橡膠組合物以及使用該橡膠組合物的輥成形品的製作方法

2023-10-04 03:57:19 1

橡膠組合物以及使用該橡膠組合物的輥成形品的製作方法
【專利摘要】本發明的橡膠組合物，其通過在乙烯－丙烯－二烯共聚橡膠中配合硫化劑、炭黑、防老劑而形成，所述乙烯－丙烯－二烯共聚橡膠的門尼粘度為80以上，所述炭黑的算術平均粒徑為25nm以下，所述防老劑為苯並咪唑系化合物。
【專利說明】橡膠組合物以及使用該橡膠組合物的輥成形品

【技術領域】
[0001] 本發明涉及以乙烯一丙烯一二烯共聚橡膠為主成分的橡膠組合物，以及使用該橡 膠組合物的輥成形品。

【背景技術】
[0002] 作為偏振膜，以往採用使二色性色素吸附取向於聚乙烯醇繫膜而得到的材料。即， 已知有以碘作為二色性色素的碘系偏振膜、以二色性染料作為二色性色素的染料系偏振膜 等。這些偏振膜，通常在其一面或兩面藉助由聚乙烯醇系樹脂的水溶液形成的膠粘劑貼合 三乙醯纖維素等保護膜，而形成偏振板。
[0003] 作為偏振膜的製造方法，已知有如下方法：使用夾持輥、引導輥，將聚乙烯醇繫膜 浸漬在水中使其溶脹後，用二色性色素染色，對其進行拉伸，接著為了使碘固定於膜而對聚 乙烯醇繫膜進行硼酸處理，進行水洗，然後進行乾燥的方法。這時，對處理浴前後的夾持輥 賦予周速差，進行膜的拉伸，並由引導輥改變膜的輸送方向，進行膜向處理液中的導入、取 出（例如，參見日本特開平10 - 170721號公報（專利文獻1))。
[0004] 在上述這種聚乙烯醇繫膜的溼式拉伸中，存在有膜容易切斷的問題。作為膜切斷 的原因之一，可以列舉所用夾持輥的劣化。當夾持輥的由橡膠組合物形成的表面層受到附 著在膜上的碘、硼酸、碘化鉀等的影響時，容易劣化（特別是輥表面變硬）。
[0005] 日本特開2011 - 110819號公報（專利文獻2)中公開了一種耐久性優異的偏振 膜製造用的夾持輥。這種夾持輥，至少其表面含有炭黑，並且由以使用過氧化物硫化了的 EPDM(乙烯一丙烯一二烯橡膠）作為主成分的橡膠層構成。
[0006] 現有技術文獻
[0007] 專利文獻
[0008] 專利文獻1 :日本特開平10 - 170721號公報
[0009] 專利文獻2 :日本特開2011 - 110819號公報


【發明內容】

[0010] 發明要解決的問題
[0011] 夾持輥的由橡膠組合物形成的表面層在長期持續使用時產生磨損。本發明的目的 在於，提供一種以EPDM為主成分的橡膠組合物，其可以形成對於偏振膜的製造工序中使用 的化學試劑的耐化學試劑性優異、而且耐磨損性優異、壽命長的輥成形品，並且提供使用該 橡膠組合物的輥成形品、使用該輥成形品的偏振膜的製造方法。
[0012] 解決問題的方法
[0013] 本發明提供一種橡膠組合物，其通過在乙烯一丙烯一二烯共聚橡膠中配合硫化 齊U、炭黑、防老劑而形成，其中，乙烯一丙烯一二烯共聚橡膠的門尼粘度為80以上，炭黑的 算術平均粒徑為25nm以下，防老劑為苯並咪唑系化合物。
[0014] 另外，本發明提供一種橡膠組合物，其通過在乙烯一丙烯一二烯共聚橡膠中配合 硫化劑、炭黑、防老劑而形成，其中，乙烯一丙烯一二烯共聚橡膠的門尼粘度為80以上，炭 黑的平均粒徑為25nm以下，防老劑為反應性防老劑。
[0015] 在上述本發明的橡膠組合物中，相對於乙烯一丙烯一二烯共聚橡膠100重量份， 優選含有1?10重量份的硫化劑、30?90重量份的炭黑、0. 5?3. 0重量份的防老劑。
[0016] 另外，本發明為在偏振膜的製造工序中使用的輥成形品，該輥成形品在表面具有 由上述橡膠組合物形成的橡膠層。
[0017] 另外，本發明為一種偏振膜的製造方法，其為依次對聚乙烯醇繫膜進行溶脹處理、 染色處理、硼酸處理和洗滌處理，來製造偏振膜的製造方法，其中，與這些處理中的至少任 一項處理同時地、或者相對於這些處理另外地，利用兩個夾持輥的周速差，進行單軸拉伸處 理，構成夾持輥的輥成形品中的至少一個為上述本發明的輥成形品。
