防汗劑的製作方法

2023-10-08 01:37:29

專利名稱：：防汗劑的製作方法
技術領域：
：本發明涉及用於人皮膚、特別是用於腋窩的鬆軟的固體防汗劑組合物。
背景技術：
：和現有技術概述防汗劑組合物被廣泛地使用，以使它們的使用者能夠避免或最低限度地減少皮膚上的溼點，特別是腋區的溼點。各種這樣的組合物都使用一種增稠的或結構化的液體，該液體塗敷於皮膚的表面並用作防汗劑活性物的載體。在許多這樣的組合物中，液體是水不混溶的並且為加入到組合物中用於增稠和結構化的一種或多種物質增稠或結構化，這種用於使液體增稠或結構化一種或多種物質常稱為「結構劑」(structurant)或「膠凝劑」。防汗劑製劑已以一系列不同的產品形式供應。其中一種是所謂的「棍」，即通常是一根裝在分配容器(dispensingcontainer)內的表面堅固的固體物質的棍，並且當使用時它能保持其結構完整性和形狀。另一種可能是裝在分配容器裡的較鬆軟的固體組合物，當使用時，分配容器通過一個或多個孔擠出該組合物。本發明涉及這種鬆軟的固體組合物。這種組合物具有足夠的剛性以致於肉眼觀察不到它們的流動，但是用手壓一壓，它們是可變形的，並且可以通過容器端部的一個或多個孔從容器中擠出。為了使用，將少量的組合物從容器中擠出，然後該容器用作塗敷器，將擠出的物質塗布在皮膚上。這種組合物的許多性質是重要的。這種組合物應該穩定，直到有意擠壓時才從容器中漏出。當應用時，感官觸覺應該是所希望的不粘附。該組合物塗成的膜優選為透明或半透明的外觀，而不是不透明的白色。這種性質被稱為低可見殘留物，並且是所希望的，以便使用者皮膚上的附著物不易被發現。此外，這也能避免衣服上明顯的痕跡，因為附著的物質可能偶然轉移到衣服上。已有建議配製其它形式的防汗劑產品以使它們透明。這對消費者來說是具有吸引力的，但是很難實現。所要求的是組合物各成分的折射率密切配合，一般差別小於0.003。這很難實現和並對配方施加有損於消費者感知的其它性質的限制。具體地說，市場上已出售的某些透明的棍是具有粘附性的固化的溶液，這種粘附性起因於相當量的強極性有機溶劑。已知可生產兩相的折射率密切配合的乳狀液透明產品。它們通常描述為透明的凝膠，並常常不含有結構劑。消費者發覺它們過分溼潤，在包裝被打開和使用之後它們易於出現透明性局部降低的問題，這是由於揮發性物質從未使用的剩餘物中逸散所致，所以未用完的產品看似質量已下降。在文獻中已有建議，折射率差值高達0.02將不破壞透明性。我們已發現根據這條教導的組合物看起來並不透明。發明概述我們現已發現，對於顆粒防汗劑活性物的懸浮體形式的鬆軟固體，通過控制鬆軟固體配方，並結合合適的包裝(該包裝可以是一種目前用於不透明鬆軟固體防汗劑組合物的類型的變體)，可製造一種其中從容器出來的物質(dispensedmaterial)在塗敷到皮膚上之前具有吸引人的半透明外觀的產品。如果容器有用於擠出組合物的、相當小橫截面的孔，即在至少一個維度尺寸上足夠狹小，那麼，如果組合物中液體的折射率與防汗劑活性物的折射率相差不大於一個限定量，這個限制的量可能約為0.10，優選不大於約0.08或0.07，則擠出的組合物具有吸引人的半透明的外觀。半透明的外觀給消費者一種暗示，即在皮膚上的組合物的附著物(或在衣服上偶爾的附著物)將是透明的或者可見度低。沒有必要採用特別微小(例如納米尺度)粒度的防汗劑活性物(這是達到半透明性的另一條途徑)。因此，在第一方面中，本發明提供一種防汗劑產品，包括(i)配有一個或多個出口孔的分配容器(dispensingcontainer)，通過所說的一個或多個出口孔使用者將物質從容器中擠出，以及(ii)在所說的分配容器內，一種鬆軟的固體防汗劑組合物，其包括連續相的水不混溶的液體、至少一種使所說液體增稠的結構材料(structuringmaterial)和懸浮在該液體中的顆粒防汗劑活性物；其中防汗劑活性物的折射率與液體的折射率相差不大於約0.10，優選不大於0.08或0.07。水不混溶的液體一般是一種液體混合物，該混合物的折射率與防汗劑活性物或防汗劑活性物混合物的折射率相差不應該大於0.10，特別優選不大於0.08。預計折射率通常要相差至少0.01或0.02-避免為達到更嚴格匹配所需的對配方更難實施的限制。優選相差不超過約0.06。結構劑材料可以來自幾類。它們的目的是增加水不混溶液體的粘度，並因此增加整個組合物的粘度，以便在使用時在擠出前的容器中該組合物是鬆軟的固體。一類傳統上已用作結構劑的材料是脂肪醇，它們在20℃為固體。本發明不優選這類材料，因為它們帶來了具有高可見殘留物的不透明白的外觀。一類可以使用的材料是在最高達至少30℃的溫度下是固體、而通常在不超過95℃的溫度下熔化的蠟。以組合物重量計，3％或4％直至最高達8％的用量可以是合適的。另一類結構材料是那些產生凝膠作用的材料，這類材料在加工過程中，從加熱狀態冷卻時，它們在組合物內形成纖維的網狀物。以組合物重量計，1％～6％的用量可以是合適的。更多和優選的可能性是有效增加水不混溶液體粘度的有機聚合物增稠劑。如果單獨使用，以組合物重量計，這種聚合物的用量可能為從3％或更好從5％直至最高達20％。根據共同未決的申請，另一種優選的結構體系是這種有機聚合物與第二種結構材料的組合，第二種結構材料選自a)在連續相內形成纖維網狀物的結構劑；b)除脂肪族醇之外的、在30℃和30℃以下的溫度下是固體但在95℃以下熔化的蠟；以及c)它們的混合物。在這種體系中，以組合物重量計，聚合物增稠劑的用量優選為1.5％～15％。如果在連續相內有形成纖維網狀物的結構劑(a)存在，以組合物重量計，它的用量通常為0.5或1％直至最高達7％。如果蠟(b)存在，以組合物重量計，它的用量通常為0.5或1％直至最高達15％。更優選，以組合物重量計，第二種結構材料的總用量可以為1％～7％，有機聚合物和第二種結構材料的總用量可以為3％或4％直至最高達10％或12％。在以上各種可能性中，優選使用聚合物增稠劑，單獨或與第二種結構材料一起使用均可。無論結構劑是否包括聚合物，比起那些不形成纖維的蠟，有時優選形成纖維的結構劑，而在其它情況下優選採用不形成纖維的蠟。在許多情況下，有機聚合物增稠劑和第二種結構材料的總用量比在20℃下為固體的任何脂肪族醇的總用量要大。沒有必要加入任何這樣的脂肪族醇。優選排除這種脂肪族醇或僅低濃度使用它，例如以組合物重量計不大於3％，不大於1.5％更好，這是因為已知脂肪族醇結晶為相當大的片晶，而增大了附著物的不透明性和可見性。如所提及的，容器應當能使使用者通過出口孔用來將物質擠出。容器一般有尺寸可握在手裡的主體部分和在一端的出口孔。為了使容器的內含物能流過出口孔，將容器的內含物推進到出口孔的裝置可以是由使用者操作的移動部件，或者可以僅僅是彈性容器壁，以便使用者通過擠壓容器壁可將組合物從容器中擠出。一種形式的容器具有裝有組合物的桶或管和稱作升降器(elevator)或活塞的部件，這種升降器或活塞能夠在桶或管內移動從而將組合物朝著出口孔推出。因而容器也優選包括推動活塞的傳送機構，該傳送機構包括穿過活塞上相應的螺孔沿軸向伸進組合物本體的螺杆，以及使杆和活塞相對旋轉的裝置。