Epdm發泡體及密封材料的製作方法

2023-10-09 12:13:29

專利名稱：Epdm發泡體及密封材料的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種EPDM發泡體及備有所述EPDM發泡體的密封材料。詳細而言，本 發明涉及適合用作各種產業製品的密封材料的EPDM發泡體及備有所述EPDM發泡體的密封 材料。
背景技術：
目前，作為各種產業製品的密封材料，從耐久性的觀點考慮，已知將乙烯·丙 烯· 二烯橡膠(以下，記為EPDM)利用發泡劑發泡而得到的EPDM發泡體。在這樣的EPDM發泡體中混合發泡劑的同時，還混合使EPDM硫化的硫化劑及促進 EPDM硫化的硫化促進劑。另外，作為硫化促進劑，多使用仲胺類，但使用仲胺類時，存在產生 亞硝胺(N-亞硝基二甲胺、N-亞硝基二乙胺)的情況。因此，作為可以使亞硝胺的產生減少的EPDM發泡體，例如，提出了作為硫化促進 劑使用了不可能產生亞硝胺的硫化促進劑(N，N』 -亞乙基硫脲、2-巰基苯並噻唑、二苯胍、 二硫化四(2-乙基己基)秋蘭姆及二烷基二硫代磷酸鋅)的海綿橡膠(例如，參考日本特 開 2006-225415 號公報)。

發明內容
但是，在上述日本特開2006-225415號公報記載的海綿橡膠中，使用不可能產生 亞硝胺的硫化促進劑，實現了與目前使用了產生亞硝胺的硫化促進劑的海綿橡膠相同等的 壓縮永久變形，但存在柔軟性差的不良情況。另外，如果海綿橡膠的柔軟性差，則將海綿橡膠用作密封材料時，由於海綿橡膠對 密封對象的密合性差，存在海綿橡膠的密封性差的不良情況。因此，本發明的目的在於，提供一種可以減少N-亞硝基二甲胺及N-亞硝基二乙胺 的產生的同時可以提高柔軟性的EPDM發泡體及備有所述EPDM發泡體的密封材料。本發明的EPDM發泡體的特徵在於，通過在200°C加熱3小時而產生的N-亞硝基二 甲胺及N-亞硝基二乙胺的產量為1 μ g/g以下，並且50%壓縮負荷值為0. 10 2. ON/cm2。另外，本發明的EPDM發泡體優選表觀密度為0. 5g/cm3以下。另外，本發明的EPDM發泡體優選厚度為0. 1 50mm。另外，本發明的EPDM發泡體優選平均孔徑為300 1200 μ m。另外，本發明的EPDM發泡體優選壓縮50%時的透氣度為1. 0cm3/cm2s以下。另外，本發明的EPDM發泡體優選具有連續氣泡結構或半連續半獨立氣泡結構。另外，本發明的密封材料為用於填充構件的間隙的密封材料，其特徵在於，備有上 述EPDM發泡體和用於貼付所述EPDM發泡體的粘合層。另外，利用本發明的EPDM發泡體，通過在200°C加熱3小時而產生的N-亞硝基二 甲胺及N-亞硝基二乙胺的產量為1 μ g/g以下，並且50%壓縮負荷值為0. 10 2. ON/cm2。因此，在可以減少N-亞硝基二甲胺及N-亞硝基二乙胺的產生的同時，可以提高柔
另外，根據本發明的密封材料，貼付具有上述效果的EPDM發泡體，可以容易地遮 蔽間隙。


圖1表示EPDM發泡體的垂直入射吸音率的測定結果，縱軸表示吸音率、橫軸表示 聲音的頻率；圖2表示EPDM發泡體的垂直入射透過損失的測定結果，縱軸表示透過損失、橫軸
表示聲音的頻率。