[0018] 發明效果
[0019] 本發明的橡膠組合物，對於偏振膜的製造工序中使用的化學試劑的耐化學試劑性 優異，而且耐磨損性優異，對於偏振膜的製造中使用的輥成形品的表面層是有用的。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0020] 圖1是表示與溶脹處理、染色處理或硼酸處理同時進行單軸拉伸處理時的單軸拉 伸處理方法的一個實施方式的說明圖。

【具體實施方式】
[0021] [橡膠組合物]
[0022] 本發明是通過在乙烯一丙烯一二烯共聚橡膠中配合硫化劑、炭黑、防老劑而形成 的橡膠組合物。眾所周知，乙烯一丙烯一二烯共聚橡膠（EPDM)是指，在作為乙烯與丙烯的 共聚物的乙丙橡膠（EPM)中導入少量的第3成分（二烯成分），使主鏈中具有雙鍵的材料。 作為第3成分，例如，可以列舉乙叉降冰片烯（ENB)、1，4 -己二烯（1，4 - HD)、二環戊二烯 (DCP)等。EPDM使用門尼粘度為80以上的材料。通過使EPDM的門尼粘度為80以上，從而 耐磨損性提高。EPDM的碘值優選為5?24。
[0023] 本發明的橡膠組合物以EPDM為主成分，並且也可以含有其它的橡膠成分。作為其 它的橡膠成分，例如，可以列舉EPM、丁基橡膠、苯乙烯一丁二烯橡膠、氯丁橡膠等，但並不限 定於這些。這時，本發明的橡膠組合物可以70?100重量％的比例含有EPDM，如果EPDM的 配合量小於70重量％，則耐磨損性、耐化學試劑性可能會下降。
[0024] 本發明的橡膠組合物含有用於使EPDM硫化（交聯）的硫化劑。作為硫化劑，例 如，優選過氧化苯甲醯、過氧化二異丙苯、2, 5-二甲基一 2, 5-二（叔丁基過氧化）己烷、 1，Γ 一二叔丁基過氧化一 3, 3, 5-三亞甲基環己烷、1，3-二（叔丁基過氧化）二異丙苯 等過氧化物。相對於EPDM100重量份，硫化劑的添加量優選為1?10重量份，進一步優選 為5?10重量份。
[0025] 本發明的橡膠組合物含有算術平均粒徑為25nm以下的炭黑作為增強劑。如果炭 黑的算術平均粒徑超過25nm，則耐磨損性下降。作為本發明中使用的炭黑，可以舉例東海碳 株式會社制的SEAST3。相對於EPDM100重量份，炭黑的添加量優選為30?90重量份，進一 步優選為40?70重量份。當炭黑的添加量小於30重量份時，耐磨損性無法提高，另外成 形性也差，如果炭黑的添加量超過90重量份，則難以成形，因此不優選。
[0026] 本發明的橡膠組合物含有防老劑。在本發明中，作為防老劑，使用苯並咪唑系化合 物和/或反應性防老劑。作為苯並咪唑系化合物，可以舉例2 -巰基甲基苯並咪唑、2 -巰 基苯並咪唑。另外，反應性防老劑可以舉例N -苯基一 Ν' 一（3 -甲基丙烯醯氧基一 2 - 羥丙基）一對亞苯基二胺、Ν -（4 一苯胺基苯基）甲基丙烯醯胺。相對於EPDM100重量份， 防老劑的添加量優選為0. 5?3. 0重量份，進一步優選為0. 8?2. 0重量份。
[0027] 另外，在本發明的橡膠組合物中，除了上述硫化劑、炭黑、防老劑以外，還可以配合 各種添加劑。作為這樣的添加劑，例如，可以列舉炭黑以外的增強劑、填充劑、石蠟系、環烷 系、芳香族系等的加工油、以及硬脂酸、鋅白等硫化促進劑等，但並不限定於這些。需要說明 的是，作為增強劑、填充劑，可以舉例氧化矽、粘土等具有耐酸性的添加劑。
[0028] 本發明的橡膠組合物，可以用於例如輥成形品等各種成形品的製造。本發明的橡 膠組合物，由於對偏振膜的製造中使用的化學試劑的耐化學試劑性、耐磨損性優異，因此使 用本發明的橡膠組合物形成表面層的輥成形品適合作為偏振膜製造中使用的輥。