方便地，這種用具是手動機構或輪(例如手輪或棘爪和棘輪)，它們位於與出口相對的容器端面上。出口孔通常在容器的殼(closure)上形成。每個孔使得穿過它擠出的物質在至少一個維度尺寸上不大於0.5cm厚。因此每個孔可以具有最小維質尺寸小於0.5cm寬的橫截面。例如是0.4cm×0.8cm的長方形。穿過它擠出的物質是0.4cm厚的帶狀物。每個孔可以具有在所有維度尺寸上均不大於0.5cm的橫截面。例如可以為直徑0.5cm的圓孔。根據上述要求，這種孔的數目和形態隨包裝設計者的意思。同樣，這種孔在容器分配頭(dispensinghead)中的分布隨包裝設計者的意思。在實際中，這些孔經常是圓形的或橢圓形的或是邊平行的縫，或者是兩種或多種設計的組合，所述的縫可以是直的、彎曲的或蜿蜒的並常常具有圓形端面。孔的數目通常為5～150，尤其為8～120。孔經常是以對稱的方式排列在分配頭中，例如平行的縫；或者是以容器軸為中心的徑向圖案的方式排列；或者是長方形排列的圓形或橢圓形孔；或者以同心圓或相交圓的方式排列。這種容器的組成部件通常由熱塑性材料製成，例如聚丙烯或聚乙烯。合適容器的描述，一些包括更多特徵的容器的描述，可以在美國專利4865231、5000356和5573341以及WO99/29585中找到。含有優選結構劑(例如聚合物或包含聚合物的組合物)的組合物生產簡單。該組合物可按下面方法進行生產和包裝將它們的組分進行加熱以形成一個液體組合物，在組合物能自由流動的溫度下進行混合，再把該組合物裝入零售用的容器中，進行冷卻或使這些組合物冷卻到室溫。另外，組合物隨著冷卻進行增稠時，不需要連續攪拌。提供了一種防止或減少人皮膚出汗的方法，該方法包括將如本發明第一方面中詳細說明的組合物局部應用於皮膚上。附圖簡述圖1是分配容器的透視圖。圖2說明容器的主體，上部為剖面圖。圖3說明出口孔的放大頂視圖。圖4說明另一種出口孔。圖5說明不同分配容器的三部分。圖6是沿圖5箭頭VI的方向，為說明出口孔而移去可拆式蓋的放大端視圖。圖7是第三種形式的分配容器的橫截面示意圖，其中頂部為剖面圖。圖8是圖7容器的放大頂視圖。詳細描述和實施方案分配容器第一個實施例的分配容器在圖1～3中顯示出。這個容器有使用者可移動和復位的可拆式蓋3。容器有橢圓形橫截面的桶5。桶的上端通過搭扣(snap-fit)(圖2中8標出)固定到頂部10上。搭扣安裝到頂部10上面開口的是確定出口孔7的墊片(insert)6。桶5的底端通過底板12閉合。圓頂狀的蓋3是透明的以便能看見墊片6中的孔7。蓋3的內表面設有擋塊(stop)4，擋塊4用來在蓋3和頂部10之間保持一個頂部空間(headspace)。底板12為滾花手輪13連接到螺杆14上提供了一個臺座。如圖2所示，螺杆14在桶5內延伸並與在桶5內的升降器活塞(elevatorpiston)15上的螺紋中心孔嚙合。通過用手指轉動手輪13，使用者可以在桶5內升高活塞15，從而朝著出口孔7推動裝在桶內的在升降器活塞(elevatorpiston)15上的組合物。然後通過出口孔7將組合物擠出來。以這種方式，使用者可以根據需要通過出口孔7分配來自容器的組合物。出口孔7是彎曲的縫，每個縫具有相同的寬度，例如如箭頭(A)之間所示，寬度約為2mm。因此，組合物從容器中擠出為許多的帶狀物，每條約2mm厚。容器在填充之前，升降器活塞(elevatorpiston)15安置在容器的底部，墊片6不安裝上，因此在容器的頂部留有一個相當大的開口，通過這個開口可以將熔化的組合物傾入在活塞15的上面。在容器被填滿後，墊片6搭扣在頂部10的開口裡面，將蓋3安裝好，裝滿的容器即可供零售了。如果需要，粘性標籤可以固定到墊片6上封閉孔7，直到在第一次使用前這片粘性標籤由使用者撕開。圖4說明了一種小的改變，一個單獨的直徑為4mm的中心孔18取代了墊片6上的許多縫7。在圖4的一種改變中(未示出)，這個單獨的中心孔由一系列30～130個孔所取代，例如約120個孔，每個孔直徑為1～3mm之間。圖5和圖6說明了第二個實施例的分配容器，這種分配容器在PCT公布WO99/29585中比較詳細地進行了描述和說明。這種容器具有帶有圓形、封閉的第一端部24和第二端部26的主體22。第二端部26有一個開口28。容器也包括帶有橢圓端面34和環繞邊緣36的罩32。當將罩32裝配到主體22的端部26上時，罩上的短內壁38搭扣裝配到主體22的口28上。可拆式蓋40套在罩32和主體22的端部上。這種蓋40可以由使用者取下和復位。如圖6所示，罩32的表面34在大體中心位置上有三個出口孔42。主體22在其封閉的、圓形端部24附近較硬，但是該容器主體中間區域的器壁是相對有彈性的，允許使用者擠壓它。當以這種方式擠壓容器主體，容器裡面的東西被推向口28，並且一部分通過出口孔42被擠出來。每個出口孔是彎曲的、約1mm寬的縫，如箭頭(A)之間所指出。因此，當使用者擠壓容器主體22時，容器中的物質擠成為三條均為1mm厚的帶狀物。這種容器要支撐在可移動蓋40上並且容器口28向下儲存。因為這個原因，容器蓋40裝有塞子46來插入並因此堵住出口孔42。圖5和6的容器通過口28注入熔化的組合物從而填滿該組合物。在這以後，將罩32安裝在容器主體的端部26上，如所提及到的，罩32裡面的內壁38搭扣裝配到容器主體22的口28上，以便然後將其固定就位。圖7和8示意性地說明了第三種實施例的分配容器。這種容器目前被不透明鬆軟固體組合物的商品使用。這種容器有總體為橢圓形橫截面的向下漸細的主體50，在主體50上搭扣安裝了罩52。在主體50內可旋轉安裝的是整體為圓形橫截面的管54，管54與暴露在主體50底部的使用者可操作的手輪56為一體的。在管54內，螺杆60置於中心。該螺杆60的頂端與端罩52的承窩62嚙合，從而防止它旋轉。升降器活塞(elevatorpiston)64有一個能與杆60的螺紋嚙合的螺紋中心孔，端罩52裝有包圍管54頂端的懸垂邊緣66。端罩52上有8個孔68，每個孔68為如箭頭(A)之間所示的3mm寬和約12mm長的縫。與每個孔68相鄰的是一條葉片形物，它向下突出、也稍稍傾斜。因此，如果容器是空的，如圖8所示透過孔68可以看見葉片形物70。這些容器在其最底下的位置並在罩52安裝之前裝有活塞64。將熔化的組合物注入中心管54，位於升降器活塞64的上部。在管54和主體50之間的空間保持空的狀態。然後將端罩52搭扣安裝到主體50上，其承窩62與杆60的頂端嚙合。為了使用，使用者旋轉手輪56，並因此相對於主體50旋轉中心管54和裡面的組合物。一個棘輪(rachet)(未示出)制約了旋轉的方向。升降器活塞64與管54摩擦嚙合，並與管54和直接在其上面的組合物一起旋轉。然而，因為中心杆60不轉動，所以升降器活塞64使杆60向上面移動，從而向上朝著出口孔68驅動組合物。當使用者旋轉輪56時，傾斜的葉片形物70鏟動管54中組合物的頂部，因此協助引導組合物流動到並穿過出口孔68。也設置可移動和可復位的透明蓋(未示出)，用來蓋在罩52和主體50的頂部上。應該理解，這三種分配容器的實施方案僅以實例的方式進行了說明和描述，以及用來說明在可以與組合物一起用來生產本發明產品的分配容器中細節的多樣性。