丙醛產品中有機組分測定方法

2023-10-10 18:39:49 3

專利名稱：丙醛產品中有機組分測定方法
技術領域：
本發明涉及測定丙醛產品中有機成分的方法，是一種丙醛產品中有機組 分測定方法，特別適用於測定以煉油廠幹氣和化肥合成氣為原料所得丙醛產 品中的有機成分。'背景技術氣相色譜法具有分離效能高，分析速度快，精密度好，樣品用量少，應 用範圍廣，自動化程度高等特點，已成為一種重要的分離和分析手段，並應 用於各個領域。氣相色譜工作原理利用試樣中各組份在氣相和固定液相間的分配係數 不同，當汽化後的試樣被載氣帶入色譜柱中運行時，組份就在其中的兩相間 進行反覆多次分配，由於固定相對各組份的吸附或溶解能力不同，因此各組 份在色譜柱中的運行速度就不同，經過一定的柱長後，便彼此分離，按順序 離開色譜柱進入檢測器，產生的離子流訊號經放大後，在記錄器上描繪出各 組份的色譜峰。氣相色譜儀的組成部分(1)載氣系統包括氣源、氣體淨化、氣體流 速控制和測量；(2)進樣系統包括進樣器、汽化室(將液體樣品瞬間汽化 為蒸氣)；(3)色譜柱和柱溫包括恆溫控制裝置(將多組分樣品分離為單個)； (4)檢測系統包括檢測器，控溫裝置；(5)記錄系統包括放大器、記錄 儀、或數據處理裝置、工作站。按檢測器又分為熱導檢測器氣相色譜儀和氫火焰氣相色譜儀。熱導檢測器氣相色譜儀熱導檢測器(TCD， thermal conductivity detector)是利用被測組分和載氣熱導係數不同而響應的濃度型檢測器，它 是整體性能檢測器，屬物理常數檢測方法。熱導檢測器基本理論、工作原理 和響應特徵，早在上個世紀六十年代就已成熟。由於它對所有的物質都有響 應，結構簡單，性能可靠，定量準確，價格低廉，經久耐用，又是非破壞型 檢測器，因此，TCD始終充滿著旺盛的生命力。近十幾年來，應用於商品化 氣相色譜儀的產量僅次於FID，應用範圍較廣泛。與其它檢測器相比，TCD的 靈敏度低，這是影響它應用於環境分析與檢測的主要因素。據文獻報導，以 氦氣作載氣，進氣量為2mL時，檢出限可達ppm級(10—6 g/g)。氫火焰氣相色譜儀氫火焰檢測器(FID, flame ionization detector)是利用氫火焰作電離源，使被測物質電離，產生微電流的檢測器。它是破壞 性的、典型的質量型檢測器。它的突出優點是對幾乎所有的有機物均有響應，特別是對烴類化合物靈敏度高，而且響應值與碳原子數成正比；它對H,O、 C02 和CS,等無機物不敏感，對氣體流速、壓力和溫度變化不敏感。它的線性範圍 廣，結構簡單、操作方便。它的死體積幾乎為零。因此，作為實驗室儀器， FID得到普遍的應用，是最常用的氣相色譜檢測器。FID的主要缺點是需要 可燃氣體-氫氣、助燃氣體和載氣三種氣源鋼瓶及其流速控制系統。上海精密 科學儀器有限公司推出的GC190微型可攜式氣相色譜儀，主要特點是柱上 加熱；溫度範圍為環境溫度至25CTC ;微型FID檢測器，靈敏度達5 X 10_" g/s; 線性範圍105，氫氣作載氣。以氫氣作載氣的主要問題是:調節載氣流量時， 無法控制氫火焰穩定性。公開號為CN1594256A的中國專利文獻公開了一種以煉油廠幹氣和化肥 合成氣為原料生產丙醛方法，在該方法得到的丙醛產品中還含有其它組分的 有機成分，採用上述測定方法無法有效測定丙醛產品中的有機成分。