具體實施例方式本發明的EPDM發泡體是使包含乙烯·丙烯· 二烯橡膠(以下，記為EPDM)、硫化 劑、硫化促進劑、發泡劑及發泡助劑的發泡組合物發泡而得到的。EPDM為通過乙烯、丙烯及二烯橡膠類的共聚得到的橡膠，通過使乙烯_丙烯共聚 物進一步與二烯類共聚而導入不飽和鍵，可以利用硫化劑進行硫化。作為二烯類，沒有特別的限定，例如可以舉出5_亞乙基-2-降冰片烯、1，4_己二 烯、二環戊二烯等。EPDM的二烯含量例如為1 20重量％，優選為3 10重量％。作為硫化劑，例如可以舉出硫、硒、氧化鎂、一氧化鉛、有機過氧化物類(例如，過 氧化異丙苯等)、聚胺類、肟類(例如，對苯醌二肟、P，P』_ 二苯甲醯醌二肟等)、亞硝基化合 物類(例如，對二亞硝基苯炔(P- 7 二卜π y《> 7 > )等)、樹脂類(例如，烷基酚醛樹 脂、三聚氰胺-甲醛縮合物等)、銨鹽類(例如，苯甲酸銨等)等。從起因於得到的EPDM發 泡體的硫化性的耐久性等觀點考慮，優選硫。硫化劑可以單獨使用，也可以2種以上組合使 用。另外，由於根據硫化劑種類的不同硫化效率不同，因此硫化劑的混合比例可以適 當選擇，例如，對於硫，相對於EPDM 100重量份，例如為0. 1 5重量份，優選為0. 5 3重量份。硫化促進劑包含硫脲系硫化促進劑、噻唑系硫化促進劑、二硫代氨基甲酸系硫化 促進劑及秋蘭姆系硫化促進劑，優選僅由這四種硫化促進劑組成。硫脲系硫化促進劑從N，N』 - 二乙基硫脲、N，N』 - 二丁基硫脲、N，N』 - 二苯基硫脲、 三甲基硫脲中選擇。噻唑系硫化促進劑從2-巰基苯並噻唑、2-巰基苯並噻唑的鋅鹽、2-巰基苯並噻唑 的環己胺鹽、二硫化二苯並噻唑中選擇。二硫代氨基甲酸系硫化促進劑從二異壬基二硫代氨基甲酸鋅、二苄基二硫代氨基 甲酸鋅中選擇。秋蘭姆系硫化促進劑從二硫化四(2-乙基己基)秋蘭姆、二硫化四苄基秋蘭姆中 選擇。另外，硫化促進劑中，以硫脲系硫化促進劑/噻唑系硫化促進劑/ 二硫代氨基甲酸 系硫化促進劑/秋蘭姆系硫化促進劑的重量比率計例如為1 20/1 20/1 20/1 30的比例、優選為1 15/1 10/1 10/1 30的比例、更優選為2 15/2 7/1 5/1 25的比例，含有硫脲系硫化促進劑、噻唑系硫化促進劑、二硫代氨基甲酸系硫化促進劑及秋 蘭姆系硫化促進劑。另外，硫化促進劑的混合比例相對於EPDM 100重量份，例如為0. 1 10重量份， 優選為1. 0 7. 0重量份。作為發泡劑，可以舉出例如，偶氮二醯胺(ADCA)、偶氮二羧酸鋇、偶氮二異丁 腈(AIBN)、偶氮環己腈、偶氮二氨基苯等偶氮類化合物例如，4，4』 -氧代雙(苯磺醯胼) (0BSH)、對甲苯磺醯胼、二苯基碸_3，3』 - 二磺醯胼、2，4_甲苯二磺醯胼、ρ, ρ-雙(苯磺醯 胼)醚、苯-1，3-二磺醯胼、烯丙基雙(磺醯胼)等胼類化合物；例如，對甲苯磺醯氨基脲 (ρ-卜X l· > 7 >才、二義七S力；ι K 」 F )、4，4，_氧代雙(苯磺醯氨基脲)等氨基脲類 化合物；例如，三氯單氟甲烷、二氯單氟甲烷等氟化烷烴；例如，5-嗎啉基-1，2，3，4-噻三唑 等三唑類化合物等有機類發泡劑；例如，碳酸氫鈉、碳酸氫銨等碳酸氫鹽；例如，碳酸鈉、碳 酸銨等碳酸鹽；例如，亞硝酸鈉、亞硝酸銨等亞硝酸鹽；例如，硼氫化鈉等硼氫化鹽；例如， 疊氮類等無機類發泡劑。優選有機類發泡劑，更優選舉出偶氮類化合物，進一步優選舉出偶 氮二醯胺(ADCA)。需要說明的是，作為有機類發泡劑，可以使用在微囊內封入有加熱膨脹性物質的 熱膨脹性微粒等，作為這樣的熱膨脹性微粒，例如，可以使用microsphere (商品名、松本油 脂社製造)等市售品。這些發泡劑可以單獨使用，也可以2種以上組合使用。發泡劑的混合比例相對於EPDM 100重量份，例如為1 30重量份，優選為5 25