組合物各種可以存在於本發明組合物中的物質現在將依次進行討論，而且將指出優選的特徵和可能性。水不混溶液體水不混溶液體包括一種物質或數種物質的混合物，這些物質是相對疏水的以致在水中不混溶。如果整個液體混合物與水不混溶，可以包括一些親水性液體。一般，這種液體或液體混合物(當聚合物增稠劑或其它結構劑不存在的情況下)在15℃和15℃以上的溫度下將自由流動。它可以具有一些揮發性，但是其蒸汽壓在25℃一般將低於4kPa(30mmHg)以致於該材料可以稱為油或油的混合物。更具體地說，希望該液體的至少80％重量應該由在25℃蒸汽壓不超過4kPa的材料組成。這種液體或液體混合物可包括揮發性的液體矽氧烷，即液體聚矽氧烷。列為「揮發性的」這種材料應該在20℃或25℃具有可測量的蒸汽壓。一般，揮發性矽氧烷的蒸汽壓在25℃為1或10Pa至2kPa範圍。包含揮發性矽氧烷的優點是，在該組合物塗敷於皮膚之後，揮發性矽氧烷賦予塗敷膜一種「比較幹」的感覺。然而，對於本發明，優選以不超過組合物重量20％的限制量採用揮發性矽氧烷，因為它具有低的折射率。揮發性聚矽氧烷可以為線性的或環狀的或其混合物。優選的環狀矽氧烷包括聚二甲基矽氧烷，尤其那些含有3～9個矽原子的環狀矽氧烷，優選含有不超過7個矽原子的環狀矽氧烷，最優選含有4～6個矽原子的環狀矽氧烷，它們常被稱為環甲基矽酮(cyclomethicones)。優選的線性矽氧烷包括含有3～9個矽原子的聚二甲基矽氧烷。揮發性矽氧烷本身通常表現出低於10-5m2/sec(10釐沲)的粘度，而且尤其是高於10-7m2/sec(0.1釐沲)的粘度，線性矽氧烷常表現出低於5×10-6m2/sec(5釐沲)的粘度。這種揮發性矽氧烷也可以包括支鏈的線性或環狀矽氧烷，例如被一個或多個-O-Si(CH3)3側基取代的上述線性或環狀矽氧烷。可市購的矽油的實例包括來自DowCorningCorporation的級別牌號344、345、244、245和246的油；來自UnionCarbideCorporation的Silicone7207和Silicone7158；以及來自GeneralElectric的SF1202。在這裡用於組合物中的疏水性液體可以替換地或還包括非揮發性矽油，所述非揮發性矽油包括聚烷基矽氧烷、聚烷基芳基矽氧烷和聚醚矽氧烷共聚物。這些可以適當選自二甲基矽酮和二甲基矽酮共聚多元醇(dimethiconecopolyols)。可市購的非揮發性矽油包括DowCorning556和DowCorning200系列。無矽疏水性液體可以取代液體矽氧烷使用，或者更優選除液體矽氧烷之外又使用無矽疏水性液體。可以加入的無矽疏水性有機液體包括液體脂族烴，如礦物油或氫化聚異丁烯，它們通常選用以表現出低粘度。液體烴另外的實例是聚癸烯、至少10個碳原子的鏈烷烴和異鏈烷烴。雖然聚異丁烯和聚癸烯是聚合物，但是它們在20℃室溫下是流動的液體，並且不引起其它疏水性油增稠。一些疏水性脂族或芳香酯是液體。可優選芳香酯，並且可以很好地用作為整個液體混合物或者液體混合物的部分；脂族酯易具有較低的折射率，並因為這個原因它們一般僅用作液體混合物的部分。適宜的脂族酯包含至少一個長鏈烷基，例如來自C1～C20鏈烷醇與C8～C22鏈烷酸或C6～C10鏈烷雙酸酯化反應的酯。鏈烷醇和酸部分或其混合物優選選擇各自熔點低於20℃的這樣的化合物。這些酯包括肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸月桂酯、棕櫚酸異丙酯、癸二酸二異丙酯和己二酸二異丙酯。適宜的液體芳香酯優選熔點低於20℃的芳香酯，包括苯甲酸脂族烷基酯、二苯甲酸亞烷基酯、苯甲酸烷氧基化烷基酯、聚環氧烷烴二苯甲酸酯(polyalkyleneoxidedibenzoate)或兩種或多種的混合物。烷基常含有至少8個碳，在許多情況下直到25個碳原子，例如C8～C18。它通常為線性的，但可以選擇為支鏈。特別理想的烷基為12～20個碳原子的烷基，包括十二烷基(月桂基)、十三烷基、十四烷基(肉豆蔻基)、十五烷基、十六烷基(棕櫚基)、十八烷基(硬脂基)、2-甲基-十七烷基(異硬脂基)和辛基十二烷基。兩種或多種烷基的混合物也可以應用，例如C12～C15烷基的混合物。在這裡術語「烷基化的」包括亞烷基，並且亞烷基在每個末端用苯甲酸酯基封端。亞烷基常含有2～6個碳原子，可以是線性的或支鏈的，線性的適合的例子為亞丙基。在苯甲酸烷氧基化烷基酯中，烷基用烷氧基封端，該烷氧基可以是含有例如最高6個碳原子的單體烷氧基，或者是聚合的烷氧基，例如適宜地包括最高30個單元和經常5～20個單元的聚環氧乙烷或優選聚環氧丙烷。在這樣的化合物中，烷基可以選自先前所述的烷基。另外，苯甲酸酯化合物可以包括一個聚環氧乙烷或聚環氧丙烷的部分，或者優選環氧乙烷或環氧丙烷的嵌段共聚物，在每一末端用苯甲酸酯基封端。如上面所提及的，在20℃為固體的脂族醇例如硬脂醇優選不存在，否則以例如低於整個組合物重量5％的低濃度存在，這是因為當這樣一個組合物在使用時這些脂族醇產生可見的白的附著物。然而，在20℃為液體的脂族醇可以應用。這些包括至少10個碳原子的支鏈醇，如異硬脂醇和辛基十二烷醇。無矽液體佔水不混溶液體的0-100％，但是當無矽組分的量優選佔水不混溶液體的至少75％時，優選一些矽油存在。有機聚合物增稠劑很多有機聚合物能有效增加疏水性液體的粘度，儘管某些聚合物不如此。適宜作為有機聚合物增稠劑的物質一般具備下列特徵i)它將包含一同鍵合在一條聚合物鏈上的至少5個(可能多於5個)單體單元的基團；ii)在加熱時它應該溶解在水不混溶液體中，具體地說，在熱的連續相水不混溶液體中它必須有按重量至少1.5％的溶解度；iii)在加熱溶解並冷卻至20℃之後，當以與本發明製劑中相同的濃度溶解在水不混溶液體中，在沒有其它結構劑的情況下，它將增加連續相水不混溶液體的粘度。優選地，在這些條件下，當在10rpm、20℃下採用T-棒轉子(T-barspindle)的Brookfield粘度計測量粘度時，它將產生至少100mPa.sec的粘度增加，至少250mPa.sec的粘度增加更好。類型B、類型C或類型D的T-棒轉子的選擇將取決於測量體系的粘度。如果轉子適合於來提供粘度測量，它將能確定由聚合物產生的粘度增加。合適聚合物的一個另外或可選擇的特徵是，當在其它結構劑不存在的情況下，按重量15％的聚合物加入到水不混溶液體中，以相同的方法測量，它可以使水不混溶液體增稠至至少10,000mPa.sec的粘度。聚合物在20℃一般是固體。已發現合適的一類聚合物是含有至少4個碳原子的一元羧酸酯化的多糖。在這類中優選的是具有下面結構式的糊精脂肪酸酯其中，如果每個葡萄糖單元至少一個R基是至少4個碳原子的醯基，以及m有選自5、10或20直至最高達50或甚至直至最高達150的平均值，更優選從20到30，那麼每個R基單獨為氫原子或含有直至最高達22個碳原子的醯基。糊精脂肪酸酯可以為偏酯(partialester)，即至少一個R基是氫；或者糊精可以完全被酯化，即所有的R基是醯基，如C4～C22的醯基。醯基可以相同或相似，優選它們是含有8～22個碳原子鏈長的直鏈醯基，例如12或14個碳原子至18或20個碳原子。