[0029] [輥成形品]
[0030] 對本發明的輥成形品的製造方法一例進行說明。將上述本發明的橡膠組合物混合 並充分混煉後，通過規定的擠出成形等在輥的芯棒外周面上被覆橡膠層，接著加壓硫化，研 磨，由此得到輥成形品。硫化溫度為所使用的硫化劑的分解溫度以上。在芯棒和橡膠層之 間也可以隔著粘接層。該粘接層的硬度沒有特別限定，但是從輥使用時的耐壓性、防止粘接 層因化學試劑而剝離方面考慮，優選為表面橡膠層的橡膠硬度以上。粘接層可以列舉環氧 化橡膠等與芯棒的粘接性優異的橡膠種類，但是沒有特別限定。
[0031] 得到的輥成形品適合用作在偏振膜的製造工序中使用的夾持輥。作為在偏振膜的 製造工序中使用的夾持輥用的輥成形品，橡膠層表面的硬度（Jis TypeA)在橡膠硬度計測 定中優選為60?85。如果表面的橡膠硬度小於60,則棍的壽命、耐磨損性變差。另一方 面，如果表面的橡膠硬度超過85,則緩衝性變差，可能會對被處理膜產生不良影響。表面的 橡膠硬度（JIS TypeA)更優選為65?80。
[0032][偏振膜的製造方法]
[0033] 本發明的偏振膜的製造方法是，依次對聚乙烯醇繫膜進行溶脹處理、染色處理、硼 酸處理和洗滌處理，來製造偏振膜的製造方法。此外，與上述至少任一項處理同時、或者相 對於這些處理另外地進行單軸拉伸處理。在相對於上述處理另外地進行單軸拉伸時，在上 述處理之間加入用於進行單軸拉伸的溼式拉伸處理的工序。單軸拉伸處理可以在1個工序 中進行，也可以在多個工序中進行。另外，在溶脹處理之前可以預先在空氣或者不活潑氣體 等氣體中對聚乙烯醇繫膜進行單軸拉伸處理。最終的累積拉伸倍率為4. 5?7. 0倍，優選 為5. 0?6. 5倍。
[0034] 在本發明的製造方法中，單軸拉伸處理的至少1個工序為利用配置在上遊側的夾 持輥與配置在下遊側的夾持輥的周速差而進行單軸拉伸的工序。而且，構成在上遊側和下 遊側使用的夾持輥的輥成形品中的至少1個為，利用本發明的橡膠組合物形成輥成形品表 面的橡膠層的輥成形品，更優選構成夾持輥的所有輥成形品為，利用本發明的橡膠組合物 形成輥成形品表面的橡膠層的輥成形品。對於利用本發明的橡膠組合物形成輥成形品表面 橡膠層的輥成形品的詳細情況，其如上所述。利用本發明的橡膠組合物形成輥成形品表面 的橡膠層的輥成形品，其耐化學試劑性和耐磨損性優異，即使在附著了硼處理用的試劑或 者染色用的試劑的環境下持續長期使用，劣化也較少，可以良好地夾持偏振膜。
[0035] 本發明中的形成聚乙烯醇繫膜的聚乙烯醇系樹脂，通常可以舉例將聚乙酸乙烯酯 系樹脂皂化而得的材料。作為皂化度，通常為85摩爾％以上，優選為90摩爾％以上，更優 選為99摩爾％?100摩爾％。作為聚乙酸乙烯酯系樹脂，除了作為乙酸乙烯酯的均聚物的 聚乙酸乙烯酯以外，還可以列舉乙酸乙烯酯和能夠與其共聚的其它單體的共聚物，例如乙 烯一乙酸乙烯酯共聚物等。作為能夠共聚的其它單體，例如，可以列舉不飽和羧酸類、烯烴 類、乙烯基醚類、不飽和磺酸類等。作為聚乙烯醇系樹脂的聚合度，通常為1000?10000,優 選為1500?5000左右。
[0036] 這些聚乙烯醇系樹脂可以進行改性，例如，可以使用用醛類進行了改性的聚乙烯 醇縮甲醛、聚乙烯醇縮乙醛、聚乙烯醇縮丁醛等。作為製造偏振膜的起始原料，通常使用厚 度為20 μ m?100 μ m，優選30 μ m?80 μ m的聚乙烯醇繫膜的未拉伸膜。在工業上，膜寬度 為1 500mm?6000mm是實用的。
[0037] 依次對該未拉伸膜進行溶脹處理、染色處理、硼酸處理（交聯處理）、洗滌處理，最 後進行乾燥得到的聚乙烯醇系偏振膜的厚度例如為5?50 μ m左右。
