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氧化鋁顆粒及其生產方法

2023-09-24 02:16:40 2

專利名稱:氧化鋁顆粒及其生產方法
技術領域:
本發明涉及圓形氧化鋁顆粒和製備氧化鋁顆粒的工業上的經濟方法,該顆粒特別適用於例如電子零件的密封材料;填料;精研材料和摻入耐火材料、玻璃、陶瓷或其複合材料中的集料,而且其基本上不產生磨損,並具有良好的流動性。本發明也涉及由該方法製備的圓形氧化鋁顆粒和含有該氧化鋁顆粒的高導熱橡膠/塑料組合物。
背景技術:
近年來,電子零件的高度集成化和高密度增加了每塊晶片的耗電量。因此,在研製電子元件的過程中,為了抑制電子元件的溫度上升,有效地除去產生的熱是一個關鍵性問題。考慮到上述因素,具有優良導熱性的氧化鋁,特別是金剛砂(α-氧化鋁)已經成為散熱墊片,固定半導體和半導體裝置部件的絕緣密封材料的基底材料等的侯選填料;改進的氧化鋁已經應用於許多領域中。
在這種金剛砂顆粒中,JP-A HEI 5-294613公開了一種沒有碎裂的球狀金剛砂顆粒,該顆粒是這樣製備的在磨碎的氧化鋁產品例如電熔氧化鋁或燒結氧化鋁中同時加入氫氧化鋁和任意的已知用於結晶促進劑的添加劑,然後燒制該混合物。
也已經知道一種熱噴制方法,其中將由拜耳法製備的氧化鋁霧化進入高溫等離子體或氧-氫火焰中以便熔融和淬冷,由此製備圓形顆粒。熱噴制方法單位需要的熱能大,因此是不經濟的。此外,雖然由此製備的氧化鋁主要含有α-氧化鋁,但是其包含副產品例如δ-氧化鋁,而且導熱性低。因此,這種氧化鋁產品不是優選的。
磨碎的電熔氧化鋁或燒結氧化鋁產品被稱為金剛砂顆粒。然而,這些金剛砂顆粒具有銳利斷面的不確定的形狀,在其混合到橡膠/塑料的過程中,對捏和機、模型等產生較大的磨損。因此,這些金剛砂顆粒不是優選的。
按照上述文獻公開的方法,可以生產沒有碎裂面且平均粒徑為5到35μm的圓形金剛砂顆粒。然而,該方法在大規模低成本生產大量這種金剛砂顆粒時存在一些問題。
上述文獻公開的方法包括在磨碎的預定粒度的電熔氧化鋁和/或燒結氧化鋁產品中加入選自滷素化合物、硼化合物和氧化鋁水合物的一種或多種物質,然後在1,000到1,550℃下加熱所得到的混合物。當使用這些方法時,燒制的產品在焙燒容器中強力固結形成集料。
上述文獻也公開了加入氧化鋁水合物來降低集料的硬度。然而,效果不是令人滿意的。特別是當為了大規模生產大量金剛砂顆粒而使用大的焙燒容器時,所得到的燒成集料變得與焙燒容器的尺寸相當。當粉碎和粉磨該集料時,必須進行多步粉碎,導致成本非常高。
而且,因為燒成產品強有力地附著於焙燒容器的內表面上,所以難以排除燒成的產品,需要額外的處理例如施加機械應力來除去。在這種情況下,對焙燒容器施加非常大的應力,會導致該容器本身的破損。因此,從經濟的角度考慮,這些方法不是令人滿意的。
為了解決上述傳統方法的問題,本發明人進行了廣泛研究,並發現在球狀金剛砂顆粒的生產方法中,在熱處理之前粒化混合組合物,然後燒制所得到的粒狀物,從而解決解決了這些問題。根據這些發現完成了本發明。
本發明的公開內容本發明提供一種圓形氧化鋁顆粒的生產方法,包括下列步驟使含有至少一種平均粒徑為5到35μm磨碎的電熔氧化鋁和燒結氧化鋁產品以及至少一種選自滷素化合物、硼化合物和氧化鋁水合物的物質的組合物造粒,得到粒化產物;在1,000到1,600℃下加熱該粒化產物;然後粉碎該加熱產品。
該方法還可以包括在粉碎步驟之前或之後用酸洗滌該加熱產品的步驟。
上述方法還可以包括用純水洗滌該酸洗產品,然後乾燥該水洗產品的步驟。
在上述方法中,使用減壓乾燥裝置進行該乾燥步驟。