支鏈醯基可以被包括，可以C6～C22線性醯基混合物的形式。較短的醯基可以形成混合物的一部分，例如C4～C8的醯基可以與C12～C22的線性醯基混合。在優選的實施方案中，其中R基是C8～C22的醯基，取代程度至少是2(即至少2個R基是C8～C22的醯基)。與澱粉水解產物反應的C8～C22脂肪酸可以是飽和或不飽和的酸，包括例如癸酸、壬酸、辛酸、十一烷酸、十一碳烯酸、月桂酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、類似的酸及其混合物。這些糊精脂肪酸酯公開於Mori等的美國專利US4780145中，在此引入作為參考，而且它們中的一些以商標名RHEOPEARL由日本ChibaFlourMillingCo.，Ltd.供應。糊精脂肪酸酯的一個例子是糊精棕櫚酸酯，例如，如RHEOPEARLKL和RHEOPEARLFL由ChibaFlourMillingCo.，Ltd.商業提供。C8～C22羧酸酯的其它例子是糊精山嵛酸酯、糊精月桂酸酯、糊精肉豆蔻酸酯、糊精硬脂酸酯及其混合物。可以用作增稠劑的第二類聚合物是如在US5500209中所討論的聚醯胺。這種聚醯胺可以衍生自含有2～12個碳原子、優選2～8個碳原子的有機二胺，與每羧酸基團含有4～20個碳原子的二元或多元羧酸縮合。在反應混合物中可以包括某些一元羧酸來控制聚合物鏈長。二元羧酸可以由不飽和一元羧酸熱聚合製得。這種聚醯胺以商標名VERSAMID由Henkel供應。例如來自六亞甲基二胺和己二酸的VERSAMID950。已發現有用的另一類聚合物是苯乙烯與乙烯、丙烯和/或丁烯的嵌段共聚物，它們以商標名KRATONG.由Shell供應。在這類中，優選的是苯乙烯乙烯/丁烯苯乙烯線性嵌段聚合物，例如，可以KRATONG1726X.得到。另一合適類型的聚合物是α-甲基苯乙烯和苯乙烯的聚合物，以商標名KRISTALEX由Hercules提供。一種適宜的等級是平均分子量約1200的KRISTALEXF85。還有一種聚合物，儘管優選程度低一些，發現是適合的，這種聚合物為烷基取代的半乳甘露聚糖，以商標名N-HANCEAG由Hercules提供。再有一類聚合物，發現是適合的，其包括乙烯吡咯烷酮與含有至少25個亞甲基單元的聚乙烯的共聚物。特別適合的聚合物包括三十烷基(triacontanyl)聚乙烯吡咯烷酮，例如以商標名AntaronWP-660由InternationalSpecialityProducts提供。聚合物的增稠能力從一種到另一種不同，這將影響所需要的用量。按組合物重量計，用量通常為2％或3％直至最高達7％或更多，例如直至最高達10％、12％或15％。成纖結構劑許多有機化合物已知具有使疏水性有機液體例如水不混溶烴和/或矽油形成凝膠的能力。這種材料一般為分子量低於10,000、經常低於5,000或甚至1,000的單體或二聚物，而不是超過4個重複單元或分子量10,000以上的聚合物。凝膠形成在稱為膠凝點的溫度範圍內以放熱過程進行；當再加熱時，凝膠的熔化在一溫度範圍內以吸熱過程進行。這樣的凝膠可以通過剪切破壞。儘管那時可以觀察到少部分復原，但是如果不再熔化，這樣的凝膠不會長時間地恢復其結構，哪怕有些恢復也是如此。具有使疏水性有機液體膠凝這種能力的材料，已由Terech和Weiss在「LowMolecularMassGelatorsofOrganicLiquidsandPropertiesoftheirGels」Chem.Rev97，3133-3159進行綜述，以及在1997年IDRobb，BlackieAcademicPrefessional編輯的書「Specialistsurfactants」第八章「Low-molecularweightOrganogelators」中由Terech進行了綜述。可用於本發明中的這種結構劑特徵如下●當它們以按重量不超過15％的足夠量使用時，在任何分散相不存在的情況下，它們能夠使有機液體膠凝；●從結構劑在液體中溶解的高溫起，冷卻這種流動和可傾倒的熱溶液，可得到結構化的液體；●這個(因此所得到的)結構化的液體如果受到剪切或應力，變得更加流動；●如果剪切液體放置在實驗室環境溫度下，即使可以觀測到少部分復原，在24小時內結構還不會自發地恢復；●通過再加熱到結構劑在液體中溶解的溫度並使其冷卻回到實驗室環境溫度，結構可以恢復。看來，如果不被剪切或加熱破壞，這種結構劑靠永久的相互作用起作用。這種結構劑形成一個蔓延整個凝膠液體的線(strands)或纖維的網絡。雖然在其它情況下，這種相信存在的纖維的觀測被製備合適樣品中的實際困難所阻礙，但在某些情況下，這些纖維可以通過電子顯微測定法觀測到。當觀測時，凝膠中的原纖維(primaryfibres)通常是細的(直徑小於0.5μm，常常小於0.2μm)，並且看來有許多分支或相互連接。原纖維可以纏繞從而形成較粗的股線。如果這些纖維是結晶體，它們可以是與從溶劑中常規結晶所得到的宏觀晶體相同或不同的多晶型物。一種眾所周知形成這種凝膠的材料是12-羥基硬脂酸，在Terech等的「OrganogelsandAerogelsofRacemicandChiral12-hydroxyoctadecanoicAcid」，LangmuirVol10，3406-3418，1994中論述了12-羥基硬脂酸。這種材料由Ajinomoto商業提供，也由Caschem商業提供。US-A-5750096是教導採用12-羥基硬脂酸的酯或醯胺產生膠凝作用的幾篇文獻中的一篇。用來生成這樣一種酯的醇或用來生成這樣一種醯胺的胺可以含有最高達22個碳的脂基、環脂基或芳基。如果是脂基，該脂基優選含有至少3個碳原子。環脂基優選含有至少5個碳原子，並且可以是固定的環狀系統，如金剛烷基。含有C8或更長烷基鏈的其它脂肪酸可以採用，其醯胺也可以採用。具體例子為月桂一乙醇醯胺(lauricmonoethanolamide)，也稱為MEA月桂醯胺。N-醯基胺基酸醯胺和酯也已知使液體結構化。我們已證實它們通過形成纖維網狀物來使液體結構化。在美國專利US3969087中對它們有描述。N-月桂醯基-L-穀氨酸二-n-丁醯胺以牌號GP-1由Ajinomoto商業提供。已揭示作為膠凝劑的另外的材料是在WO98/27954中闡述的二元和三元羧酸的醯胺衍生物，特別是烷基N，N』二烷基琥珀醯胺。一種結構劑是甾醇和甾醇酯的組合物，這種結構劑是以WO00/61096公布的共同未決的申請的主題。在其優選的結構中，甾醇滿足下面兩個結構式中的任何一個其中R代表脂族基、環脂基或芳基，並優選為線性或支鏈的脂族飽和或不飽和的烴基。R希望含有1～20個碳，優選含有4～14個碳。特另適合採用β-谷甾醇或菜油甾醇或膽甾醇、或它們的氫化衍生物、如二氫膽甾醇、或它們中兩種或多種的混合物。特別優選的甾醇是β-谷甾醇。優選的甾醇酯是谷維素(oryzanol)，有時稱為γ-谷維素，其包括滿足下面結構式的物質甾醇和甾醇酯按通常在10∶1～1∶10範圍內選擇的摩爾比應用，特別是6∶1～1∶4並優選為在3∶1～1∶2範圍內。