重量份。作為發泡助劑，例如可以舉出尿素類化合物、水楊酸類化合物、苯甲酸類化合物 等。優選舉出尿素類化合物。這些發泡助劑可以單獨使用，也可以2種以上組合使用。另外，發泡助劑的混合比例相對於EPDM 100重量份，例如為1 15重量份，優選 為2 10重量份。另外，發泡組合物根據需要可以適當包含硫化助劑、潤滑劑、填充材料、顏料、軟化劑等。作為硫化助劑，例如可以舉出氧化鋅等，其混合比例相對於EPDM 100重量份例如 為1 20重量份，優選為2 10重量份。作為潤滑劑，例如可以舉出硬脂酸及其酯類等，其混合比例相對於EPDM 100重量 份例如為0. 5 5量份，優選為1 3重量份。作為填充材料，例如可以舉出碳酸鈣(例如，重質碳酸鈣等)、碳酸鎂、氫氧化鈣、 氫氧化鎂、氫氧化鋁、矽酸及其鹽類；粘土、滑石粉、雲母粉、膨潤土、二氧化矽、氧化鋁、矽酸 鋁、乙炔黑、鋁粉等無機類填充材料；例如，軟木等有機類填充材料、其它公知的填充材料， 優選舉出無機類填充材料，更優選舉出碳酸鈣。這些填充材料可以單獨使用，也可以2種以 上組合使用。填充材料的混合比例例如相對於EPDM 100重量份為300重量份以下，優選為200
重量份以下。作為顏料，例如可以舉出炭黑等，其混合比例相對於EPDM 100重量份為0. 1 80 重量份，優選為0. 5 50重量份。
作為軟化劑，例如可以舉出幹性油類及動植物油類(例如，亞麻籽油等)、石蠟、 浙青、石油系油類(例如，石蠟類操作油、環烷類操作油、芳香類操作油等)、低分子聚合物 類、有機酸酯類(例如，鄰苯二甲酸酯(例如，鄰苯二甲酸二-2-乙基己酯(DOP)、鄰苯二甲 酸二丁酯(DBP))、磷酸酯、高級脂肪酸酯、烷基磺酸酯等)、增粘賦予劑等，優選舉出石蠟、 浙青、石油系油類。這些軟化劑可以單獨使用，也可以2種以上組合使用。軟化劑的混合比例例如相對於EPDM 100重量份為20 300重量份，優選為50 200重量份。進而，發泡組合物根據需要，可以在不影響得到的EPDM發泡體的優異效果的範圍 內適當含有例如增塑劑、防老化劑、抗氧化劑、著色劑、防黴劑、阻燃劑等公知的添加劑。接下來，說明EPDM發泡體的製造方法。為了製造EPDM發泡體，首先，混合上述各成分，使用捏合機、混合機或研磨輥等進 行混煉，以混合物的形式製備發泡組合物(製備工序)。需要說明的是，在製備工序中，可以邊適當加熱邊混煉。另外，在製備工序中，例 如，首先混煉硫化劑、硫化促進劑、發泡劑及發泡助劑以外的成分，製備一次混合物後，在一 次混合物中添加硫化劑、硫化促進劑、發泡劑及發泡助劑進行混煉，也可以製備發泡組合物 (二次混合物)。另外，製備一次混合物時，也可以混合硫化促進劑的一部分(例如，硫脲系 硫化促進劑)。製備的發泡組合物在120°C的硫化時間(^ ^ 一子夕〗A ) t5 (依據JISK6300-1) 例如為20分鐘以上，優選為30分鐘以上。然後，將製備的發泡組合物使用擠出成形機擠出成形為片狀等(成形工序)，將擠 出成形的發泡組合物加熱使其硫化發泡(發泡工序)。