一種包含氯氟吡啶酯和雙環磺草酮的除草組合物及其用途的製作方法

2023-10-08 06:12:44 5

本發明屬於農藥技術領域，涉及一種用於防治農業雜草的藥劑組合，更特別涉及將藥劑組合配製成懸浮劑，用於稗草、千金子、澤瀉、鴨舌草和水莎草等農業雜草的防治。

技術背景

水稻是全球主要的經濟作物之一；農業雜草在農業生產中危害農業生長、發育，影響農產品產量和品質；稻田雜草是造成水稻減產的最大影響因素，化學除草技術已經成為雜草防除的重要手段。

我國稻田化學除草廣泛普及始於20世紀90年代初，當時普遍使用丁草胺乳油、乙草胺粉劑等醯胺類和禾大壯、殺草丹等氨基甲酸酯類除草劑後來大面積使用苄嘧磺隆、甲磺隆等磺醯脲類除草劑及醯胺類與磺醯脲類的復配劑。

近年來，由於除草劑大量、高頻率的不合理使用，稻田雜草抗藥性呈明顯上升趨勢，同時隨著除草劑的大量施用，3r問題也日趨嚴重。

為了發揮除草劑的優勢，提高其除草效果，提高市場競爭力，通過對新型除草劑進行復配，是一個有效的手段。

氯氟吡啶酯是合成生長素類除草劑的芳基吡啶酸新化學類型，它模擬了高劑量天然植物生長激素的作用，引起特定的生長素調節基因的過度刺激，幹擾敏感植物的多個生長過程,同時含有氯氟吡啶酯的除草劑可通過防除group2抗性雜草，例如繁縷和大麻類雜草進行抗性管理。

此外，氯氟吡啶酯可通過微生物在環境中快速降解，為後續作物種植提供較大的靈活性。

雙環磺草酮是一種用於防除水稻直播田和移栽田中雜草的廣譜選擇性以及持效期長的除草劑。

雙環磺草酮具有雙環和苯硫醚結構，有很強的土壤吸附性，對羥苯基丙酮酸雙氧化酶抑制劑(hppd)，它通過抑制hppd，影響質體醌的合成，再由質體醌對八氫番茄紅素脫氫酶(pds)作用，從而最終影響類胡蘿蔔素的生物合成，使葉片白化。將新型以及降解性強的氯氟吡啶酯和持效期長的廣譜除草劑雙環磺草酮進行復配，可以提高植物除草劑對雜草防治的效果；目前，尚未發現將氯氟吡啶酯與雙環磺草酮進行復配用於農業雜草防治的相關報導。

技術實現要素：

本發明提供氯氟吡啶酯和雙環磺草酮的復配組合物，二者具有增效作用，進一步地，將二者製備成懸浮劑，防治稗草、千金子、澤瀉、鴨舌草以及水莎草等農業雜草。

為達到本發明的目的，本發明的技術方案如下：

一種除草組合物，其特徵在於，所述除草組合物中的活性成分為重量比為1:4～4:1的氯氟吡啶酯和雙環磺草酮的組合物。

優選地，二者的重量比為1:2～4:1；更優選地，兩者的重量比為3:1。

進一步地，本發明的上述除草組合物還可以和第三組分一起組成三元除草組合物，第三組分選自雙唑草腈、丙草胺或噁嗪草酮，三者的重量比為1-4:1-4:1-2，更優選為3:1:1。

本發明的上述除草組合物可以配製成多種劑型，例如乳油、水乳劑、水懸浮劑、微乳劑等，在製劑中，活性成分的用量為5-50重量％，其中最優選水懸浮劑。

進一步地，本發明提供如下除草水懸浮劑：

一種除草水懸浮劑，其特徵在於，所述水懸浮劑包含有效成分和助劑，其中按照重量百分比計，各組分用量如下：

有效成分：5-50％；

潤溼分散劑：農乳600-1，2％～6％；

滲透劑：jfc，0.5～10％；

增稠劑：黃原酸膠，0.1％～4％；

防凍劑：乙二醇，3％～5％；

消泡劑：甲醇，0.4％～0.6％；

其餘用水補足100％。

優選地，有效成分的用量為5～25重量％；更優選地，有效成分的用量為20重量％。

本發明重點對潤溼分散劑做了進一步選擇，所選擇的農乳600-1為苯乙基酚聚氧乙烯醚類化合物，相比目前常用的鏈烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯以及壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯等潤溼分散劑而言，該特定的分散劑在分散速度方面有所改善。

此外，一般而言，農藥水懸浮劑為不溶於水的固體農藥或不混溶液體農藥在水中的分散體，從生產角度考慮，一般要求原藥在室溫下為固體，且在分散介質中的溶解度(20℃～40℃時)低於100mg/l的農藥品種。