在這樣的摩爾比範圍內，特別是在優選的範圍內應用這兩種體系的組分促進組成物的相互疊加(co-stacking)，並因此促進使製劑結構化容易的網狀物的形成。另一種結構劑是以WO00/61079公布的共同未決的申請的主題，並且可以用於本發明中，其為纖維素二糖和脂肪酸的酯，優選6～13個碳原子，特別是8～10個碳原子的纖維素二糖和脂肪酸的酯。優選纖維素二糖完全酯化、或幾乎完全酯化，並且呈α-異頭物的(anomeric)形式。這種其α-異頭物形式的化合物的結構如下其中R為5～12個碳原子的烷基或鏈烯基鏈，以便醯基含有6～13個碳原子。特別優選的醯基含有7～9個碳原子的線性烷基鏈，因此為辛醯基、壬醯基或癸醯基。醯基可以含有混合的鏈長，但是優選它們在大小和結構上相似。因此優選所有的醯基為脂族醯基，並且至少90％的醯基具有在這樣一個範圍內的鏈長在該範圍內較短的和較長的鏈長相差不過兩個碳原子，例如鏈長處於從m-1到m+1個碳原子的範圍內，其中m為7～10。線性脂族醯基可以從天然物源中得到，在這種情況下，醯基中的碳原子數目可能為偶數；或者線性脂族醯基可以石油作為原材料合成得到，在這種情況下，奇數和偶數數目的鏈長均可得到。糖類酯化作用的合成方法是眾所周知的。纖維素二糖的酯化作用已由Takada等在LiquidCrystals，(1995)卷19，第441-448頁報導。這篇文章給出了纖維素二糖辛酸酯α異頭物的生產方法，該方法為採用鏈烷酸與三氟乙酸酐一起進行β-纖維素二糖的酯化反應。另一類成纖結構劑在共同未決的申請中有描述，其滿足下面通式其中R和R1各自單獨為含有5～27個碳的線性或支鏈部分；m和n各自單獨為0或1；Y為環己烷環，如上所示，環上有著兩個相互之間為間位或優選為鄰位的醯氨基取代基。優選R和R1選自C11～C17。在該化學式中，當醯氨基取代基相互之間為間位時，m和n優選為1；當醯氨基取代基相互之間為鄰位時，m和n優選為0。蠟這裡的術語「蠟」通常應用於各種物質和具有相似物理性質的混合物，即它們在30℃和優選也在40℃時是固體；它們在30℃以上但一般在95℃以下的溫度並優選40℃～90℃熔化成流動的液體；它們是水不溶解的，當加熱至熔點以上保持水不混溶。蠟通常為烴、矽氧烷聚合物、脂肪酸酯或含有這樣化合物與少量(低於50％)其它化合物的混合物。天然的蠟常常是包括相當大比例、可能是大部分脂肪酯化合物的混合物。在工藝過程中當蠟從加熱狀態冷卻時，它在水不混溶液體中形成結晶。這些晶體呈各種形狀，包括針狀晶體和片晶，取決於個體蠟。一些蠟形成網狀纖維晶體，因此可以也認為是成纖結構劑。烴蠟的例子包括石蠟、微晶蠟和分子量2,000～10,000的聚乙烯。酯蠟的例子包括C16～C22脂肪酸與丙三醇或乙二醇的酯，這些酯可以合成製得。天然蠟的例子包括蜂蠟、來源於植物的巴西棕櫚蠟和小燭樹蠟、以及來自化石而不是石油的地蠟。褐煤蠟是地蠟的一個例子，其包括羧酸非甘油酯的酯、烴和其它組分。可應用於本發明的另外的蠟包括矽氧烷聚合物蠟，其包括滿足經驗式R-(SiMe2-O-)x-SiMe2R的蠟，其中x至少為10，優選10～50；R代表含有至少20個碳的烷基，優選25～40個碳的烷基，特別是具有至少30個碳的平均線性鏈長的烷基。其它矽氧烷蠟包括二甲基矽酮和烷氧基甲基矽酮的共聚物，該共聚物滿足下面通式Y-(SiMe2-O-)y(Si[OR′]Me-O-)z-Y′其中Y代表SiMe2-O；Y』代表SiMe2；R』代表至少15個碳的烷基，優選為18～22個碳的烷基，例如硬脂基；y和z都為整數，總和優選為10～50。在本發明中有用的蠟一般為，當以重量5～15％的濃度溶解於其中(通過加熱和冷卻)，發現使水不混溶油例如環甲基矽酮增稠的那些蠟。如果採用能形成纖維網狀物的蠟，按組合物重量計，其用量可以為0.5～7％。如果採用不能形成這樣網狀物的蠟，例如結晶成球粒狀針狀晶體或小片晶的蠟，按組合物重量計，其用量完全可以從2％或3％一直到10％、12％或15％。矽氧烷蠟是結晶成小片晶的蠟的一個例子。第二種結構劑的總用量，按組合物重量計，可以為0.5％或1％直至最高達9％、10％或15％。聚合物與第二種結構劑的比例可以作較大變化不同，但在多數情況下，這個比例位於6∶1～1∶4的範圍內。在很多實施方案中，組合物含有0.5％～10％或15％的聚合物增稠劑，0.5％～7％的成纖結構劑和2％～10％的不能結晶為纖維網狀物的蠟，例如矽氧烷蠟，所有這些百分數按組合物重量計。在其它的實施施方案中，組合物含有按重量5～15％並優選8～12％的有機蠟和矽氧烷蠟的混合物，特別是有機蠟和矽氧烷蠟以重量比5∶1～2∶1的混合物。防汗劑活性物組合物含有顆粒防汗劑活性物。按組合物重量計，防汗劑活性物優選以0.5～60％、特別是5～30％或40％、尤其是5或10％至30％或35％的量加入。用於本發明的防汗劑活性物經常選自收斂性活性鹽，特別是包括鋁鹽、鋯鹽和混合的鋁/鋯鹽，既包括無機鹽、含有有機陰離子的鹽又包括配合物。優選的收斂性鹽包括鋁、鋯和鋁/鋯滷化物以及滷化水合物鹽，例如氯化水合物。鋁滷化水合物(Aluminiumhalohydrates)常用通式Al2(OH)xQy.wH2O定義，其中Q代表氯、溴或碘，x從2到5變化並且x+y＝6，同時wH2O表示可變量的水合作用。特別有效的鋁滷化水合物鹽，如大家知道的活化的鋁氯化水合物，在EP-A-6739(UnileverNV等)中對它們進行了描述，EP-A-6739說明書的內容在此引入作為參考。在本發明一些非常理想的實施方案中，防汗劑活性物由改進EP-A-6739中描述的方法製得。改進的方法為在鋁氯化水合物物種形成期間保持稀濃度的鋁，並嚴密控制老化階段，特別是在升高的溫度下並進行一段合適老化時間的老化，溫度與時間相互之間成反比例關係。鋯活性物可以通常用經驗通式ZrO(OH)2n-nzBz.wH2O表示，其中z在0.9～2.0範圍內變化，以使2n-nz的值為零或正的，n是B的化合價，B選自氯化物、其它滷化物、氨基磺酸鹽、硫酸鹽及其混合物。在不定範圍內可能的水合作用由wH2O表示。優選B代表氯化物，變化的z位於1.5～1.87。實際上，這種鋯鹽通常不單獨應用，而是作為以組合的鋁和鋯為基礎的防汗劑的成分。上面的鋁和鋯鹽可以各種量與水配位和/或與水結合，和/或可以聚合物物種、混合物或配合物形式存在。特別是，鋯羥基鹽(zirconiumhydroxysalts)經常表示具有各種含量的羥基的一類鹽。可特別優選鋯鋁氯化水合物。以上面提及的收斂性鋁和/或鋯鹽為基礎的防汗劑配合物可以採用。這種配合物經常採用含有羧基(carboxylategroup)的化合物，這種化合物是胺基酸是有利的。適宜胺基酸的例子包括d1-色氨酸、d1-苯基丙氨酸、d1-纈氨酸、d1-蛋氨酸和d1-丙氨酸，優選化學式為CH2(NH2)COOH的甘氨酸。在一些製劑中非常希望採用鋁氯化水合物和鋯氯化水合物與胺基酸(例如甘氨酸)一起化合的配合物，這種配合物公開於US-A-3792068(Luedders等)中。某些Al/Zr配合物在文獻中通常稱為ZAG。ZAG活性物一般含有Al/Zr比例為2～10、特別為2～6、Al/Cl比例為2.1～0.9的鋁、鋯和氯化物以及可變量的甘氨酸。