發泡組合物可以根據混合的硫化劑的硫化開始溫度及混合的發泡劑的發泡溫度 等適當選擇，例如，使用熱風循環式烘箱，例如在40 200°C、優選60 160°C預熱例如1 60分鐘、優選5 40分鐘，然後，在450°C以下、優選100 350°C、更優選120 250°C加 熱例如5 80分鐘、優選15 50分鐘。另外，也可以將製備的發泡組合物使用擠出成形機邊加熱邊連續擠出成形為片狀 (成形工序)，使發泡組合物連續硫化發泡(發泡工序)。由此，使發泡組合物在發泡的同時進行硫化，可以得到EPDM發泡體。利用本發明的密封材料貼付具有上述效果的EPDM發泡體，可以容易地填充間隙。得到的EPDM發泡體的厚度例如為0. 1 50mm，優選為1 45mm。需要說明的是，對得到的EPDM發泡體使用輥或針等進行物理破泡，可以使其連續 氣泡化。由此，可以將EPDM發泡體形成連續氣泡結構(連續氣泡率100% )或半連續半獨 立氣泡結構(連續氣泡率超過0%且不足100%，優選連續氣泡率為10 98%)。EPDM發泡體如果為連續氣泡體，則存在柔軟性優異的優點。EPDM發泡體如果為半 連續半獨立氣泡結構，則存在止水、氣密等密封性優異的優點。另外，EPDM發泡體的平均孔徑例如為300 1200 μ m,優選為300 1000 μ m。由此得到的EPDM發泡體的體積發泡倍率(發泡前後的表觀密度比)例如為2倍以 上，優選為5倍以上，通常為30倍以下。另外，EPDM發泡體的表觀密度(依據JISK 6767)例如為0. 5g/cm3以下，優選為0. 04 0. 5g/cm3、更優選為0. 04 0. 3g/cm3。另外，EPDM發泡體的50%壓縮負荷值(依據JISK6767)例如為0. 10 2. ON/cm2、 優選為0. 1 1. 5N/cm2。另外，EPDM發泡體的抗張強度(依據JISK6767的拉伸試驗中的最大負荷)例如 為 1. O 50. ON/cm2，優選為 2. O 30. ON/cm2。另外，EPDM發泡體的拉伸率(依據JISK6767)例如為10 1500%，優選為200 1000%。另外，EPDM發泡體在壓縮30%時的透氣度(at20°C，依據JISK 1096)例如為 2. OcmVcm2s以下，優選為0. 001 1. 0cm3/cm2so另外，EPDM發泡體在壓縮50%時的透氣 度(at20°C，依據 JISK1096)例如為 1. OcmVcm2s 以下，優選為 0. 001 0. 5cm3/cm2s。另外，EPDM發泡體在30分鐘後的壓縮永久變形(at23°C，依據JISK6767)例如為 O 40%，優選為O 30%。另外，EPDM發泡體在24小時後的壓縮永久變形(at23°C，依 據JISK6767)例如為O 30%，優選為O 20%。另外，將EPDM發泡體在200°C加熱3小時後的亞硝胺(包含N-亞硝基二甲胺、 N-亞硝基二乙胺)的產量(利用氣相色譜法/質譜法(GC/MS)，例如以後述的測定方法進 行測定)例如為1. Ομ g/g以下，優選為0. 8μ g/g以下，更優選為檢測限以下。另外，在利用GC/MS測定的亞硝胺中，N-亞硝基二甲胺的產量例如為0. 4 μ g/g以 下，優選為檢測限以下，N-亞硝基二乙胺的產量例如為0. 4μ g/g以下，優選為檢測限以下。