一種製備富馬酸鈣或富馬酸鋅的方法
2023-10-28 00:26:52 1
專利名稱：一種製備富馬酸鈣或富馬酸鋅的方法
技術領域：
本發明屬於化學領域，涉及一種製備富馬酸鈣或富馬酸鋅的方法。
背景技術：
由富馬酸(H2C4H2O)與鋅離子結合形成的有機鋅源飼料添加劑富馬酸鋅作為一種具有生物活性的物質，將其添加到飼料中具有防黴、抑菌、提高飼料利用率和畜禽生產性能等作用，同時具有無刺激、吸收快等特點，屬於一種性能優良的動物補鋅強化劑。富馬酸鋅中的富馬酸根離子可參與三羧酸循環，形成ATP供機體代謝所需，可作為碳架合成胺基酸， 並進一步合成蛋白。鋅是人和動物必需的一種微量元素，具有加速生長發育、改善味覺、調節肌體免疫、防止感染和促進傷口癒合等功能，缺鋅會造成生長停滯，自發性味覺減退和創傷癒合不良等嚴重問題，從而引發多種疾病。由於富馬酸所特有的生化性質，與鋅離子結合形成的富馬酸鋅具有無刺激性、吸收快、生物利用率高，還具有防黴和治療的雙重作用，是一種性能優良的補鋅強化劑。富馬酸鈣可以作為抗結塊劑或流動劑的功能。也可作為補鈣的添加劑。目前報導的富馬酸鈣的製備方法(參見專利CN88104750. 3和CN97104808. 8)其製備的是一種富馬酸鈣(富馬酸鈣=1 1)和雙富馬酸鈣(富馬酸鈣=2 1)混合物的方法。由於富馬酸、鈣的鹼以及產品富馬酸鈣在水中的溶解度都比較小，所以直接反應無法製備純淨的富馬酸鈣(富馬酸鈣=1 1)其中甚至還有未完全反應的富馬酸和鈣的鹼。目前報導的富馬酸鋅的製備方法(1)飼料添加劑富馬酸鋅製備新工藝的研究(飼料工業蕭作平陳志傳)在水或含氯化銨的水溶液中加氯化銨，然後加入次氧化鋅固體進行中性浸取；採用雙氧水氧化除鐵及鋅粉分段置換除鉛、鎘、銅的方法去除全部雜質；結晶；將所得二氯二氨鋅與富馬酸按等摩爾量進行混合，然後倒入水中攪拌反應，然後過濾，將濾餅用純水洗滌，烘乾得富馬酸鋅。(2)順酐一釜法催化合成富馬酸鋅(蔣益中，材料物理與化學(專業)博士論文) 該方法的反應過程分為兩個階段階段一為異構化反應過程在裝有機械攪拌和回流冷凝器的3 口燒瓶中加入計量的順丁烯二酸酐、催化劑A和蒸餾水，攪拌加熱使呈微沸；回流一定時間後(2.證)，吸取燒瓶中少量反應液冷卻過濾，吸取一定量濾液測定酸值來確定反應終點。階段二為鋅鹽合成過程在確定階段一反應終點後的三口燒瓶中加入計量的鋅化合物和催化劑B，繼續攪拌加熱使呈微沸；回流一定時間後(池)，吸取燒瓶中少量固體物質冷卻，稱取一定量的用濾紙吸乾殘餘溶液的白色固體；加入已用氫氧化鈉標準溶液中和過的95%乙醇振搖IOmin 後過濾，濾液用來測定酸值以確定反應終點，確定終點後的反應物經冷卻、過濾(濾液不要棄去，可回用)、烘乾，即得成品。
注酸酐(催化劑A+催化劑B) = 1 (0. 06+0. 0045)(摩爾比)(3)微波輻射固相法合成富馬酸鋅(楊新斌，應用化工2005年第9期)將富馬酸和Si (CH3COO) 2 ·2Η20於瑪瑙研缽中，加入少量95 %的乙醇，在室溫下充分研磨，然後在微波功率為600W條件下輻射至醋酸味消失盡。冷卻，用無水乙醇洗滌，乾燥，得白色固體。現有技術製備富馬酸鋅的技術方案成本高，步驟複雜，製備過程中需要使用大量的有機溶劑不利於環保！
發明內容
本發明的目的在於提供一種製備富馬酸鈣或富馬酸鋅的方法。本發明的目的可以通過以下技術方案實現一種製備富馬酸鈣或富馬酸鋅的方法，其在於包括以下步驟(1)取富馬酸和氨水混合，製成混合液；( 製備氯化鈣或氯化鋅溶液；C3)將步驟(1)製備的混合液和步驟 (2)製備的氯化鈣或氯化鋅溶液混合、攪拌冷卻結晶，分離得到富馬酸鈣或富馬酸鋅。上述的製備富馬酸鈣或富馬酸鋅的方法，其在於所述的氨水的PH值為6 8，富馬酸和氨水的質量體積比(g ml)為1 1.5 2. 5，富馬酸與氯化鈣或氯化鋅的摩爾比為 1 I0上述的製備富馬酸鈣或富馬酸鋅的方法，其在於所述的氯化鈣或氯化鋅溶液的質量百分濃度彡10%。上述的製備富馬酸鈣或富馬酸鋅的方法，其在於所述的氯化鈣溶液的製備方法為取氧化鈣或碳酸鈣、水和濃鹽酸混合製得；或者直接取氯化鈣溶解於水得到。上述的製備富馬酸鈣或富馬酸鋅的方法，其在於所述的氯化鋅溶液的製備方法為取氧化鋅、水和濃鹽酸混合製得；或者直接取氯化鋅溶解於水得到。上述的製備富馬酸鈣或富馬酸鋅的方法，其在於所製備的富馬酸鈣其富馬酸鈣摩爾比為1 1。上述的製備富馬酸鈣或富馬酸鋅的方法，其在於所製備的富馬酸鋅其富馬酸鋅摩爾比為1 1。本發明的有益效果1.可以製備富馬酸鈣(富馬酸鈣=1 1)或富馬酸鋅(富馬酸鋅=1 1) 純淨物，產品質量高，純淨無雜質。2.不使用有機溶劑如醇類、醋酸等，安全對環境無汙染。3.可以降低能耗，不需要微波或者噴霧乾燥等，直接普通烘箱乾燥。4.製備方法簡單，成本低。