這種優選類型的活性物由Westwood、Summit和Reheis提供。可以控制可水合鋁或鋁/鋯防汗劑活性材料的水含量，從而改變材料的性能，採用的方法例如控制從其製備的混合物中回收和乾燥該材料的條件，和/或該材料在製備後與選擇含量的水接觸。在很多活性物中，水在活性物中的比例選擇為按重量在6～18％的範圍內，有時按重量11～18％是有利的。可以應用的其它活性物包括收斂性鈦鹽，例如在GB2299506A中描述的那些收斂性鈦鹽。固體防汗劑鹽在組合物中的比例通常包括水合作用的所有水和可以也存在於該固體活性物中的所有配位劑的重量。防汗劑鹽的粒度常常落入0.1～200μm的範圍內，平均粒度常常為3～20μm。較大的和較小的平均粒度也都可以打算為如20～50μm或0.1～1μm。優選避免具有大量內部空隙的防汗劑活性物，因為它們不具有一致的折射率。這種活性物可以採用研磨製得，其對本發明更有用。各種研磨技術可以採用，例如球磨研磨或擺錘研磨。折射率值顆粒防汗劑活性物常常具有基本上高於1.50的折射率，例如約1.53～約1.56。這個值可以被水合作用降低到稍稍較低的值，但是我們已發現即使活性物部分水合來降低其折射率，也不容易得到折射率1.48或以下的防汗劑活性物。固體防汗劑活性物的折射率可以通過將其分散在若干不同折射率的油或油混合物中來測定。當得到的分散體是透明的，油或油混合物的折射率(可以用常規測量法來測定)完全接近分散的防汗劑活性物的折射率。可以用來製備不同折射率的混合物和用來測量的一些油的例子為揮發性矽氧烷(折射率約1.40)；如可由FinsolvTN得到的苯甲酸C12～C15烷基酯(折射率約1.48)；和/或如可由ParsolMCX得到的辛基甲氧基肉桂酸酯(octylmethoxycinnamate)(折射率約1.54)；聚苯基矽氧烷(DC710)(折射率約1.53)；肉桂醛(折射率約1.62)。如果水不混溶液體的折射率與防汗劑活性物的折射率相差不超過0.10個單位，那麼則選擇折射率低於防汗劑活性物的折射率不超過0.10個單位的油或油混合物，優選不超過0.08個單位。因此可以優選水不混溶液體具有至少1.43的折射率，更優選至少1.46。對於連續相，無矽水不混溶液體油一般在22℃具有1.43～1.49的折射率，並且可以單獨使用或者混合在一起來製得一個折射率在該範圍內的無矽載體液體。揮發性矽油一般在22℃折射率稍微低於1.40，但是折射率處於1.41～1.49的載體液體混合物可以通過限定量的揮發性矽氧烷與其它油混合而得到。化妝品上可接受的非揮發性矽油一般在22℃折射率為1.45～1.48，因此當需要時可以被包括。希望結構劑材料的折射率與水不混溶液體和防汗劑活性物的折射率相差也不超過0.10或0.08個單位，儘管這一方面關鍵性較小。很多可以應用的結構劑材料折射率在高於1.45。蠟的折射率或纖維網狀物的成纖結構劑的折射率，可以用該結構劑來使若干不同折射率的油或油混合物膠凝而測得(與防汗劑活性物的測量法類似)。當得到的凝膠是透明的，油或油混合物的折射率完全接近於結構劑的折射率。油或油混合物應選自那些被結構劑完全膠凝以避免幹涉作用的油。採用這種方法，我們已測定了一些結構劑的折射率，即N-月桂醯基-L-穀氨酸二-n-丁醯胺約1.4812-羥基硬脂酸約1.52C8～C12脂肪酸α-纖維素八-酯約1.48似乎聚合物增稠劑引起光很小的散射，那麼對於折射率匹配，一般不需要考慮它。任選成分在本發明組合物中的任選成分可以包括除臭劑，例如以一直到約10％w/w的濃度。適合的除臭劑活性物可以包括除香劑(deoperfumes)，和/或殺微生物劑，所述殺微生物劑特別包括殺菌劑，例如氯化的芳香族化合物，所述氯化的芳香族化合物包括雙胍衍生物，雙胍衍生物材料，如大家知道的三氯生(Triclosan)(IgasanDP300TM)、TriclobanTM、洗必泰須要明確提及到。還有另一種包括雙胍鹽，例如以商標名CosmosilTM供應。其它任選成分包括清洗劑，它們經常以一直到10％w/w的量存在，從而有助於從皮膚或衣服上清除製劑。這樣的清洗劑通常為非離子表面活性劑，例如含有C8～C22烷基部分和可以包括聚亞氧烷基(POE或POP)和/或多元醇親水性部分的酯或醚。本發明組合物可以包括為防汗劑鬆軟固體常規設計的一種或多種化妝品添加劑。這些化妝品添加劑可以包括有益於皮膚的試劑，例如以最高一直到5％用量的丙三醇、尿囊素或類脂物，還有可溶性的著色劑。皮膚涼爽劑，如薄荷醇和薄荷醇衍生物，常以一直到2％的用量，所有這些百分數以組合物重量計。常用的添加劑是香料，以組合物重量計，香料通常以0～4％的濃度存在，在很多製劑中以0.25～2％的濃度存在。如果需要，這種製劑也可以包括小粒度的無機增稠劑，按重量常以0.1～2％的用量。精細的微粒矽石，例如熱解法二氧化矽，如象可得到的AerosilTM200熱解法二氧化矽代表了一種優選的無機增稠劑。製備本發明組合物可以按照常規製造懸浮體固體或鬆軟固體的方法生產。這種方法包括在所有結構劑均溶解的足夠高的溫度下，形成熱的組合物混合物，將該混合物注入可以為分配容器的模具中，然後使其冷卻。如果必需，特別是如果結構劑不含有有機聚合物，該組合物在注入模具前可以進行剪切混合。用於懸浮體形式的組合物的便利的工藝工序包括第一，在水不混溶液體或液體混合物中形成聚合物和其它結構劑的溶液。這一步通常在所有結構劑均溶解的足夠高的溫度(溶解溫度)下，如50～150℃，通過攪拌該混合物而完成。其後，顆粒組分，例如顆粒防汗劑活性物，與熱混合物進行混合。這一步必須緩慢操作，或者顆粒固體應當預熱，以便避免過早膠凝。然後，將所得到的混合物注入分配容器中，例如注入棍形桶(stickbarrel)中。這一步通常在高出組合物凝固溫度5～30℃的溫度下進行。容器和裡面的東西再被冷卻至環境溫度。可以通過僅僅使容器和裡面的東西變涼來完成冷卻。可以藉助於使周圍或者甚至冷卻的空氣吹過容器和其裡面的東西來促進冷卻。非常希望控制生產工藝以避免在製劑中過多的通常以小氣泡形式的空氣夾帶並且滯留在包裝的製劑中。這樣做，改善製劑的均一性，減少或甚至避免製劑透明性的損壞。根據已知作法，當製劑處於液態或液化狀態時適宜地控制混合製劑的速度和方式，和/或在製劑上方施加部分真空，從而氣體夾帶程度可以避免或者至少維持到最小。同樣，通過適當控制填充工藝，例如在製劑攪拌或儲藏容器中將填充出口設置在遠離氣泡易於逸出處，即遠離製劑上部處，從而將在填入容器後製劑中滯留的氣泡減至最少或避免。性能測定i)結構分析儀這種試驗儀器可以以控制的速度使鈍探頭深入或移出試樣，並同時測量作用力。測定的參數正如硬度是力和壓痕投影面積的函數。具體試驗方案採用穩定微系統TA.XT2i結構分析儀(StableMicrosystemsTA.XT2iTextureAnalyser)。組合物試樣，如上所述，通過加熱組分、注入容器中並使其冷卻而製得。容器是一個15ml的廣口玻璃瓶。直徑9.5mm的金屬球連接在結構分析儀5kg負載傳感器的下側，以便它可以用來在放置於儀器底盤上金屬球下面的試樣上壓凹痕。