需要說明的是，考慮由於亞硝胺的揮發引起的產量的變化，利用GC/MS的亞硝胺 的測定優選在EPDM發泡體發泡後經過2天以上後實施。而且，EPDM發泡體可以沒有特別限定地以減振、吸音、隔音、防塵、隔熱、緩衝、水密 等為目的用作填充各種構件的間隙的例如減振材料、吸音材料、隔音材料、防塵材料，隔熱 材料、緩衝材料、止水材料等。 將EPDM發泡體用於上述用途時，例如，準備在EPDM發泡體的表面上設置有用於貼 付EPDM發泡體的粘合層的密封材料。尤其是EPDM發泡體在平均孔徑為1200 μ m以下、壓縮50%時的透氣度為1. Ocm3/ cm2s以下、抗張強度為5N/cm2以上、拉伸率為150 %以上、24小時後的壓縮永久變形 (at23°C )為10%以下時，從防塵性、曲面追隨性、段差追隨性的觀點考慮，可以優選用作密 封材料。詳細而言，具有上述物性的EPDM發泡體由於具有高柔軟性(抗張強度及拉伸率) 及高復原性(低壓縮永久變形)，可以提高對對象的密合性，並且，可以將發泡體內部的透 氣性(透氣度)抑制得較低。因此，這樣的EPDM發泡體可以提高發泡體和對象之間的界面 及發泡體內部的密封性，可以優選用作密封材料。而且，通過將密封材料利用粘合層的粘合力貼付在各種構件的間隙，利用EPDM發 泡體均一填充各種構件的間隙。另外，EPDM發泡體的表觀密度為0. 085g/cm3以上，壓縮50%時的透氣度為1. Ocm3/ Cm2S以下，24小時後的壓縮永久變形(at23°C )為10%以下，如果在後述的止水性試驗(U 字止水試驗)中具有止水性，則可以優選用作止水材料。詳細而言，如果為具有上述物性的EPDM發泡體，由於具有高柔軟性(抗張強度及
7拉伸率)及高復原性(低壓縮永久變形)，可以提高對對象的密合性，並且，可以將發泡體內 部的透氣性(透氣度)抑制得較低，因此，這樣的EPDM發泡體可以提高發泡體和密封對象 的界面及發泡體內部的止水性，可以優選用作止水材料。另外，EPDM發泡體的平均孔徑為300 μ m以上，表觀密度為0. 20g/cm3以下，24小 時後的壓縮永久變形(at23°C )為10%以下，如果在後述的吸音性試驗中在低頻率區域 (500 3000Hz)具有吸音性，則可以優選用作吸音材料。詳細而言，如果為具有上述物性的EPDM發泡體，由於具有高柔軟性(抗張強度及 拉伸率)及高復原性(低壓縮永久變形)，可以提高對密封對象的密合性，並且，將平均孔徑 調整為300 μ m以上，在低頻率區域(500 3000Hz)具有吸音性。因此，這樣的EPDM發泡 體可以提高發泡體和對象之間的界面及發泡體內部的吸音性，可以優選用作吸音材料。另外，EPDM發泡體的平均孔徑為300 μ m以上，表觀密度為0. 20g/cm3以下，24小 時後的壓縮永久變形(at23°C )為10%以下，如果在後述的吸音性試驗中在低頻率區域 (500 3000Hz)的垂直入射透過損失為5dB以上，則可以優選用作隔音材料。詳細而言，如果為具有上述物性的EPDM發泡體，由於具有高柔軟性(抗張強度及 拉伸率)及高復原性(低壓縮永久變形)，可以提高對對象的密合性，並且，將平均孔徑調 整為300 μ m以上，在低頻率區域(500 3000Hz)的垂直入射透過損失量為5dB以上。因 此，這樣的EPDM發泡體可以提高發泡體和對象之間的界面及發泡體內部的隔音性，可以優 選用作隔音材料。