本發明的除草水懸浮劑粒子的平均粒徑一般在3微米以下，大大提高了粒子在水介質中的懸浮率，增強了對藥劑的吸收。

進一步地，本發明提供上述除草水懸浮劑的製備方法，包括如下步驟：

步驟一：向混合釜內加入活性成分、潤溼分散劑、增稠劑、防凍劑、消泡劑和水，攪拌使物料充分混合均勻；

步驟二：將上述物料打入球磨機，球磨至無可見團狀顆粒；

步驟三：將球磨好的物料再打入砂磨機中砂磨，使其粒徑為2～3微米；

步驟四：轉料至反應釜，檢驗，合格後分裝。

進一步地，本發明提供上述除草組合物或除草水懸浮劑應用於防除水直播稻田雜草的方法，其特徵在於，在水稻移載田中，插秧後噴灑上述除草組合物或或除草水懸浮劑；或者在水稻直播田中，當水稻長至兩葉一心期時拋施上述除草組合物；用量為30-75g/畝。

所述雜草為稗草、千金子、澤瀉、鴨舌草或水莎草。

除非另有說明，本說明書中的「％」均為「重量百分比」。

有益效果：

1、本發明由氯氟吡啶酯和雙環磺草酮組成的二元除草組合物，其具有優良的增效作用，共毒係數在130以上；

2、本發明在上述二元除草組合物的基礎上，加入第三組分雙唑草腈、丙草胺或噁嗪草酮，所述三元組合物相比上述二元組合物(作為一個整體)和第三組分也同樣具有優良的增效作用，共毒係數在125以上；

3、本發明的水懸浮劑通過選擇特定的潤溼分散劑，其擴散速度大大提高，能更精準地達到雜草靶標；

4、本發明的除草組合物或除草水懸浮劑適合在水稻田上使用，能有效地預防和治療水稻雜草的發生和流行；同時還具有除草譜廣、高效，且能有效的降低使用成本，降低病菌抗藥性。