發明內容本發明提供了一種丙醛產品中有機組分測定方法，克服了上述現有技術 之不足，能一次性有效測定丙醛產品中的有機成分。本發明的技術方案是通過以下措施來實現的 一種丙醛產品中有機組分 測定方法，其按下述步驟進行以100%聚二甲基矽氯氧烷為固定相，以高純 氮為流動相，使丙醛樣品中的有機組分完全分離，並使用氫火焰氣相色譜儀 檢測出各個組分的相應含量，得出丙醛樣品有機相中丙醛的含量。下面是對上述本發明技術方案的進一步優化或/和改進上述丙醛的校正因子可按下述方法測定稱取所需要量mi的標準樣丙醛 與稱取所需要量ms的內標物乙醛用氫火焰氣相色譜儀進樣測定，在測定後按 下式求丙醛校正因子/ :/ 二( mi/ ms)*( As/ AJm,、 nu—標準樣丙醛與內標物乙醛重量，A" As—測定的標準樣丙醛與內 標物乙醛的色譜峰面積，標準樣丙醛採用分析純的，內標物乙醛採用分析純的。丙醛產品中丙醛可按下述方法進一步測定稱取所需要量G的丙醛產品 樣品與所需要量mj勺內標物乙醛用氫火焰氣相色譜儀進樣測定，在測定後按下式求丙醛含量Pi(%)= / i * (Ai/As) * ( ms/G)/ ,一丙醛校正因子，Ai、 As—丙醛產品樣品與內標物乙醛峰面積，G—丙醛產品樣品重量，nu—丙醛產品樣品G中所加內標物乙醛重量。上述氫火焰氣相色譜儀中的測定條件可為載氣氮氣的流速為0.5 ml/min至3 ml/min;尾吹氣氮氣的流速為30 ml/min至40 ml/min;分流比 為1/50至1/100;燃氣氫氣的流速為30 ml/min至40 ml/min;空氣流速為 300 ml/min;柱溫為35"至18CTC;進樣口溫度為15(TC至25CTC;檢測器溫 度為150。C至25(TC。上述氫火焰氣相色譜儀的操作條件可為柱箱溫度採用程序升溫，初始溫度為35'C至5(TC;初溫時間為2 min至4min;升溫速率為5°C/ min至 10°C/ min;終止溫度為1S0。C至250°C;終溫時間為3 min至30min;汽化 室溫度為15(TC至25(TC;檢測器溫度為15(TC至25(TC;載氣氮氣的柱前壓 為O. 2Mpa;進樣量為O. 05W至O. 1W。上述氫火焰氣相色譜儀的操作條件可為柱溫6(TC保持5min，以8tVmin 升溫至18(TC，保持此溫度直至出峰完畢。上述氫火焰氣相色譜儀中的毛細管柱可採用SPB-1或SE-30或0V-1或 DB-1或BP-1。本發明具有如下的優點方法簡便，操作方便，能一次性有效測定丙醛 產品中的有機成分，測定以煉油廠幹氣和化肥合成氣為原料所得丙醛產品中 的有機成分丙醛精確可至0.01%，特別適用於測定以煉油廠幹氣和化肥合成 氣為原料所得丙醛產品中的有機成分。
具體實施方式
本發明不受下述實施例的限制，可根據本發明的技術方案與實際情況來 確定具體的實施方式。下面結合實施例對本發明作進一步描述該丙醛產品中有機組分測定方法按下述步驟進行以100%聚二甲基矽氯氧烷為固定相，以高純氮為流動相，使丙醛樣品中的有機組分完全分離，並使用氫火焰氣相色譜儀檢測出各個組 分的相應含量，得出丙醛樣品有機相中丙醛的含量。