利用這樣的本發明的EPDM發泡體，由於通過在200°C加熱3小時而產生的亞硝胺 的產量為lyg/g以下，並且50%壓縮負荷值為0. 10 2. ON/cm2，因此可以減少亞硝胺的 產生，同時，可以提高柔軟性。實施例以下例示實施例及比較例，對本發明進行更具體的說明。另外，本發明不受實施例 及比較例的任何限定。(I)EPDM發泡體的製造(1-1)處方成分A)積 月旨EPDM(A) :ΕΡΤ3045 (三井化學公司制、二烯含量4. 7重量％ )EPDM(B) :EP_24(JSR 公司制、二烯含量 4. 5 重量％ )EPDM(C) =Esprene 50IA (住友化學公司制、二烯含量4. O重量％ )Atactic PP (無規聚丙烯樹脂、千葉精細化學公司制)B)硫化助劑氧化鋅氧化鋅2種(三井金屬礦業公司制)C)潤滑劑硬脂酸「粉末硬脂酸 < 6 」(粉末硬脂酸櫻)(日油公司制)D)填充材料碳酸鈣Ν重質碳酸鈣(丸尾鈣公司制)Ε)顏料炭黑旭#50 (旭炭公司制)
F)軟化劑石蠟Paraperel30(谷口石油公司制，熔點54· 4 57. 2°C、針入度50以下)浙青氧化浙青(blown asphalt) 10-20(新日本石油公司制、軟化點135 142°C，針入度(250C ) 10-20)石蠟類油石蠟類操作油(Diana process oil PW-90、出光興產公司制、密度 0. 85 0. 89g/cm3、動態粘度(40°C ) 75. 0 105. OcSt)G)硫化劑硫W7 了」、乂、阿魯法庫蘭)S_50EN(東知公司制)H)硫化促進劑硫脲系硫化促進劑N，N』 - 二丁基硫脲(Nocceler BUR、大內新興化學公司制)噻唑系硫化促進劑-.2-巰基苯並噻唑(Nocceler M、大內新興化學公司制)二硫代氨基甲酸系硫化促進劑二苄基二硫代氨基甲酸鋅(Nocceler ZTC、大內新 興化學公司制)秋蘭姆系硫化促進劑二硫化四苄基秋蘭姆(Nocceler TBz TD、大內新興化學公 司制)I)發泡劑ADCA (偶氮二醯胺)AC#LQ (永和化成工業公司制)碳酸氫鈉FE_507 (永和化成工業公司制)DPT(N, N' -二亞硝基五亞甲基四胺)Cellular CK#54(永和化成工業公司制)J)發泡助劑尿素類發泡助劑=CellPaste K5(永和化成工業公司制)(1-2)製造工序按照在表1所示的混合處方中記載的混合量，混合樹脂、硫化助劑、潤滑劑、填充 材料、顏料、軟化劑及硫脲系硫化促進劑，使用3L加壓捏合機進行混煉，製備一次混合物。另一方面，混合硫化劑、硫化促進劑(不包括硫脲系硫化促進劑)、發泡劑及發泡 助劑。然後，將得到的混合物混合在一次混合物中，使用10英寸研磨輥進行混煉，製備發泡 組合物(二次混合物)(製備工序)。然後，將發泡組合物的硫化時間t5按照JISK6300-1進行測定。結果示於表1。接下來，將發泡組合物使用單軸擠出成形機(45πιπιΦ)，擠出成厚度約為8mm的片 狀，製備發泡組合物片材(成形工序)。然後，使用熱風循環式烘箱將發泡組合物片材在120°C預熱20分鐘。然後，將熱風 循環式烘箱經過10分鐘升溫到160°c，將發泡組合物片材在160°C加熱20分鐘使其硫化發 泡(發泡工序)，得到EPDM發泡體。(2)物性測定得到的EPDM發泡體的各物性根據以下所示的方法進行測定。結果示於表1。A)表觀密度依據JISK6767進行測定。具體而言，除去各實施例及各比較例的EPDM發泡體的 表層，製備厚度約IOmm的試驗片。然後，測定重量，算出每單位體積的重量(表觀密度)。B) 50%壓縮負荷值