在上述任何一種方法中,電熔氧化鋁和燒結氧化鋁的平均粒徑為10μm到25μm。
在以上任何一種方法中,滷素化合物為至少一種選自AlF3、NaF、CaF2、MgF2和Na3AlF6的物質。
在以上任何一種方法中,硼化合物為至少一種選自B2O3、H3BO3、mNa2O·nB2O3,其中每個m和n是整數,和氟硼酸鹽化合物的物質。
在以上任何一種方法中,氧化鋁水合物為至少一種選自氫氧化鋁、氧化鋁凝膠、無定形氫氧化鋁和部分水合的鋁化合物的物質。
在以上任何一種方法中,每種電熔氧化鋁、燒結氧化鋁和氧化鋁水合物的α-射線指標為0.01c/cm2·小時或以下。
在以上任何一種方法中,粒化產品的粒度為1到30mmΦ。
上述的任何方法還包括在造粒過程中加入至少一種含量為氧化鋁水合物的5到50質量%的水和有機物水溶液的步驟。
本發明也提供通過上述生產方法生產的圓形氧化鋁顆粒。
這樣生產的圓形氧化鋁顆粒的平均粒徑為5到35μm。
上述圓形氧化鋁顆粒的α-射線指標為0.01C/cm2·小時或以下。
本發明也提供一種含有圓形氧化鋁顆粒的高導熱性橡膠混合物。
本發明也提供一種含有圓形氧化鋁顆粒的高導熱性塑料混合物。
實施本發明的最佳方式以下詳細描述本發明。
本發明提供一種圓形氧化鋁顆粒的生產方法,包括下列步驟使含有至少一種平均粒徑為5到35μm的電熔氧化鋁和/或燒結氧化鋁以及至少一種選自滷素化合物、硼化合物和氧化鋁水合物的物質的組合物造粒以獲得粒化產物;在1,000到1,600℃下加熱該粒化產物;然後粉碎該加熱產品。
在本發明中用作原材料的氧化鋁粗顆粒可以是電熔氧化鋁的磨碎產品或燒結氧化鋁的磨碎產品。在任一情況下,該磨碎產品是通過任何已知的方法生產的。該電熔氧化鋁或燒結氧化鋁的粒徑分布為平均粒徑為5μm到35μm,優選為10μm到25μm,且最大粒徑不大於150μm,更優選75μm或以下。
當使用平均粒徑小於5μm的顆粒時,可以通過已知的方法生產圓形氧化鋁顆粒,因此不需要使用本發明的方法。
為了增加用作原材料的粗氧化鋁顆粒的圓度,根據需要預先將用作圓度增強劑的氧化鋁水合物加入到電熔氧化鋁和/或燒結氧化鋁中,接著加熱。
氧化鋁水合物的例子包括氫氧化鋁如三水鋁石、三羥鋁石、勃姆石和一水硬鋁石;無定形氫氧化鋁如氧化鋁凝膠和擬-勃姆石;以及部分水合的鋁化合物如表面部分水合的氧化鋁(氧化鋁)。這些物質當中,特別優選具有高熱反應性的氫氧化鋁、氧化鋁凝膠和氧化鋁微粒。從經濟的觀點來看,優選拜耳法生產的氫氧化鋁(三水鋁石),最優選平均粒徑10μm或以下的氫氧化鋁(三水鋁石)。
本發明人已經觀察到一個十分驚訝的現象上述圓度增強劑與下面提到的其它添加劑(根據需要加入)協同作用在氧化鋁粗顆粒上,並有選擇地作用在不規則的銳利斷面上(或被不規則的銳利斷面吸收),因此得到圓形的氧化鋁粗顆粒。
對上述圓度增強劑的含量沒有特殊限制,因為該含量根據電熔氧化鋁或燒結氧化鋁磨碎產品的粒徑分布或類似因素而變化。例如,當加入氫氧化鋁時,含量優選為電熔氧化鋁和/或燒結氧化鋁的5到300質量%範圍內(以還原成氧化鋁計算)。該含量更優選在50到150質量%範圍內。當上述含量小於5質量%時,集料的附著力增加,而當該含量超過300質量%時,釋放出過量氫氧化鋁,並以氧化鋁微粒遷移到產品中。
對於在熱處理之前的造粒步驟中根據需要加入的其它添加劑來說,可以單獨或組合使用用作氧化鋁晶體生長促進劑的已知化合物。優選的晶體生長促進劑是優選由至少一種選自AlF3、NaF、CaF2、Na3AlF6和MgF2的氟化合物引入的滷素化合物,和/或至少一種選自B2O3、H3BO3、mNa2O·nB2O3(其中每個m和n是整數)和氟硼酸鹽化合物的硼化合物。