[0038] 溶脹處理是出於除去膜表面的異物、除去膜中的增塑劑、賦予之後工序中的易染 色性、膜的增塑化等目的而進行的。處理條件在可以實現這些目的的範圍內，並且不會產生 基材膜的極端溶解、失透等不良情況的範圍進行確定。當使預先在氣體中拉伸後的膜溶脹 時，可以將膜浸漬在例如20°C?70°C、優選30°C?60°C的水溶液中來進行。膜的浸漬時間 優選為30秒?300秒，更優選為60秒?240秒左右。當從最初開始使未拉伸的原卷膜溶 脹時，可以將膜浸漬在例如l〇°C?50°C、優選20°C?40°C的水溶液中進行。膜的浸漬時間 優選為30秒?300秒，更優選為60秒?240秒左右。也可以在溶脹處理的同時進行單軸 拉伸，作為這時的拉伸倍率，通常為1.2?3.0倍，優選為1.3?2. 5倍。
[0039] 在溶脹處理中，膜在寬度方向上溶脹，容易出現膜產生褶皺等問題，因此，優選在 用拉幅輥（舒展輥）、螺旋輥、中凸輥、導布器、彎輥、展幅夾等公知的拉幅裝置去除膜的褶 皺的同時輸送膜。為了使處理浴中的膜輸送穩定化，通過水中噴淋來控制溶脹浴中的水流， 或者並用EPC裝置（Edge Position Control裝置：檢測膜的端部，防止膜折曲的裝置）等 也是有用的。在本處理中，由於膜還會在膜的行進方向上溶脹擴大，因此在沒有對膜進行積 極拉伸時，為了去除膜在輸送方向上的鬆弛，例如，優選採取控制處理槽前後的輸送輥速度 等的方法。另外，在使用的溶脹處理浴中，除了純水以外，還可以使用在0.01重量％?10 重量％的範圍內添加了硼酸、氯化物、無機酸、無機鹽、水溶性有機溶劑、醇類等的水溶液。
[0040] 利用二色性色素的染色工序是出於使二色性色素吸附、取向於膜等的目的而進行 的。處理條件在可以實現這些目的的範圍內，並且不會產生基材膜的極端溶解、失透等不 良情況的範圍進行確定。當使用碘作為二色性色素時，例如，在10°c?45°C、優選20°C? 35°C的溫度下，並且以重量比計為碘/KI/水=0. 003?0. 2/0. 1?10/100的濃度下進行 30秒?600秒、優選60秒?300秒的浸漬處理。也可以使用其它的碘化物，例如碘化鋅等 代替碘化鉀。另外，還可以將其它碘化物與碘化鉀並用。另外，還可以共存有碘化物以外的 化合物，例如硼酸、氯化鋅、氯化鈷等。在添加硼酸時，在含有碘這一點上與下述的硼酸處理 存在區別。相對於水100重量份，只要含有0. 003重量份以上的碘，則可認為是染色槽。
[0041] 當使用水溶性二色性染料作為二色性色素時，例如，在20°C?80°C、優選30°C? 70°C的溫度下，並且以重量比計為二色性染料/水=0. 001?0. 1/100的濃度進行30秒? 600秒、優選60秒?300秒浸漬處理。使用的二色性染料水溶液，也可以含有染色助劑等， 例如可以含有硫酸鈉等無機鹽、表面活性劑等。二色性染料可以單獨使用，也可以同時使用 2種以上的二色性染料。
[0042] 在依次對聚乙烯醇繫膜進行溶脹處理、染色處理、硼酸處理時，通常在染色槽中進 行膜的拉伸。染色處理為止的累積拉伸倍率（在該處理前沒有拉伸處理時，為該處理的拉 伸倍率）通常為1. 6?4. 5倍、優選為1. 8?4. 0倍。另外，染色處理為止的累積拉伸倍率 小於1. 6倍時，膜的斷裂頻率增多，存在有成品率變差的傾向。
[0043] 硼酸處理是通過將用二色性色素染色後的聚乙烯醇繫膜浸漬在相對於水100重 量份含有例如1?10重量份硼酸的水溶液中而進行的。當二色性色素為碘時，優選含有 1?30重量份碘化物。作為碘化物，可以列舉碘化鉀、碘化鋅等。另外，還可以共存有碘化 物以外的化合物，例如氯化鋅、氯化鈷、氯化鋯、硫代硫酸鈉、亞硫酸鉀、硫酸鈉等。
[0044] 該硼酸處理是為了通過交聯來實現耐水化、色調調整（防止發藍等）等而實施的。 在為了通過交聯而實現耐水化時，根據需要，可以除硼酸以外、或者與硼酸一同使用乙二 醛、戊二醛等交聯劑。需要說明的是，有時用耐水化處理、交聯處理、固定處理等名稱來稱呼 用於耐水化的硼酸處理。另外，有時用補色處理、再染色處理等名稱來稱呼用於色調調整的 硼酸處理。
