者植田展仁, 笹川滿弘 申請人:住友化學株式會社