在放置好試樣後，調節球的位置直到它正好在試樣表面的上面。用TextureExpertExceedTM軟體來產生用於本試驗方法中的運動曲線(profile)。該曲線開始移動球使其與試樣相接觸，然後以0.05mm/s的壓痕速度使球凹進試樣7mm的距離。在該距離處，立即反向改變球運動方向，以0.05mm/s相同的速度從試樣中撤回球。在試驗過程中，得到的數據為時間(s)、距離(mm)和力(N)，數據獲取的速度是25Hz。每次試驗的數據採用標準電子數據表(spreadsheet)軟體進行處理，並用來計算在最初與試樣接觸後在4.76mm的移動距離處的硬度H，計算公式如下H＝F/A(H用N.mm-2表示，F用N表示，A用mm-2表示)其中F是在相同移動距離處的負載，A是壓痕投影面積。該面積可以用幾何方法計算出，等於球沿直徑方向投影的面積，即x(4.76)2mm2。對於鬆軟固體組合物，測定的硬度將一般為0.003～0.5牛頓/平方毫米。通常，硬度為0.003～0.1牛頓/平方毫米。ii)附著物的白度組合物性能的另一試驗是，當組合物塗敷在一表面時提供在這表面上的組合物的白度和因此的不透明性。為了完成這個附著實驗，首先在標準化條件下將組合物試樣塗敷在實驗織物上。實驗織物是一塊9cm×15cm長方條黑色精紡毛織物。這塊織物放置在儀器中，該儀器由上面用鉸鏈連接著限定一個5cm×9cm長方口的金屬筐的金屬底座組成。實驗部分的織物放置在底座上。用鉸鏈連接的筐放在織物上並用螺絲固定在底座上，因此定位夾緊了實驗織物，但是通過口使5cm×9cm的區域暴露出。分配容器中的鬆軟固體組合物試樣在需要測量前保持在實驗室環境溫度(大約20℃)下。然後，通過一端的分配孔，將一部分組合物從容器中擠出。重0.5g的擠出組合物均勻地塗敷在裝在筐上的5cm×9cm區域的實驗織物上。採用塑料塗具進行塗敷。組合物試樣塗敷在織物基底上之後，將其從儀器中取出並稱重檢查塗敷試樣的質量是0.5±0.01gms。塗敷組合物試樣的織物然後進行兩次白度確定，一次是1小時後，再一次是24小時後。採用帶有Cosmicar16mm焦距鏡頭的索尼XC77黑白圖象照相機來進行這項測量，照相機垂直地放置在黑色桌子上，用螢光管從高角處照明以消除陰影。在螢光管打開足夠長時間給出穩定燈光輸出之後，儀器最初用參考白色卡片校準。上面有附著物的布放置在桌上，並用照相機來拍攝圖象。選擇附著物圖象區域並用KontronIBAS圖象分析儀進行分析。圖象分析儀將圖象抽象地分成一個大的象素陣列，並在0(黑色)～255(白色)的刻度上測量每個象素的灰度值。計算出平均灰度強度。這就是附著物白度的度量，較高的數值表示較白的附著物。假定低數值表示使基底顏色能被看見的透明附著物。所有試樣一式三份製備，並記錄三組測量值的平均數。iii)光透射組合物的半透明性可以按下面方法測定將標準化厚度的試樣放置在分光光度計的光路中，測量透射率，如在凝膠不存在的情況下光透過的百分率。我們採用雙光束分光光度計進行該實驗。組合物試樣趁熱倒入4.5ml由聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)製成的比色皿中，並使其冷卻到20～25℃的環境溫度。這種比色皿賦予組合物1cm厚度。在比色皿中的試樣保存24小時後，在580nm處進行測量，同時相同的但空的比色皿放在分光光度計的參考光束中。我們已觀測到在該實驗中給出僅1％百分率的透射率的組合物，當以小於0.5cm厚度擠出時，用肉眼觀察為「半透明的」。在20～25℃範圍內的任何溫度下，測得的透射率通常是充分精確的，但是如果需要更精確，在22℃進行測量。以上實驗方法應用於現在市購的兩種鬆軟固體組合物，當儲存在分配器內時，兩者都不是半透明的。一種用蓖麻蠟(castorwax)和矽氧烷蠟結構化的現有產品，硬度採用結構分析儀測得為0.0231N/mm2，1小時之後白度測得為23，24小時之後白度測得為42。一個競爭對手的產品，相信也含有蠟結構化體系，其硬度為0.0318N/mm2，1小時之後白度測得為20，24小時之後白度測得為83，透射率為0.004％。實施例在下面表中列出的實施例採用多種原料製備，原料的供應商和專用名在下面清單中示出。1.來自ChibaFlourMillingCo.的RheopearlKL2.來自Ajinomoto的GP-13.來自DowCorning的矽氧烷蠟4.來自Finetex的FinsolvTN5.來自Givaudan-Roure的ParsolMCX6.來自Dalton的SiriusM707.來自DowCorning的揮發性環狀矽氧烷(環甲基矽油)DC2458.來自Summit的研磨的活化的鋁氯化水合物水含量7.7％9.來自Reheis的MicroDryTM鋁氯化水合物10.來自Summit的含按重量約10％水的Al/Zr四氨水合物甘氨酸配合物(AZAG-7167)11.通過暴露在相對溼度85％的潮溼室中，水含量增加到按重量19％的AZAG-716712.來自Summit的研磨的活化的鋁氯化水合物(水含量17.2％)13.SyncrowaxERLC，C18-36乙二醇酯(Croda)14.CastorwaxMP80，氫化蓖麻油(CasChem)15.三十碳烯基乙烯吡咯烷酮共聚物，AntaronWP-660(ISP)16.石蠟，SP173P(StrahlandPitsch)17.來自Guilini的研磨的活化的鋁氯化水合物18.AAACH研磨的(超活性鋁氯化水合物)19.FinsolvBOD(Finetex)20.FinsolvSB(Finetex)21.FinsolvTPP，苯甲酸C12-15烷基酯/苯甲酸二丙二醇酯/PPG-15硬脂醚苯甲酸酯的混合物(Finetex)22.1，1，5，5-四苯基-1，3，3，5-四甲基矽氧烷PDM7040(Gelest)23.辛基十二烷醇，EutanolG(Henkel)24.12-羥基硬脂酸(CasChem)25.K7，反-(1R，2R)-二-十二烷醯氨基環己烷(J3549的)26.K41，2-十二烷基-N，N』-二丁基琥珀醯胺(按WO98/27955中所述來製備)27.Waxenol822(Paroxite)28.Masilwax135，硬脂氧甲基矽酮/二甲基矽酮共聚物(BASF)29.矽膠Aerosil200(Degussa)這些實施例採用下面的一般製備方法。增稠聚合物和其它結構劑在有機液體中的溶液，通過將這些材料混合，在聚合物和其它結構劑全都溶解的足夠高的溫度下加熱並攪拌該混合物而製得。該混合物然後自行冷卻至80～85℃之後，加入鋁防汗劑活性物。接著這個混合物自行冷卻至高出其膠凝溫度(用一個預備實驗確定)5～30℃，並倒入如附圖7～9中說明的分配容器中。這些分配容器再放置冷卻至室溫。如果採用GP-1，方法被稍稍改變。首先使GP-1溶解在熱液體混合物中，這以後，將增稠聚合物和任何其它結構劑加入並使其溶解。然後如上所述，一般製備方法繼續下去，冷卻至80～85℃以加入防汗劑活性物，進一步冷卻至高出其膠凝溫度(預先確定的)5～30℃並倒入分配容器中。如果採用二氧化矽，方法被稍稍改變。