下面可根據實際情況對上述丙醛產品中有機組分測定方法作進一步優化或/和改進對上述丙醛的校正因子按下述方法測定稱取所需要量mi的標準樣丙醛 與稱取所需要量ms的內標物乙醛用氫火焰氣相色譜儀進樣測定，在測定後按下式求丙醛校正因子/ :/ =( mi/ ms)*( As/ A》m,、 ms—標準樣丙醛與內標物乙醛重量，A" As—測定的標準樣丙醛與內 標物乙醛的色譜峰面積；上述標準樣丙醛採用分析純的，內標物乙醛採用分析純的。對上述丙醛產品中丙醛按下述方法測定稱取所需要量G的丙醛產品樣 品與所需要量nu的內標物乙醛用氫火焰氣相色譜儀進樣測定，在測定後按下 式求丙醛含量Pi(%)= / i * (A,/As) * ( ms/G)/ ,一丙醛校正因子，Ai、 As—丙醛產品樣品與內標物乙醛峰面積，G— 丙醛產品樣品重量，ms—丙醛產品樣品G中所加內標物乙醛重量。上述氫火焰氣相色譜儀中的測定條件為載氣氮氣的流速為0. 5 ml/min 或2 ml/min或3 ml/min;尾吹氣氮氣的流速為30 ml/min或40 ml/min;分 流比為1/50或1/100;燃氣氫氣的流速為30 ml/min或40 ml/min;空氣流 速為300 ml/min;柱溫為35。C至180°C;進樣口溫度為150。C至250°C;檢 測器溫度為150。C至25(TC。上述氫火焰氣相色譜儀的操作條件柱箱溫度採用程序升溫，初始溫度 為35。C至50。C;初溫時間為2 min至4min;升溫速率為5°C/ min至10°C/ min;終止溫度為18(TC至250。C;終溫時間為3 min至30min;汽化室溫度 為15(TC至25(TC;檢測器溫度為15(rC至25(rC;載氣氮氣的柱前壓為0. 2Mpa; 進樣量為0.0514或O. 1W。氫火焰氣相色譜儀的操作條件柱溫40。C保持5min，以8°C/min升溫至 180°C，保持此溫度直至出峰完畢。氫火焰氣相色譜儀中的毛細管柱採用SPB-1或SE-30或OV-1或DB-1或 BP-1。以上技術特徵構成了本發明的最佳實施例，其具有較強的適應性和最佳 實施效果，可根據實際需要增減非必要的技術特徵，來滿足不同情況的需求。 經過測試，本發明最佳實施例的效果如下測定以煉油廠幹氣和化肥合成 氣為原料所得丙醛產品中的有機成分丙醛精確可至0. 01%。
權利要求
1、一種丙醛產品中有機組分測定方法，其特徵在於按下述步驟進行以100％聚二甲基矽氯氧烷為固定相，以高純氮為流動相，使丙醛樣品中的有機組分完全分離，並使用氫火焰氣相色譜儀檢測出各個組分的相應含量，得出丙醛樣品有機相中丙醛的含量。
2、 根據權利要求l所述的丙醛產品中有機組分測定方法，其特徵在於丙 醛校正因子按下述方法測定稱取所需要量mi的標準樣丙醛與稱取所需要量ms的內標物乙醛用氫火焰氣相色譜儀進樣測定，在測定後按下式求丙醛校正因子/ :/ =( m,/ ms)*( As/ A》m(、 ms—標準樣丙醛與內標物乙醛重量，A,、 As—測定的標準樣丙醛與內 標物乙醛的色譜峰面積，標準樣丙醛採用分析純的，內標物乙醛採用分析純 的。
3、 根據權利要求2所述的丙醛產品中有機組分測定方法，其特徵在於丙 醛產品中丙醛按下述方法測定稱取所需要量G的丙醛產品樣品與所需要量 nu的內標物乙醛用氫火焰氣相色譜儀進樣測定，在測定後按下式求丙醛含量Pi(%)= / i * (Ai/As) * ( ms/G) / i一丙醛校正因子，A" As—丙醛產品樣品與內標物乙醛峰面積，G— 丙醛產品樣品重量，ms—丙醛產品樣品G中所加內標物乙醛重量。