具體實施方式

為了使本發明的目的、技術方案及優點更加清楚明白，本發明用以下具體實例進行說明，但本發明不局限於這些具體實施例。

一、製備實施例

實施例1：

氯氟吡啶酯4wt％；雙環磺草酮16wt％；農乳600-1為4wt％，jfc為8wt％，黃原酸膠3wt％；乙二醇4wt％；甲醇0.5wt％；餘量用水補足。

實施例2：

氯氟吡啶酯5wt％；雙環磺草酮15wt％；農乳600-1為4wt％，jfc為8wt％，黃原酸膠3wt％；乙二醇4wt％；甲醇0.5wt％；餘量用水補足。

實施例3：

氯氟吡啶酯6.6wt％；雙環磺草酮13.4wt％；農乳600-1為4wt％，jfc為8wt％，黃原酸膠3wt％；乙二醇4wt％；甲醇0.5wt％；餘量用水補足。

實施例4：

氯氟吡啶酯10wt％；雙環磺草酮10wt％；農乳600-1為4wt％，jfc為8wt％，黃原酸膠3wt％；乙二醇4wt％；甲醇0.5wt％；餘量用水補足。

實施例5：

氯氟吡啶酯13.4wt％；雙環磺草酮6.6wt％；農乳600-1為4wt％，jfc為8wt％，黃原酸膠3wt％；乙二醇4wt％；甲醇0.5wt％；餘量用水補足。

實施例6：

氯氟吡啶酯15wt％；雙環磺草酮5wt％；農乳600-1為4wt％，jfc為8wt％，黃原酸膠3wt％；乙二醇4wt％；甲醇0.5wt％；餘量用水補足。

實施例7：

氯氟吡啶酯16wt％；雙環磺草酮4wt％；農乳600-1為4wt％，jfc為8wt％，黃原酸膠3wt％；乙二醇4wt％；甲醇0.5wt％；餘量用水補足。

實施例8：

氯氟吡啶酯6wt％；雙環磺草酮2wt％；農乳600-1為4wt％，jfc為8wt％，黃原酸膠3wt％；乙二醇4wt％；甲醇0.5wt％；餘量用水補足。

實施例9：

氯氟吡啶酯12wt％；雙環磺草酮4wt％；農乳600-1為4wt％，jfc為8wt％，黃原酸膠3wt％；乙二醇4wt％；甲醇0.5wt％；餘量用水補足。

實施例10：

氯氟吡啶酯18wt％；雙環磺草酮6wt％；農乳600-1為4wt％，jfc為8wt％，黃原酸膠3wt％；乙二醇4wt％；甲醇0.5wt％；餘量用水補足。

實施例11：

氯氟吡啶酯24wt％；雙環磺草酮8wt％；農乳600-1為4wt％，jfc為8wt％，黃原酸膠3wt％；乙二醇4wt％；甲醇0.5wt％；餘量用水補足。

實施例12：

除活性成分為氯氟吡啶酯12wt％；雙環磺草酮4wt％、雙唑草腈4wt％外，其餘同實施例6；

實施例13：

除活性成分為氯氟吡啶酯12wt％；雙環磺草酮4wt％、丙草胺4wt％外，其餘同實施例6；

實施例14：

除活性成分為氯氟吡啶酯12wt％；雙環磺草酮4wt％、噁嗪草酮4wt％外，其餘同實施例6；

對比實施例1：

除活性成分為氯氟吡啶酯外，其餘同實施例6；

對比實施例2：

除活性成分為雙環磺草酮外，其餘同實施例6；

對比實施例3：

除活性成分為雙唑草腈外，其餘同實施例6；

對比實施例4：

除活性成分為丙草胺外，其餘同實施例6；

對比實施例5：

除活性成分為噁嗪草酮外，其餘同實施例6；

對比實施例6：

除活性成分為氯氟吡啶酯15wt％、雙唑草腈5wt％外，其餘同實施例6；

對比實施例7：

除活性成分為氯氟吡啶酯15wt％、丙草胺5wt％外，其餘同實施例6；

對比實施例8：

除活性成分為氯氟吡啶酯15wt％、噁嗪草酮5wt％外，其餘同實施例6；

對比實施例9：

除活性成分為雙環磺草酮15wt％、雙唑草腈5wt％外，其餘同實施例6；

對比實施例10：

除活性成分為雙環磺草酮15wt％、丙草胺5wt％外，其餘同實施例6；

對比實施例11：

除活性成分為雙環磺草酮15wt％、噁嗪草酮5wt％外，其餘同實施例6；

對比實施例12：

除潤溼分散劑為丙基酚聚氧乙烯醚外，其餘同實施例6；

對比實施例13：

除潤溼分散劑為乙基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚外，其餘同實施例6；

對比實施例14：

除潤溼分散劑為乙基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯外，其餘同實施例6；

對比實施例15：

除潤溼分散劑為壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯外，其餘同實施例6。

二、生物實施例

1、室內活性測定

1.1藥劑毒力測定

參照農藥室內生物測定試驗準則，採用莖葉噴霧發測定測定供試單劑對雜草的毒殺活性。採用有機質含量1％～3％、通透性較好的壤土為培養基質，定量裝至直徑16cm的花盆4/5處，花盆頂部灌溉補水至，使土壤完全溼潤，之後選取生命活力較一致的催芽稗草種子，播於土壤表面，播種後覆土1cm。播種後移入人工氣候箱培養，花盆頂部灌溉補水至飽和狀態。培養至3葉期間苗，每盆定株10棵，保持稗草幼苗大小一致。將氯氟吡啶酯和雙環磺草酮各設5個處理濃度(用二甲基亞碸溶劑稀釋)，4個重複。二甲基亞碸作對照。然後將處理過的稗草幼苗放入人工智慧氣候箱培養，花盆頂部灌溉補水至飽和狀態。處理後14天，目測法和絕對值調查法記錄除草活性。計算株防效，並按機率分析法求出兩單劑的毒力回歸曲線與ec50值。

1.2氯氟吡啶酯物和雙環磺草酮的復配作用研究

將氯氟吡啶酯和雙環磺草酮進行復配：將兩種原藥按有效成分配製成4:1，3:1，2:1，1:1，1:2，1:3，1:4共7個配比(質量比)。上述配方分別按藥劑毒力測定方法進行毒力測定。

對混劑聯合作用進行評價，以ec50值為基礎，通過計算混劑共毒係數評價混劑聯合作用類型。

ctc≥120為增效作用，80≤ctc<120為相加作用，ctc<80為拮抗作用。

2.試驗結果

2.1藥劑毒力測定結果

表12種藥劑對稗草的室內毒力測定結果

從表1可以看出，氯氟吡啶酯對稗草的ec50為7.3097μg/ml；雙環磺草酮對稗草的ec50為2.2449μg/ml。

表2氯氟吡啶酯與雙環磺草酮復配對稗草的室內毒力測定結果

由表2可知，氯氟吡啶酯和雙環磺草酮復配的所有比例均表現出一定的增效作用，但不同復配比例增效係數有所差異。其中，氯氟吡啶酯和雙環磺草酮的復配比例為3：1時，共毒係數最高，為221.45。