[0045] 該硼酸處理可以根據其目的來適當改變硼酸和碘化物的濃度、處理浴的溫度而進 行。用於耐水化的硼酸處理、用於色調調整的硼酸處理並不特別地區別，可以在下述條件下 實施。在對原卷膜進行溶脹、染色、硼酸處理的情況下，當硼酸處理以通過交聯而實現耐水 化為目的時，使用相對於水100重量份而含有3?10重量份的硼酸、1?20重量份的碘化 物的硼酸處理浴，並且通常在50°C?70°C、優選53°C?65°C的溫度下進行。浸漬時間通常 為10?600秒左右、優選為20?300秒、更優選為20?200秒。需要說明的是，在對預先 拉伸了的膜進行染色、硼酸處理時，硼酸處理浴的溫度通常為50°C?85°C、優選為55°C? 80。。。
[0046] 在用於耐水化的硼酸處理後，可以進行用於色調調整的硼酸處理。例如，當二色性 染料為碘時，為了該目的，使用相對於水100重量份而含有1?5重量份硼酸、3?30重量 份碘化物的硼酸處理浴，並且通常在l〇°C?45°C的溫度下進行。浸漬時間通常為1?300 秒左右、優選為2?100秒。
[0047] 這些硼酸處理可以進行多次，通常大多進行2?5次。在這種情況下，所使用的各 硼酸處理槽的水溶液組成、溫度在上述範圍內可以相同也可以不同。也可以分別在多個工 序中進行用於上述用於耐水化的硼酸處理、用於色調調整的硼酸處理。
[0048] 在硼酸處理後進行洗滌。洗滌處理例如可以通過將用於耐水化和/或色調調整的 硼酸處理後的聚乙烯醇繫膜浸漬在水中、使水以噴淋的形式進行噴霧、或者並用浸漬和噴 霧而進行。洗滌處理中的水溫度，通常為2?40°C左右，浸漬時間可以為2?120秒左右。 然後，將聚乙烯醇繫膜在乾燥爐中在約40?100°C的溫度下乾燥約60?600秒，可以得到 偏振膜。
[0049] 本發明中的偏振膜的拉伸的最終累積拉伸倍率通常為4. 5?7倍、優選為5?6. 5 倍。
[0050] 圖1是表示與溶脹處理、染色處理或硼酸處理同時進行單軸拉伸處理時的單軸拉 伸處理方法的一個實施方式的說明圖。在圖1中，在處理槽10的上遊側和下遊側分別設置 夾持輥2、2'，將下遊側的夾持輥2'的周速控制為比上遊側的夾持輥2的周速更快，對聚乙 烯醇繫膜1進行單軸拉伸。處理槽10是溶脹處理用的處理槽、染色處理用的處理槽、硼酸 處理用的處理槽中的任一種,處理槽10中填滿浸漬用的處理溶液4。在圖1中，優選構成夾 持輥2、2'的全部輥成形品為，利用本發明的橡膠組合物形成輥成形品的表面的橡膠層的輥 成形品。本發明的橡膠組合物由於耐化學試劑性、耐磨損性優異，因此使用其形成的輥成形 品所構成的夾持輥2、2'即使在附著了染色溶液、硼酸處理溶液的環境下持續使用，也可以 經得起長期使用。
[0051] 聚乙烯醇繫膜1通過多個引導輥5引導至處理溶液4中。在本發明中，對於引導 輥5,也可以在其表面形成由本發明的橡膠組合物形成的橡膠層。本發明的橡膠組合物，由 於耐化學試劑性、耐磨損性優異，因此使用其形成的引導輥5即使浸漬在例如處理溶液4中 使用，也可以經得起長期使用。
[0052] 在圖1中，示出了上遊、下遊的夾持輥2、2'均設置在氣體中的實施方式，但也可以 將這些夾持輥2、2'中的一方或雙方設置在處理溶液4中。