4、 根據權利要求1或2或3所述的丙醛產品中有機組分測定方法，其特 徵在於氫火焰氣相色譜儀中的測定條件為載氣氮氣的流速為0. 5 ml/min至 3 ml/min;尾吹氣氮氣的流速為30 ml/min至40 ml/min;分流比為l/50至 1/100;燃氣氫氣的流速為30 ml/min至40 ml/min;空氣流速為300 ml/min; 柱溫為35。C至18(TC;進樣口溫度為15(TC至250°C;檢測器溫度為150。C至 250°C。
5、 根據權利要求1或2或3所述的丙醛產品中有機組分測定方法，其特 徵在於氫火焰氣相色譜儀的操作條件為柱箱溫度採用程序升溫，初始溫度 為35。C至50°C;初溫時間為2 min至4min;升溫速率為5°C/ min至10°C/ min;終止溫度為180。C至25(TC;終溫時間為3 min至30min;汽化室溫度 為150。C至25(TC;檢測器溫度為15(TC至25(TC;載氣氮氣的柱前壓為0. 2Mpa; 進樣量為0.05W至O. 1W。
6、 根據權利要求4所述的丙醛產品中有機組分測定方法，其特徵在於氫 火焰氣相色譜儀的操作條件為柱箱溫度採用程序升溫，初始溫度為35t:至 50°C;初溫時間為2 min至4min;升溫速率為5°C/ min至10°C/ min;終止溫度為18(TC至250°C;終溫時間為3 min至30min;汽化室溫度為15CTC 至25(TC;檢測器溫度為15(TC至25(TC;載氣氮氣的柱前壓為0. 2Mpa;進樣 量為0. 051^1至0. 1W。
7、 根據權利要求1或2或3所述的丙醛產品中有機組分測定方法，其特 徵在於氫火焰氣相色譜儀的操作條件為柱溫4(TC保持5min，以8TVmin升 溫至18(TC，保持此溫度直至出峰完畢。
8、 根據權利要求6所述的丙醛產品中有機組分測定方法，其特徵在於氫 火焰氣相色譜儀的操作條件為柱溫4(TC保持5min，以8°C/min升溫至180 °C，保持此溫度直至出峰完畢。
9、 根據權利要求1或2或3所述的丙醛產品中有機組分測定方法，其特 徵在於氫火焰氣相色譜儀中的毛細管柱採用SPB-1或SE-30或OV-1或DB-1 或BP-l。
10、 根據權利要求8所述的丙醛產品中有機組分測定方法，其特徵在於 氫火焰氣相色譜儀中的毛細管柱採用SPB-1或SE-30或OV-1或DB-1或BP-l 。
全文摘要
一種丙醛產品中有機組分測定方法，其按下述步驟進行以100％聚二甲基矽氯氧烷為固定相，以高純氮為流動相，使丙醛樣品中的有機組分完全分離，並使用氫火焰氣相色譜儀檢測出各個組分的相應含量，得出丙醛樣品有機相中丙醛的含量。本發明具有如下的優點方法簡便，操作方便，能一次性有效測定丙醛產品中的有機成分，測定以煉油廠幹氣和化肥合成氣為原料所得丙醛產品中的有機成分丙醛精確可至0.01％，特別適用於測定以煉油廠幹氣和化肥合成氣為原料所得丙醛產品中的有機成分。
文檔編號G01N30/02GK101261256SQ200810072850
公開日2008年9月10日 申請日期2008年4月8日 優先權日2008年4月8日
發明者嚴智剛, 光 馮, 孫存生, 宋天龍, 新 李, 李賢均, 胡家元, 援 薛, 青 邵, 華 陳, 霆 陳, 斌 高, 黎耀忠 申請人:新疆新峰股份有限公司