這些物質當中,特別優選氟化合物和硼化物,以及氟硼酸鹽化合物的組合。雖然對加入添加劑的量沒有限制,而且根據加熱溫度、在加熱爐中的停留時間以及加熱爐的類型而變化,但是加入添加劑的有效量優選為氧化鋁組分總量的0.1到4質量%,特別優選1到3質量%。
將含有磨碎的電熔氧化鋁和/或燒結氧化鋁產品,同時含有至少一種選自滷素化合物、硼化合物和氧化鋁水合物的物質的組合物混合,造粒,最後加熱。
在上述的生產方法中,可以由例如電熔氧化鋁、燒結氧化鋁和氫氧化鋁等材料生產低α-射線指標的圓形氧化鋁顆粒,所有這些材料都含微量放射性元素例如鈾和氧化釷。換句話說,在本發明中使用的電熔氧化鋁、燒結氧化鋁和氫氧化鋁的α-射線指標優選為0.01C/cm2·小時或以下。
當這種低α-射線指標(0.01c/cm2·小時)的圓形氧化鋁顆粒用作高集成化集成電路、大規模集成電路和超大規模集成電路樹脂密封材料的填料時,該顆粒特別適用於預防由α-射線引起的記憶裝置的操作故障(即軟體錯誤)。
本發明生產的圓形氧化鋁表現為金剛砂粗顆粒形式,雖然保留一些斷面,但是對將其混入橡膠/塑料中的捏和機或成型的模具沒有磨損問題。
對混合方法沒有特殊的限制,可以使用任何通常的粉末混合方法,只要該方法能夠使組分均勻混合即可。
在上述方法中使用的混合設備的例子包括搖擺式混合器、諾塔(Nauter)混合器、螺旋混合器、V形混合器和Hershel混合器。除了這些設備之外,可以使用粉碎機例如球磨機和振動球磨機。
在混合時,也可以加入溶劑(介質)例如水或醇。接著,使這樣製備的混合組合物經過造粒。所得到的粒狀物的形狀不一定完全是球狀的,而且形狀沒有特別的限制,只要在裝入焙燒容器中的粒狀物之間存在至少一定體積的空間即可。
具體地說,在焙燒容器中的粒化產品的裝填密度優選在粒化產品理論密度的0.25到0.50倍的範圍內,更優選為理論密度的0.25到0.30倍。當裝填密度超過0.50倍時,燒制的產品形成強力固化集料,其整體附著在焙燒容器上,這是一個問題。當裝填密度小於0.25倍時,燒制的產品可以迅速地碎裂成單個的粒狀物。然而,由於裝填密度非常低,所以燒制效率不能令人滿意,導致不經濟。
優選小尺寸的粒狀物,以便易於粉碎該燒成的產品。然而,太小的粒徑不是優選的,因為裝填密度將偏離上述範圍。因此,根據焙燒容器的大小適當地確定粒徑。粒徑一般為1到30mmΦ(投影圓等效直徑),優選5到20mmΦ。在這裡使用的投影圓等效直徑是指在Funtai Kogaku Binran(由日本粉末工藝協會所編)等文獻中描述的Heywood直徑。
對造粒方法沒有特殊的限制,只要該方法能夠生產上述的粒狀物即可。粒化設備的例子包括攪拌造粒機、流化床造粒機和壓縮造粒機。從經濟的觀點來說,例如優選盤式造粒機。
在造粒過程中,可以加入液體介質例如水或醇,或者有機粘合劑溶液例如聚乙烯醇(PVA)溶液或聚丙烯酸樹脂溶液。優選加入這樣的有機粘合劑,因為生產出的粒化產品具有合適的強度,從而防止了例如在其處理過程中粒化產品分解的現象。如果粒化產品不需要具有特別高的強度,那麼從經濟的觀點來說加水是最優選的。
根據使用的氧化鋁粗顆粒的粒徑,而當加入氫氧化鋁時,根據其粒徑、加入的氫氧化鋁的量等等,來適當地選擇在造粒過程中加入的上述液體介質或有機粘合劑的量。該含量優選為加入的氫氧化鋁的量的5到50質量%,最優選為25到40質量%。含量超過50質量%不是優選的,因為該組合物全部被流化,不能完全粒化。含量小於5質量%也不是優選的,因為粒化產品的強度大大降低,引起破碎而不能保證形成粒狀物。
接著,對粒化的產品進行熱處理。在熱處理步驟中,上述的有機粘合劑被燒掉。