[0053] 用膠粘劑將保護膜貼合在如此製造的偏振膜的至少一面而得到偏振板。作為保護 膜，例如，可以列舉：由三乙醯纖維素、二乙醯纖維素等乙醯纖維素系樹脂形成的膜；由聚 對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系樹脂形成的 膜；由聚碳酸酯系樹脂形成的膜；由環烯烴系樹脂形成的膜。作為市售的熱塑性環烯烴系 樹脂，例如有德國的Ticona公司銷售的Topas (註冊商標）、JSR (株）銷售的"ART0N"（注 冊商標）、日本ΖΕΟΝ(株）銷售的"ZE0N0R"、"ZE0NEX"（均為註冊商標）、三井化學（株）銷 售的"APEL"（註冊商標）等。為了將使這種環烯烴系樹脂成膜而得的膜用作保護膜，在成 膜時可以適當採用溶劑澆鑄法、熔融擠出法等公知方法。成膜了的環烯烴系樹脂膜也在市 場上有售，例如有積水化學工業（株）銷售的"工7 ; "、"SCA40"等
[0054] 在本發明中，保護膜可以具有作為相位差膜的功能、作為增亮膜的功能、作為反射 膜的功能、作為半透反膜的功能、作為擴散膜的功能、作為光學補償膜的功能等光學功能。 這種情況下，例如可以在保護膜的表面上層疊相位差膜、增亮膜、反射膜、半透反膜、擴散 膜、光學補償膜等光學功能性膜從而具有這些功能，此外，還可以對保護膜本身賦予這樣的 功能。另外，還可以像具有增亮膜功能的擴散膜等那樣，使保護膜本身具有多種功能。
[0055] 實施例
[0056] 以下，展示實施例，更具體地說明本發明，但本發明並不受這些例子的限定。
[0057] [實施例1]
[0058] 使用作為EPDM(乙烯一丙烯一二烯共聚橡膠）的三井化學株式會社制的 "3090ΕΜ"（二烯種類：乙叉降冰片烯，門尼粘度：87)、作為炭黑的東海碳株式會社制的 "SEAST6"（算術平均粒徑：22nm，DBP吸收量：114cm 3/100g)、作為防老劑苯的並咪唑系化合 物即LANXESS公司制的"Vulkanox MB2" (2 -巰基甲基苯並咪唑）、作為硫化劑的有機過氧 化物即日本油脂株式會社制的"PERHEXA 25B40"（2, 5 -二甲基一 2, 5 -二（叔丁基過氧 化）己烷），此外使用出光興產株式會社制的"PW380"（石蠟油）作為增塑劑、日本精化株 式會社制的硬脂酸作為硫化促進劑、HakusuiTech株式會社制的氧化鋅作為無機填充劑、三 新化學株式會社制的"SanEster TMP"（三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯）作為交聯助劑。
[0059] 按照以下配方配合實施例1的橡膠組合物。
[0060] EPDM 100 重?份 炭黑5〇miS份 防老劑i JI量份 硫化劑7 j|:量份 增塑劑（石蠟油）10重量份 硫化促進劑（硬脂醆）i Μ量份 無機填充劑（氧化鋅）5 MS份 交聯助劑（一羥甲難丙烷二甲難丙浠驗酯）3.4重量份
[0061] 使用橡膠混煉機將添加了上述各成分的橡膠組合物充分混煉後，載置於壓延機， 製作1.5_厚度的未硫化的橡膠片備用。預先對表面實施噴磨處理，在塗布了膠粘劑的芯 棒上層疊數次上述橡膠片來被覆橡膠。由此，成形在表面具有厚度35mm的橡膠層的橡膠 輥。接著，在壓力〇. 5MPa、溫度160°C下硫化480分鐘，冷卻後實施研磨，得到在輥表面上具 有厚度25mm的橡膠層的實施例1的橡膠輥。
[0062] [實施例2]
[0063] 使用作為反應性防老劑的精工化學公司制的"APMA"(N - (4 -苯胺基苯基）甲基 丙烯醯胺）作為防老劑，除此以外，使用與實施例1同樣的材料。
[0064] 按照以下配方配合實施例2的橡膠組合物。
[0065] EPDM 請0重量份 炭黑50重量份 防老劑2重量份 硫化劑7重量份 增類劑（石蠟油）IO:fM份 硫化促迸劑（硬臘酸）！,tM份 無機填充劑（築化鋅）5/RM份 交聯助劑Γ一:MUU,!；·丙烷一:1卩從·丙婦酸噸）3,4 份
[0066] 使用添加了上述各成分的橡膠組合物，與實施例1同樣地得到實施例2的橡膠輥。
[0067] [比較例1]