依據JISK6767進行測定。具體而言，除去各實施例及各比較例的EPDM發泡體的表 層，製備厚度約IOmm的試驗片。然後，使用壓縮試驗機以IOmm/分鐘的壓縮速度壓縮50%， 測定10秒後的壓縮負荷值。C)抗張強度及拉伸率依據JISK6767進行測定。具體而言，除去各實施例及各比較例的EPDM發泡體的 表層，製備厚度約IOmm的試驗片。然後，使用啞鈴(歹號，對試驗片進行衝孔，作 為測定用樣品。使用拉伸試驗機，以拉伸速度500mm/min的速度拉伸測定用樣品，對測定用 樣品在啞鈴形狀平行部切斷時的負荷(抗張強度)及拉伸率進行測定。D)平均孔徑利用數碼顯微鏡(VH-8000、Keyence公司制)，獲取發泡體氣泡部的放大圖像，使 用圖像解析軟體(Win ROOF、三谷商事公司制)進行圖像解析，求得平均孔徑(μπι)。Ε)透氣度依據JISK1096(脆性試驗法)，測定壓縮30%時及壓縮50%時的透氣度。具體而 言，除去各實施例及各比較例的EPDM發泡體的表層，製備厚度約IOmm的試驗片。然後，將試 驗片衝孔為外徑108mm、內徑80mm的環狀，作為測定用樣品。使用透氣度測定裝置(3C-200、 大榮科學精器製作所制)，將測定用樣品壓縮30%及50%，測定透氣度。F) 50%壓縮永久變形依據JISK6767，測定30分鐘後及24小時後的50%的壓縮永久變形。G)N-亞硝基二甲胺及N-亞硝基二乙胺的產量使用GC/MS進行測定。首先，在發泡起2日後，將約0. 25g的EPDM發泡體(或作 為標準品的N-亞硝基二甲胺或N-亞硝基二乙胺的特定濃度的氯仿溶液1 μ 1)放入20ml 的小玻璃瓶中蓋嚴後，使用頂空進樣器(HSS)，在200°C加熱3小時。接下來，將加熱後的小玻璃瓶內的氣體Iml注入到GC/MS中。HSS條件及GC/MS的 測定條件如下所示。(1)頂空進樣器(HSS)條件裝置7694(AgilentTechnologies 制)烘箱溫度200°C加熱時間3小時加壓時間0. 12分鐘定量圈填充時間0. 12分鐘定量圈平衡時間0. 05分鐘注入時間3. 00分鐘樣品定量環溫度220°C輸送管溫度220°C(2)氣相色譜(GC)條件裝置6890(Agilent Technologies 制)色譜柱Ultra2(二甲基聚矽氧烷 100%、50mX0. 32mm (內徑)Χ0· 52μπι(膜厚)、 Agilent Technologies 制)柱溫在40°C保持3分鐘後，以每分鐘10°C升溫到300°C。然後，在300°C保持11分鐘。柱壓17.2kPa (定流模式)載氣氦氣載氣流量1· Oml/min (定流模式)注入口溫度250°C注入方式分流(分流比20 1)檢測器MS(3)質譜(MS)條件裝置5973(Agilent Technologies 制)