對在熱處理中使用的加熱爐的類型沒有限制,可以使用已知的裝置例如單窯、隧道窯和迴轉窯。1,000℃或更高的加熱溫度能達到本發明的目的。熱處理溫度特別優選在1,350℃到1,600℃(含)的範圍內。當溫度升高到高於1,600℃的溫度時,顆粒之間的附著力增加,從而影響破碎成初級粒子。
在加熱爐中需要的停留時間,根據加熱溫度而變化,為30分鐘或更長,優選大約為1小時到3小時。通過上述方法生產的粗氧化鋁顆粒形成二級聚合顆粒。因此,通過已知的粉碎裝置例如球磨機、振動球磨機或噴射磨粉碎該顆粒,從而生產出目標粒徑分布的圓形氧化鋁顆粒。
當在集成電路密封材料類似材料中要求摻入不包含離子雜質的氧化鋁顆粒時,在粉碎之前和/或之後可以進行水洗、酸洗、鹼洗等等。
對洗滌方法沒有特殊的限制。然而,因為通過上述方法生產出的球狀氧化鋁顆粒一般含有離子雜質,主要含有元素例如F、B和Na,所以優選的洗滌方法包括使球狀的氧化鋁顆粒懸浮在酸性溶液中,在預定時間之後從懸浮液中分離出固體,用純水或類似的液體洗滌該固體,然後乾燥。當使用一元酸例如HCl或HNO3時,過濾速度可能放慢。因此,在使用的酸中,優選使用多元酸,從經濟的觀點來說,特別優選檸檬酸、磷酸和硫酸。
對酸的濃度沒有特殊的限制,只要使料漿濃度的pH落在酸性範圍即可。一般地,濃度為0.01N到5N,優選為0.1到1N。濃度小於0.01N不是優選的,因為料漿的pH值會落在鹼性範圍內。濃度大於1N也不是優選的,因為該濃度不經濟,而且加入的酸殘留在氧化鋁中。
對於粉末量與液體量的比例(即料漿濃度)沒有特殊的限制,而且根據反應器的攪拌性能、形狀等合適地確定該比例。一般地,該比例為50到1,000克/升,優選為200到800克/升,且和更優選300到600克/升。當該比例(固相含量)高於1,000克/升時,出現了大量沉澱或類似現象。相反,比例(固相含量)小於50克/升不能達到高效率。
對酸處理溫度沒有特殊的限制,該處理一般是在60℃或更高,優選在80℃或更高的溫度下進行的。溫度低於60℃不是優選的,因為通過萃取法除去的雜質含量減少,而且過濾速度降低。
對過濾法沒有特殊的限制。可使用的過濾設備的例子包括真空過濾器例如轉鼓真空過濾器、臥式過濾器和水平帶式過濾器;壓力過濾器例如壓力轉鼓真空過濾器、葉濾機和壓濾機;壓榨式過濾器例如壓帶機和螺旋壓力機;離心沉澱過濾器例如螺旋沉降器;和離心過濾器。
根據需求的雜質含量水平適當地確定洗滌水的用量。一般地,每千克氧化鋁用水量為1升或以上,優選1到3升。洗滌水用量小於1升不是優選的,因為仍然殘留雜質。用量超過3升是不經濟的。
對洗過的顆粒濾餅的乾燥方法沒有特殊的限制,可以使用任何通常的乾燥機,只要殘留水量減少到0.1質量%或以下即可。可以使用能夠用於乾燥粉末的乾燥機,其例子包括箱式乾燥機、隧道式乾燥機、帶式乾燥機、流化乾燥器和槳式乾燥機。
優選在儘可能低的溫度下進行乾燥。這是因為當在高溫下乾燥粉末時,在粉末中含有的鹼離子擴散速率增加,從而遷移到粉末表面。最優選的乾燥機是可以在減壓下加熱的振動流化乾燥器。
本發明方法生產的圓形氧化鋁顆粒優選摻入橡膠或塑料中,從而提供一種高熱導率橡膠組合物和高熱導率塑料組合物。特別是,其含量優選為80質量%或以上。
在本發明中,對組成上述高熱導率塑料組合物的塑料(樹脂)的類型沒有特殊的限制,可以使用任何已知的樹脂。其例子包括不飽和聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、乙烯基酯樹脂、環氧樹脂、二甲苯-甲醛樹脂、胍胺樹脂、二芳基鄰苯二甲酸酯樹脂、酚醛樹脂、呋喃樹脂、聚醯亞胺樹脂、密胺樹脂和脲素樹脂。優選樹脂的例子包括不飽和聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、乙烯基酯樹脂和環氧樹脂。