此外，經上述試驗，本發明的三元除草組合物相比上述二元組合物(作為一個整體)和第三組分也同樣具有優良的增效作用，共毒係數在125以上。

二、大田實驗

1.試驗方法

試驗地土壤類型為粘土，土壤肥力中等，小區栽培條件一致。小區面積20m2，中間設置隔離行。在各試驗中，均實施例按有效成分20g/hm2的使用劑量對著植株噴霧，藥劑對照為10％氯氟吡啶酯懸浮劑和25％雙環磺草酮懸浮劑，用量均為有效成分200g/hm2，以噴施清水作為空白對照，試驗每處理重複4次，隨機區組進行小區排列。施藥後15d和30d用絕對值調查法調查各小區內的殘存雜草數，計算株防效根據清水對照區與處理區的雜草數計算防治效果，並進行差異顯著性分析。

式中：pt—處理區殘草數量；ck—空白對照區殘草數量。

2.試驗結果

測定了氯氟吡啶酯和雙環磺草酮11個復配懸浮劑對稗草、千金子、澤瀉、鴨舌草以及水莎草的田間防治效果，見表3、表4、表5、表6、表7。

從表3、表4表5和表6表中可以看出，不同實施例對稗草、千金子、澤瀉和鴨舌草均有不同程度的防治作用。其中，當氯氟吡啶酯和雙環磺草酮有效成分為20wt％，在兩者配比為3：1時(實施例6)，對以上雜草防治效果最好，高於其它配比。當有效成分含量低於20wt％時(實施例8和實施例9)，對稗草等雜草的防治效果明顯下降；當有效成分含量高於20wt％時(實施例10和實施例11)，對稗草等雜草的防治效果無明顯提高。由此可以看出，當氯氟吡啶酯和雙環磺草酮有效成分為20wt％，且兩者配比為3：1為最佳有效成分含量和配比，對稗草、千金子、澤瀉和鴨舌草有很好的防治效果。

從表7數據可以看出，不同實施例對水莎草具有較好的防治作用，效果均明顯高於對照藥劑0.3％雙環磺草酮乳油和10％氯氟吡啶酯懸浮劑。其中，當氯氟吡啶酯和雙環磺草酮有效成分為20wt％，在兩者配比為3：1時(實施例6)，對水莎草防治效果最好，高於其它配比(實施例1，實施例2，實施例3，實施例4，實施例5，實施例7和對照藥劑處理)。當有效成分含量低於20wt％時(實施例8和實施例9)，對水莎草的防治效果顯著下降；當有效成分含量高於20wt％時(實施例10和實施例11)，對水莎草的防治效果也明顯低於實施例6。由此可以看出，當氯氟吡啶酯和雙環磺草酮有效成分為20wt％，且兩者配比為3：1為最佳有效成分含量和配比，對水莎草有很好的防治效果。

以上結果說明，當氯氟吡啶酯和雙環磺草酮有效成分為20wt％，在兩者配比為3：1時(實施例6)，對稗草、千金子、澤瀉、鴨舌草、水莎草有很好的田間防治效果，且優於其它實施例(實施例1，實施例2，實施例3，實施例4，實施例5，實施例7，實施例8，實施例9,實施例10，實施例11和對照藥劑處理)。

表3不同實施例處理防治稗草的田間效果

表4不同實施例處理防治千金子的田間效果

表5不同實施例處理防治澤瀉的田間效果

表6不同實施例處理防治鴨舌草的田間效果

表7不同實施例處理防治水莎草的田間效果

從上述防治稻田雜草的多個表格中可以看出，三元復配的除草組合物即實施例12-14相比效果最佳的實施例6的二元復配效果更優，相比其它二元復配(對比實施例6-11)也效果更優，本發明的二元復配相比單劑即對比實施例1-5效果更優。

三、1、水面擴散速度試驗

(1)溶液和儀器

自來水：飲用級；

水槽：長120cm,寬20cm,高10cm；

恆溫水浴：(30±2)℃；

秒表。

(2)水面擴散速度測定

在長×寬×高＝120cm×20cm×10cm的水槽中，放入自來水，水層高度≥2cm；稱20mg樣品放置在水槽頂端的水面區域，使其自行擴散,同時用秒表計時，測定樣品在水面剛好擴散至1m時所需的時間，平行測定三次,取平均值。測定試樣在水面擴散速度v(m/min)。

測定結果如下表1：

結果分析：從上表可以看出，本發明的實施例1-14相對於對比例12-15在水面擴散速度均更優，能夠更迅速地直達除草靶標。

本發明的一種包含氯氟吡啶酯和雙環磺草酮的除草組合物及其用途已通過具體的實施例進行了描述。本領域技術人員可以借鑑本發明的內容適當改變原料、工藝條件等環節來實現相應的其它目的，其相關改變都沒有脫離本發明的內容，所有類似的替換和改動對於本領域技術人員來說是顯而易見的，都被視為包括在本發明的範圍之內。