離子化法電子離子化法發射電流35 μ A電子能70eVΕ. Μ.電壓1259V源溫230°C分析部四極型Q-極溫度150°C接口溫度300°C質量範圍m/zl0 800然後，將得到的測定數據中的m/z = 74或m/z = 102的峰面積和另行測定的標準 品的N-亞硝基二甲胺(m/z = 74)或N-亞硝基二乙胺(m/z = 102)的峰面積進行比較，對 EPDM發泡體的N-亞硝基二甲胺的產量或N-亞硝基二乙胺的產量進行定量。以定量的N-亞硝基二甲胺的產量及N-亞硝基二乙胺的產量的總量作為亞硝胺的 產量。檢測限為0.4yg/g。(3)密封性能試驗A)止水性試驗(U字止水試驗)首先，將除去了表面的表層的厚度約為IOmm的EPDM發泡體衝孔為U字形狀，製備 試驗片。接著，以試驗片的開放端(U字形狀中開放的端部)向上的方式，用丙烯酸板和不 鏽鋼板從試驗片的厚度方向夾持試驗片。接著，將丙烯酸板和不鏽鋼板以壓縮試驗片的方 式沿試驗片的厚度方向擠壓。然後，將試驗片壓縮80 %，在試驗片的U字形狀的內側，以距試驗片的內側下端部 的水位為IOOmm的方式注入水，確認24小時後有無漏水。結果示於表1。〇沒有漏水，具有止水性。X 漏水，沒有止水性。B)吸音性試驗依據JISA 1405-2，使用4206型聲管(Bruel&Kjaer制)及測定用軟體(PULSE Material Testing Type7758、Bruel&Kjaer制)，測定垂直入射吸音率。結果示於圖1。吸音性試驗的結果，在各實施例中，如圖1所示，在低頻率區域(500 3000Hz)觀 測到垂直入射吸音率的峰。由此可知各實施例的EPDM發泡體在低頻率區域(500 3000Hz)具有吸音域。C)隔音性試驗另外，使用4206-T型聲管(Bruel&Kjaer制)及測定用軟體(PULSEMaterial Testing Type7758、Bruel&Kjaer制)，測定垂直入射透過損失。結果示於圖2。隔音性試驗的結果，如圖2所示，可知各實施例的EPDM發泡體在低頻率區域 (500 3000Hz)的垂直入射透過損失為5dB以上。
權利要求
1.一種EPDM發泡體，其特徵在於，通過在200°C加熱3小時而產生的N-亞硝基二甲胺及N-亞硝基二乙胺的產量為Iyg/ g以下，並且，50%壓縮負荷值為0. 10 2. ON/cm2。
2.根據權利要求1所述的EPDM發泡體，其特徵在於，表觀密度為0.5g/cm3以下。
3.根據權利要求1所述的EPDM發泡體，其特徵在於，厚度為0.1 50mm。
4.根據權利要求1所述的EPDM發泡體，其特徵在於，平均孔徑為300 1200μ m。
5.根據權利要求1所述的EPDM發泡體，其特徵在於，壓縮50%時的透氣度為1.0cm3/ cm2s以下。
6.根據權利要求1所述的EPDM發泡體，其特徵在於，具有連續氣泡結構或半連續半獨 立氣泡結構。
7.—種密封材料，其為用於填充構件的間隙的密封材料，其特徵在於，備有發泡體和用於貼付所述發泡體的粘合層，所述發泡體通過在200°C加熱3小時而產生的N-亞硝基二甲胺及N-亞硝基二乙胺的 產量為lyg/g以下，且50%壓縮負荷值為0. 10 2. ON/cm2。
全文摘要
本發明提供一種EPDM發泡體，其中，通過在200℃加熱3小時而產生的N-亞硝基二甲胺及N-亞硝基二乙胺的產量為1μg/g以下，並且50％壓縮負荷值為0.10～2.0N/cm2。
文檔編號C09K3/10GK102115562SQ20101057869
公開日2011年7月6日 申請日期2010年12月3日 優先權日2009年12月4日
發明者巖瀨崇行, 川田讓司, 高坂匠, 高橋伸幸 申請人:日東電工株式會社