在本發明中,對組成上述高導熱性橡膠組合物的橡膠材料(例如橡膠組分)的類型沒有特殊的限制,可以使用任何已知的橡膠材料。
下面通過實施例和對比例更詳細地描述本發明,這不應該認為是對本發明的限制。
在下面實施例和對比例中,通過下列方法測量每種粒化產品的裝填密度,其中將粒化產品輕輕地放入量筒中,由其體積和重量計算其表觀密度,採用由此獲得的表觀密度與按照產品組成的比例計算出的理論密度之比。
實施例1-5和對比例1將2.5質量份的無水氟化鋁(Morita化學工業有限公司的產品)、2.5質量份的硼酸(美國硼砂公司的產品)和50質量份平均粒徑為1μm的氫氧化鋁(Showa Denko K.K的產品)加入到100質量份市場上可買到的平均粒徑為25μm最大粒徑為75μm的燒結氧化鋁粉碎產品中。通過V形混合器將其全部混合。在下表1所示的條件下通過盤式造粒機粒化該混合物。測量粒化產品的裝填密度。結果也顯示在下表1中。
接著,將該粒化產品放在由金剛砂-莫來石材料製成的耐熱焙燒容器中,在隧道窯中最高溫度為1,380℃下加熱,保溫3個小時。對於每種產品來說,計算當除去每個容器中內含物時破碎的耐熱焙燒容器的數目與十個耐熱的焙燒容器的比例(該比例被稱作匣缽破壞百分率)。結果也顯示在下表1中。比較燒成產品彼此之間的相對硬度(由表1所示的五個相對級別表示)。通過球磨機將每種粗粉碎產品粉碎表1所示的一段時間,然後通過微徑粒度分析器測量由此粉碎的產品的粒徑分布。
對比例2除了省略加入氫氧化鋁和造粒步驟之外,重複實施例1的方法。結果也顯示在下表1中。
對比例3除了加入300質量份氫氧化鋁之外,重複對比例1的方法。結果也顯示在下表1中。
表1

*1相對等級(1)用手容易破碎;(2)用小力即可破碎;(3)不容易破碎;(4)固化粉末,難以破碎;(5)固化粉末,只能用錘子等才能破碎。
實施例6至12在下表2所示的條件下衝洗實施例5生產的氧化鋁顆粒。使用水平帶式過濾器作為過濾設備。通過測量衝洗和使用瓷漏鬥(為測量目的而使用的)過濾預定量的料漿所需要的過濾時間,獲得過濾速度,並判斷該過濾速度,分五個級別,(1)至(5),(1)非常快,(5)非常慢。只在實施例10中使用振動流化乾燥器,除實施例10以外使用箱式乾燥機。將20克每種粉末懸浮在10毫升淨化水中製備成料漿,在室溫下測量其導電率。用熱水在100℃下通過萃取2小時製備萃取液,通過測量該萃取液的雜質含量以獲得離子雜質的含量。
表2

*1衝洗1L料漿所需要的水量*2測量使用磁漏鬥衝洗和過濾一定量的料漿所需要的過濾時間,判定為5個級別,(1)-(5),(1)非常快,(5)非常慢*3靜至(AS)於箱式乾燥器,真空(振動流化乾燥器)*4粉末(20克)+純淨水(100克)*5用熱水在100℃下萃取2小時。
實施例13將α-射線指標為0.01C/cm2·小時或更低的市場上可買到的低-α-射線氧化鋁(Showa Denko K.K的產品)通過電熔製備的坯料粉碎,磨粉和在防止放射性元素汙染的條件下分級,由此生產出平均粒徑為30μm且α-射線指標為0.005c/cm2·小時的電熔氧化鋁粗顆粒。除了使用250克上述生產的氧化鋁顆粒代替實施例1的氧化鋁顆粒之外,重複實施例1的常規方法,包括焙燒和粉碎,從而生產出粒狀物。該粒狀物的粒徑被測得是1至5毫米,裝填密度被測得是0.31(相對比)。其燒成產品具有手工容易破碎的硬度。經過15分鐘粉碎,獲得α-射線指標為0.004C/cm2·小時且平均粒徑為33μm的圓形氧化鋁顆粒。