[0068] 使用作為EPDM(乙烯一丙烯一二烯共聚橡膠）的JSR株式會社制的"EP65"（二 烯種類：乙叉降冰片烯，門尼粘度：74)、作為炭黑的東海碳株式會社制的"SEAST3"（算 術平均粒徑：28nm，DBP吸收量：101cm 3/100g)、作為防老劑的大內振興化學株式會社制的 "TMDQ"（2,2,4 -三甲基一1，2 -二氫喹啉聚合物），除此以外，使用與實施例1同樣的材 料。
[0069] 按照以下配方配合比較例1的橡膠組合物。
[0070] EPDM HM)it 量份 炭黑55重量份 防老劑1 Μ量份 硫化劑7 Μ量份 增塑劑（厶蠟油）10重量份 硫化促進劑（硬脂酸）1 ms份 無機填充劑（氣化鋅）5 ms份 交聯助劑（ΞΞ羥Ψ基丙烷三中31丙烯酸丨?) 3.4 ms份
[0071] 使用添加了上述各成分的橡膠組合物，與實施例1同樣地得到比較例1的橡膠輥。
[0072] [比較例2]
[0073] 使用作為炭黑的東海碳株式會社制的"SEAST3"（算術平均粒徑：28nm，DBP吸收 量：101cm3/100g)、作為防老劑的大內振興化學株式會社制的"TMDQ"（2,2,4 -三甲基一 1，2 -二氫喹啉聚合物），除此以外，使用與實施例1同樣的材料。
[0074] 按照以下配方配合比較例2的橡膠組合物。
[0075] EPDM 〗00,fRM 份 炭黑55itM份 防老劑iiSfi份 硫化劑7 US份 增塑剤（石蠟油）i〇ma份 硫化促進劑（硬脂酸）i ms份 無機填充劑（氧化鋅）5Μ?份 交聯助劑（Η羥甲基丙烷二甲基丙烯酸酯）3.4重量份
[0076] 使用添加了上述各成分的橡膠組合物，與實施例1同樣地得到比較例2的橡膠輥。
[0077] [比較例3]
[0078] 使用作為EPDM(乙烯一丙烯一二烯共聚橡膠）的JSR株式會社制的"ΕΡ65"（二烯 種類：乙叉降冰片烯，門尼粘度：74)，除此以外，使用與實施例1同樣的材料。
[0079] 按照以下配方配合比較例3的橡膠組合物。
[0080] EPDM 100 MM份 炭黑50.rRM份 防老劑1 ?:Μ份 硫化劑分 增Μ劑（心蠟汕）10.幣.:Μ份 硫化促進劑（硬脂酸）I肅呆份 無機填充劑（氣化鋅）5:乘3:份 交聯助剤（三羥Μ基丙烷三中基丙烯酸酯）3.4:ff:S份
[0081] 使用添加了上述各成分的橡膠組合物，與實施例1同樣地得到比較例3的橡膠輥。
[0082] [比較例4]
[0083] 使用作為炭黑的東海碳株式會社制的"SEAST3"（算術平均粒徑：28nm，DBP吸收 量：101cm3/100g)，除此以外，使用與實施例1同樣的材料。
[0084] 按照以下配方配合比較例4的橡膠組合物。
[0085] E.P.DM 100 :觀份 炭黑55東雖份 防老剤i ms份 硫化剤7 ms份 增塑劑α?蠟油）iOiifi份 硫化促進劑（硬脂酸）〗iifi份 無機填充劑（氧化鋅）5 iifi份 交聯助劑（二羥甲*丙烷Η甲*丙烯醆|?) 3.4重量份
[0086] 使用添加了上述各成分的橡膠組合物，與實施例1同樣地得到比較例4的橡膠輥。
[0087] [比較例5]
[0088] 使用作為EPDM(乙烯一丙烯一二烯共聚橡膠）的JSR株式會社制的"EP65"（二 烯種類：乙叉降冰片烯，門尼粘度：74)、作為防老劑的大內振興化學株式會社制的 "TMDQ"（2, 2, 4 一三甲基一 1，2 -二氫喹啉聚合物），除此以外，使用與實施例1同樣的材 料。
[0089] 按照以下配方配合比較例6的橡膠組合物。
[0090] EPDM 100.?:Μ 份 炭黑50.幣:說份 防老劑 硫化劑7iM份 增爾劑（石蠟油）10:幣.:於份 硫化促進劑（硬脂酸）1 /RM份 無機填充劑（氣化鋅）5朮Μ份 交聯助劑（一:羥屮搞丙烷一屮接丙烯酸_) 3.4 Mit份
[0091] 使用添加了上述各成分的橡膠組合物，與實施例1同樣地得到比較例5的橡膠輥。