具體實施例方式實施例1製備富馬酸鈣在IOOOml燒杯中加入232g富馬酸和PH值為6 8的氨水46細1，攪拌固體全部溶解。過濾去除微量的不溶物，待用。在另一 IOOOml燒杯中加入112g氧化鈣或200g碳酸鈣、300ml水、濃鹽酸33&ι1，
攪拌固體全部溶解，製成氯化鈣溶液。
在2000ml燒杯中將上述兩種料液混合，攪拌冷卻結晶，析出富馬酸鈣。抽濾、洗滌、烘乾，製得合格產品。檢測結果見表1。實施例2製備富馬酸鈣在IOOOml燒杯中加入232g富馬酸和PH值為6 8的氨水580ml，攪拌固體全部溶解。過濾去除微量的不溶物，待用。在另一 IOOOml燒杯中加入222g氯化鈣和518ml水，攪拌至固體全部溶解，製成質量百分濃度為30%的氯化鈣溶液。在2000ml燒杯中將上述兩種料液混合，攪拌冷卻結晶，析出富馬酸鈣。抽濾、洗滌、烘乾，製得合格產品。檢測結果見表1。實施例3製備富馬酸鋅在IOOOml燒杯中加入232g富馬酸和PH值為6 8的氨水46細1，攪拌固體全部溶解。過濾去除微量的不溶物，待用。在另一 IOOOml燒杯中加入162g氧化鋅、300ml水、濃鹽酸33&ι1，攪拌固體全部溶
解，製成氯化鋅溶液。在2000ml燒杯中將上述兩種料液混合，攪拌冷卻結晶，析出富馬酸鋅。抽濾、洗滌、烘乾，製得合格產品。檢測結果見表2。實施例4製備富馬酸鋅在IOOOml燒杯中加入232g富馬酸和PH值為6 8的氨水580ml，攪拌固體全部溶解。過濾去除微量的不溶物，待用。在另一 IOOOml燒杯中加入272g氯化鋅、63細1水，攪拌固體全部溶解，製成質量百分濃度為30%的氯化鋅溶液。在2000ml燒杯中將上述兩種料液混合，攪拌冷卻結晶，析出富馬酸鋅。抽濾、洗滌、烘乾，製得合格產品。檢測結果見表2。表1實施例1和實施例2製備的富馬酸鈣的質量檢測結果
權利要求
1.一種製備富馬酸鈣或富馬酸鋅的方法，其特徵在於包括以下步驟(1)取富馬酸和氨水混合，製成混合液；( 製備氯化鈣或氯化鋅溶液；C3)將步驟(1)製備的混合液和步驟( 製備的氯化鈣或氯化鋅溶液混合、攪拌冷卻結晶，分離得到富馬酸鈣或富馬酸鋅。
2.根據權利要求1所述的製備富馬酸鈣或富馬酸鋅的方法，其特徵在於所述的氨水的 PH值為6 8，富馬酸和氨水的質量體積比(g ml)為1 1. 5 2. 5，富馬酸與氯化鈣或氯化鋅的摩爾比為1 1。
3.根據權利要求1所述的製備富馬酸鈣或富馬酸鋅的方法，其特徵在於所述的氯化鈣或氯化鋅溶液的質量百分濃度> 10%。
4.根據權利要求1或3所述的製備富馬酸鈣或富馬酸鋅的方法，其特徵在於所述的氯化鈣溶液的製備方法為取氧化鈣或碳酸鈣、水和濃鹽酸混合製得；或者直接取氯化鈣溶解於水得到。
5.根據權利要求1或3所述的製備富馬酸鈣或富馬酸鋅的方法，其特徵在於所述的氯化鋅溶液的製備方法為取氧化鋅、水和濃鹽酸混合製得；或者直接取氯化鋅溶解於水得到。
6.根據權利要求1所述的製備富馬酸鈣或富馬酸鋅的方法，其特徵在於所製備的富馬酸鈣其富馬酸鈣摩爾比為1:1。
7.根據權利要求1所述的製備富馬酸鈣或富馬酸鋅的方法，其特徵在於所製備的富馬酸鋅其富馬酸鋅摩爾比為1:1。
全文摘要
本發明公開了一種製備富馬酸鈣或富馬酸鋅的方法，包括以下步驟(1)取富馬酸和氨水混合製成混合液；(2)製備氯化鈣或氯化鋅溶液；(3)將步驟(1)製備的混合液和步驟(2)製備的氯化鈣或氯化鋅溶液混合、攪拌冷卻結晶，抽濾、洗滌、烘乾製得富馬酸鈣或富馬酸鋅。本發明方法可以製備富馬酸鈣(富馬酸∶鈣＝1∶1)或富馬酸鋅(富馬酸∶鋅＝1∶1)純淨物。不使用有機溶劑如醇類、醋酸等，環境友好。可以降低能耗，不需要微波或者噴霧乾燥等，直接普通烘箱乾燥。
文檔編號C07C51/41GK102367224SQ20111033948
公開日2012年3月7日 申請日期2011年10月31日 優先權日2011年10月31日
發明者席日新, 張夢筆, 李海濤 申請人:宜興市前成生物有限公司