實施例14除了使用實施例13製備的低-α-射線的氧化鋁,重複實施例8的方法,在表2所示的實施例8的條件下進行衝洗。發現產品的導電率為4μs/cm,Na+指標為5ppm,和SO42-指標為7ppm。
工業實用性按照本發明的方法,可以大規模低成本生產圓形氧化鋁粗顆粒。通過本發明方法生產的圓形氧化鋁顆粒具有極好的流動性,且對機器和儀器基本上沒有磨損問題。
權利要求
1.一種圓形氧化鋁顆粒的生產方法,包括下列步驟使含有至少一種平均粒徑為5到35μm的電熔氧化鋁和燒結氧化鋁的磨碎產品,以及至少一種選自滷素化合物、硼化合物和氧化鋁水合物的物質的組合物造粒,獲得粒化產品;在1,000至1,600℃下加熱該粒化產品;然後粉碎該加熱產品。
2.根據權利要求1的方法,還包括下列步驟在粉碎步驟之前或之後用酸洗滌該加熱產品。
3.根據權利要求2的方法,還包括下列步驟用純水衝洗該酸洗產品,然後乾燥該水洗產品。
4.根據權利要求3的方法,其中使用減壓乾燥裝置進行乾燥步驟。
5.根據權利要求1-4任何一項的方法,其中電熔氧化鋁和燒結氧化鋁的平均粒徑為10μm至25μm。
6.根據權利要求1-5任何一項的方法,其中滷素化合物為至少一種選自AlF3、NaF、CaF2、MgF2和Na3AlF6的物質。
7.根據權利要求1-6任何一項的方法,其中硼化合物為至少一種選自B2O3、H3BO3、mNa2O·nB2O3,其中每個m和n是整數,和氟硼酸鹽化合物的物質。
8.根據權利要求1-7任何一項的方法,其中氧化鋁水合物為至少一種選自氫氧化鋁、氧化鋁凝膠、無定形氫氧化鋁和部分水合的鋁化合物的物質。
9.根據權利要求1-8任何一項的方法,其中每種電熔氧化鋁、燒結氧化鋁和氧化鋁水合物的α-射線指標為0.01c/cm2·小時或以下。
10.根據權利要求1-9任何一項的方法,其中粒化產品的粒徑為1至30mmΦ。
11.根據權利要求1-10任何一項的方法,還包括下列步驟在造粒步驟中加入至少一種相當於氧化鋁水合物的5至50質量%的水和有機物水溶液。
12.通過權利要求1至11任何一項的方法生產的圓形氧化鋁顆粒。
13.根據權利要求12的圓形氧化鋁顆粒,其中它們的平均粒徑為5到35μm。
14.根據權利要求13的上述圓形氧化鋁顆粒,其中它們的α-射線指標為0.01c/cm2·小時或以下。
15.一種含有任一權利要求13和14的圓形氧化鋁顆粒的高熱導率橡膠組合物。
16.一種含有任一權利要求13和14的圓形氧化鋁顆粒的高熱導率塑料組合物。
全文摘要
本發明涉及一種圓形氧化鋁顆粒的生產方法,包括下列步驟使含有至少一種平均粒徑為5到35μm的電熔氧化鋁和燒結氧化鋁磨碎產品,和至少一種選自滷素化合物、硼化合物和氧化鋁水合物的物質的組合物造粒,獲得粒化產品,在1,000到1,600℃下加熱該粒化產品;然後粉碎該加熱產品。
文檔編號C08L101/00GK1463251SQ02801974
公開日2003年12月24日 申請日期2002年5月28日 優先權日2001年5月30日
發明者神原英二, 涉沢獎 申請人:昭和電工株式會社

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專利名稱:用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法背景技術:1-本發明所屬領域本發明涉及一種用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置,其中的管狀容器被放在循環於配送鏈上的文檔匣或託架裝置中。本發明特別適用於,然而並非僅僅專用於,對引入自動分析系統的血液樣本試管之類的自動識別。本發明還涉及專為實現讀