[0092] [比較例6]
[0093] 使用作為EPDM(乙烯一丙烯一二烯共聚橡膠）的JSR株式會社制的"EP65"（二烯 種類：乙叉降冰片烯，門尼粘度：74)、作為炭黑的東海碳株式會社制的"SEAST3"（算術平均 粒徑：28nm，DBP吸收量 ：101cm3/100g)，除此以外，使用與實施例1同樣的材料。
[0094] 按照以下配方配合比較例7的橡膠組合物。
[0095] EPDM 100重量份 炭黑55重Μ份 防老劑1:軍:呈份 硫化劑7重量份 增塑劑蠟汕）10重裡份 硫化促進劑（硬胎酸）1 .幣:份
[0096] 無機填充劑（氧化鋅）5重量份 交聯助劑Γ-:羥Φ坫丙烷一:Φ坫丙烯酸酷）3.4系:說份
[0097] 使用添加了上述各成分的橡膠組合物，與實施例1同樣地得到比較例6的橡膠輥。
[0098] 〈EPDM的門尼粘度測定〉
[0099] EPDM的門尼粘度是按照JIS K 6300,使用島津製作所株式會社制的門尼粘度計 "SMV - 300"的L轉子，在預熱1分鐘、測定溫度100°C、測定時間4分鐘的條件下測定的值。
[0100] 〈耐磨損性試驗〉
[0101] 使用橡膠混煉機將上述實施例1、比較例1?6的橡膠組合物充分混煉後，載置於 壓延機，製作2. 2mm厚度的未硫化的橡膠片，再按照JIS K6299 "橡膠試驗用試樣的製作方 法"，在硫化溫度170°C下進行硫化，得到2mm厚的橡膠片。對於該橡膠片，按照JIS K 6264， 使用研磨布AA - 240,以按壓載荷3. 62kg研磨6分鐘，測定研磨前後的質量，並用研磨質量 除以橡膠密度，求出磨損容積。
[0102] 〈耐化學試劑性試驗〉
[0103] 由上述實施例1、2、比較例2?6的組合物所形成的橡膠片製作20mmX 50mm和啞 鈴狀3號形狀的試驗片。接著，將試驗片在含有硼酸4重量份、碘化鉀12重量份的95 ± 1°C 的水溶液中浸漬28天，使用東洋精機製作所株式會社制的試管式老化試驗機，求出磨損容 積。
[0104] 需要說明的是，只要沒有特別障礙，則將各試驗片與各自對應的橡膠輥同樣地作 為實施例1、2、比較例1?6。表1中示出實施例1、2以及比較例1?6的橡膠組合物的組 成和試驗結果。
[0105]

【權利要求】
1. 一種橡膠組合物，其通過在乙烯一丙烯一二烯共聚橡膠中配合硫化劑、炭黑、防老劑 而形成， 所述乙烯一丙烯一二烯共聚橡膠的門尼粘度為80以上， 所述炭黑的算術平均粒徑為25nm以下， 所述防老劑為苯並咪唑系化合物。
2. -種橡膠組合物，其通過在乙烯一丙烯一二烯共聚橡膠中配合硫化劑、炭黑、防老劑 而形成， 所述乙烯一丙烯一二烯共聚橡膠的門尼粘度為80以上， 所述炭黑的平均粒徑為25nm以下， 所述防老劑為反應性防老劑。
3. 根據權利要求1或2所述的橡膠組合物，其中，相對於所述乙烯一丙烯一二烯共聚 橡膠100重量份，含有1?10重量份的所述硫化劑、30?90重量份的所述炭黑、0. 5?3. 0 重量份的所述防老劑。
4. 一種在偏振膜的製造工序中使用的輥成形品，其在表面具有由權利要求1?3中任 一項所述的橡膠組合物形成的橡膠層。
5. -種偏振膜的製造方法，依次對聚乙烯醇繫膜進行溶脹處理、染色處理、硼酸處理和 洗滌處理，來製造偏振膜， 與這些處理中的至少任一項處理同時地、或者相對於這些處理另外地，利用兩個夾持 輥的周速差進行單軸拉伸處理， 構成所述夾持輥的輥成形品中的至少一個為權利要求4所述的輥成形品。
【文檔編號】C08K3/04GK104204075SQ201380014880
【公開日】2014年12月10日 申請日期:2013年3月15日 優先權日:2012年3月19日
【發明者】中島富隆, 石橋和久, 林成年, 大武義人, 仲山和海, 近藤寬朗 申請人:住友化學株式會社