在最初步驟中，採用高剪切混合器(Silverson)將二氧化矽混入冷的溶劑中。然後，工序與一般製備方法一樣，繼續引入剩下的組分。為了將AZAG-7167的水含量從如供應的10％(上面原料10)提高到如用於實施例8中的19％(上面原料11)，原料在儲存室中處於85％的相對溼度下，該儲存室保持在這個溼度下。24小時之後，分析確定儲存材料的水含量，經過更長一段時間後再分析測定，直到達到19％的水含量。白度、透射率和硬度的測量按早先給出的方法進行。所有溫度按攝氏度。折射率在22.5℃測量。表1表2所有這些實施例的組合物，當從分配容器中擠出之後塗敷於皮膚上時，可觀察到變軟(breakdown)；這些擠出物可以容易地摩擦到皮膚。當從容器中擠出時，實施例1～9的組合物觀察到具有半透明的外觀。儘管容器結構相同，實施例10的組合物仍呈現發白和不透明。表3表4表5表6表7含二氧化矽的製劑當塗敷於皮膚上時，沒有一個留下任何可見的白色附著物。實施例11～33中所描述的所有製劑，當通過狹小的孔從容器中擠出時，對於有經驗的技術人員的眼光來說，這些製劑是半透明的。權利要求1.一種防汗劑產品，包括(i)分配容器，該分配容器具有至少一個用於輸出容器內含物的出口孔和具有供使用者將物質通過出口孔從容器中驅出的結構(provision)，以及(ii)在所說的容器內，一種鬆軟的固體防汗劑組合物，其包括連續相水不混溶的液體、至少一種使所說液體增稠的結構材料和懸浮在該液體中的顆粒防汗劑活性物；其中防汗劑活性物的折射率與液體的折射率相差不大於約0.10，優選不大於0.08。2.根據權利要求1所述的產品，其中結構材料選自有效增加水不混溶液體粘度的有機聚合物；在連續相內形成纖維網狀物的結構劑；除脂肪族醇之外的、在30℃和30℃以下的溫度為固體但在95℃以下熔化的蠟，及其混合物。3.根據權利要求2所述的產品，其中結構材料包括以組合物重量計5～20％的有效增加水不混溶液體粘度的有機聚合物。4.根據權利要求2所述的產品，其中結構材料包括i)以組合物重量計，1.5～15％的有效增加水不混溶液體粘度的有機聚合物；ii)第二種結構材料，選自以組合物重量計，0.5～7％的在連續相內形成纖維網狀物的結構劑；以組合物重量計，3～10％的除脂肪族醇之外的、在30℃和30℃以下的溫度為固體但在95℃以下熔化的蠟；以及它們的混合物。5.根據權利要求4所述的產品，其中第二種結構材料包括，以組合物重量計，1～7％的在連續相內形成纖維網狀物的結構劑。6.根據權利要求4或5所述的產品，其中，以組合物重量計，所述有機聚合物(i)和第二種結構材料(ii)的總用量為3％～12％。7.根據權利要求4或5所述的產品，其中，以組合物重量計，所述有機聚合物(i)和第二種結構材料(ii)的總用量為4％～10％。8.根據權利要求4或5所述的產品，其中第二種結構材料的總用量，以組合物重量計，為1％～7％。9.根據權利要求2～8之一所述的產品，其中有機聚合物增稠劑包括，以組合物重量計，2％～7％的8～22個碳原子的一元羧酸酯化的多糖。10.根據權利要求2～9之一所述的產品，其中有機聚合物增稠劑包括，以組合物重量計，3～12％的選自聚醯胺和烴聚合物的聚合物。11.根據權利要求2所述的產品，其中結構材料包括以組合物重量計，1％～6％的形成纖維網狀物的膠凝結構劑和/或以組合物重量計，3％～8％的除脂肪族醇之外的蠟。12.根據權利要求2所述的產品，其中結構材料包括4％～8％的在40℃和40℃以下的溫度是固體但在90℃以下熔化的蠟。13.根據任何一個上述權利要求所述的產品，其中所有在20℃為固體的脂肪族醇的總用量不大於5％，優選不大於2％，以組合物重量計。14.根據任何一個上述權利要求所述的產品，包括按重量0.1～2％的無機增稠劑。15.根據任何一個上述權利要求所述的產品，其特徵是，水不混溶液體包括揮發性矽氧烷和任選的非揮發性矽氧烷和/或選自烴、疏水性脂族酯、芳香酯和疏水性醇的非矽氧烷疏水性有機液體。根據任何一個上述權利要求所述的產品，其中水不混溶液體含有5％～20％的矽油，以水不混溶液體重量計。16.根據任何一個上述權利要求所述的產品，其中防汗劑活性物包括鋁和/或鋯滷化水合物、活化的鋁和/或鋯滷化水合物、或鋁和/或鋯配合物或活化的鋁和/或鋯配合物。17.根據權利要求16所述的產品，其中防汗劑活性物包括鋁和鋯兩者都存在於其中的滷化水合物或配合物。18.根據任何一個上述權利要求所述的產品，其中防汗劑活性物的比例為5％～40％，以組合物重量計。19.根據權利要求15～17之一所述的產品，其中防汗劑活性物是以已研磨的形式。20.根據權利要求15～19之一所述的產品，其中防汗劑活性物具有按重量6～18％的水含量。21.根據權利要求20所述的產品，其中防汗劑活性物具有按重量11～18％的水含量。22.根據任何一個上述權利要求所述的產品，其中水不混溶液體的折射率與防汗劑活性物的折射率相差至少0.10但小於0.06。23.根據任何一個上述權利要求所述的產品，其中水不混溶液體的折射率為至少1.45。24.根據任何一個上述權利要求所述的產品，其中出口孔或每個出口孔具有最小寬度不大於0.5cm的單個橫截面。25.根據任何一個上述權利要求所述的產品，其中容器具有多個用於擠出內含物的孔，每個孔具有最大寬度不大於0.5cm的橫截面。26.根據任何一個上述權利要求所述的產品，其中所述容器包括朝著並通過出口孔將容器內含物推出的使用者可操作的可移動裝置。27.根據權利要求23所述的產品，其中所述用來推出容器內含物的裝置包括在容器內的活塞和朝著出口孔移動該活塞的驅動裝置。28.根據權利要求23所述的產品，其中所述用來推出容器內含物的裝置包括彈性容器壁，由此使用者可以擠壓該容器。29.根據任何一個上述權利要求所述的產品，其中分配容器中的出口孔足夠狹小以致通過該孔分配出的內含物是半透明的。30.如任何一個上述權利要求所定義的組合物的製備方法，包括將組合物的成分進行混合，在完全混合之前或之後，將組合物的成分加熱至結構材料在水不混溶液體中溶解的溫度；在該組合物處於流動的溫度下，將其注入容器中；在無須進一步混合該組合物的條件下，促使或使該容器進一步冷卻，直到容器中組合物的溫度低於30℃。31.通過最高到5mm寬度的孔輸出的權利要求1～25之中任何一個權利要求所述產品的局部應用。全文摘要防汗劑產品包括具有狹小的孔的用於鬆軟固體的分配容器，通過該狹小的孔分配容器的內含物可以被分配出。內含物包括懸浮在水不混溶液體中的顆粒防汗劑活性物，水不混溶液體的折射率與防汗劑活性物的折射率相差優選不超過0.08。通過在這樣一個差別範圍內控制液相和固相折射率，即使分配器裡的整個製劑是不透明的，也有可能通過狹小的孔分配出具有半透明外表的帶狀鬆軟固體。特別希望的是，折射率相差至少0.01或0.02至0.06，以進一步避免液體和懸浮的活性物必須精確匹配時，對配方帶來的限制。文檔編號A45D40/02GK1420758SQ01807439公開日2003年5月28日申請日期2001年1月18日優先權日2000年1月28日發明者B·S·楚亞,K·R·弗蘭克林,D·A·J·馬廷達勒申請人:荷蘭聯合利華有限公司