水性印刷油墨用乳劑以及使用該乳劑的水性印刷油墨的製作方法
2023-09-20 16:09:40 2
專利名稱：水性印刷油墨用乳劑以及使用該乳劑的水性印刷油墨的製作方法
技術領域：
本發明涉及粘附力、適印性優異的用於水性印刷油墨的載體的乳劑以及使用該乳劑的水性印刷油墨。
背景技術：
以前，在印刷油墨的領域內，有機溶劑類的油墨是主流。但是，近年來，由防止大氣汙染、消防法上的規章、勞動安全衛生等觀點來看，重點指出了水性印刷油墨。這樣的水性印刷油墨的性能很多情況下依賴於用作載體的樹脂的特性，建議使用分子鏈中導入羧酸鹽的樹脂，例如聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂等。特別是聚氨酯樹脂對於各種塑料薄膜的粘附性良好，因此，在有機溶劑類的印刷油墨中廣泛應用。但是，水性印刷油墨用的聚氨酯樹脂在性能上劣於有機溶劑類的印刷油墨，因此，一直以來都在開展各種各樣的研究。
例如，在專利文獻1中公開了使用利用聚碳酸酯二醇的聚氨酯樹脂的水性乳劑的水性印刷油墨。另外，在專利文獻2中公開了使用導入了非離子性以及陰離子性親水基團的聚氨酯樹脂的水性乳劑的水性印刷油墨用粘著劑。
專利文獻1特開平5-171091號公報專利文獻2特開平6-346012號公報在水性乳劑中，樹脂是不溶於水的，因此，將有機溶劑類的印刷系統應用於直接利用水性乳劑的印刷油墨的系統，有時會發生乾燥不良、油墨的粘附不佳、油墨層破裂等問題。
發明內容
本發明的目的在於提供對於各種塑料薄膜等的粘附力、顏料分散穩定性、適印性等優異的水性印刷油墨以及在該油墨中使用的乳劑。
即，本發明是以下(1)～(3)所示的內容。
(1)上述水性印刷油墨用乳劑，其是使(A)數均分子量500～10,000的高分子多元醇、(B)擴鏈劑、(C)具有羧基以及活性氫的化合物、(D)有機多異氰酸酯以及(E)中和劑反應而製得聚氨酯類聚合物，並在水中對所得聚氨酯類聚合物進行乳化而製成，其特徵在於上述(D)有機多異氰酸酯含有(D1)脲基甲酸酯改性多異氰酸酯。
(2)如上述(1)所述的水性印刷油墨用乳劑，其中，(D1)脲基甲酸酯改性多異氰酸酯是使六亞甲基二異氰酸酯和碳原子數1～6的一元醇反應而製得的。
(3)一種水性印刷油墨，其特徵在於含有上述(1)或(2)的乳劑。
使用本發明的乳劑的水性印刷油墨對於各種塑料薄膜或金屬箔的粘附力良好，並具有合適的粘度，因此，顏料分散穩定性或適印性優異。另外，使用特定的脲基甲酸酯改性多異氰酸酯的油墨，由於其平均粒徑小，因此，版面堵塞性也良好。
用於本發明的乳劑的(A)的高分子多元醇的數均分子量為500～10,000，優選為1,000～5,000。另外，該(A)多元醇的平均官能團數優選為2-4，更優選為2-3。當高分子多元醇的數均分子量不足下限時，存在油墨層變得過硬的趨勢。另外，如果超過上限，耐結塊性容易變得不夠。另外，高分子多元醇的數均平均分子量是通過平均官能團數和由末端基定量法求得的末端基量計算出來的。
作為用於本發明的高分子多元醇，可以列舉聚酯多元醇、聚醯胺酯多元醇、聚醚多元醇、聚醚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚烯烴多元醇、動植物類多元醇等。
這些可以單獨使用或者混合2種以上使用。
當重視粘附力時，本發明優選的(A)高分子多元醇是聚酯多元醇，當重視耐水性時，本發明優選的(A)高分子多元醇是聚醚多元醇或聚碳酸酯多元醇。
作為該聚酯多元醇，可以列舉公知的鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、萘二甲酸、琥珀酸、酒石酸、草酸、丙二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、戊烯二酸、壬二酸、癸二酸、琥珀酸、1，4-環己基二羧酸、α-氫粘康酸、β-氫粘康酸、α-丁基-α-乙基戊二酸、α，β-二乙基琥珀酸、馬來酸、富馬酸等二羧酸或者酸酐等的一種以上與乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、3，3-二羥甲基庚烷、二乙二醇、二丙二醇、新戊二醇、二乙二醇、二丙二醇、環己烷-1，4-二醇、環己烷-1，4-二甲醇、二聚酸二醇、雙酚A的環氧乙烷或環氧丙烷加成物、雙(β-羥乙基)苯、苯二甲醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇等低分子多元醇類的一種以上通過縮聚反應得到的聚酯多元醇。此外，可以列舉由ε-己內酯、烷基取代的ε-己內酯、δ-戊內酯、烷基取代δ-戊內酯等環狀酯(所謂內酯)單體的開環聚合而製得的內酯類聚酯多元醇等。此外，還可以使用六亞甲基二胺、異佛爾酮二胺、單乙醇胺等低分子多元胺或低分子氨基醇代替低分子多元醇的一部分。此時獲得聚酯-醯胺多元醇。
聚醚多元醇可以通過如下過程獲得把用於合成上述聚酯多元醇的低分子多元醇類、乙二胺、丙二胺、甲苯二胺、間苯二胺、二苯基甲烷二胺、二甲苯二胺等低分子多元胺類等那樣的具有2個以上、優選2-3個活性氫的化合物作為引發劑，利用公知的方法，由環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷等那樣的環氧烷烴類、甲基縮水甘油醚等烷基縮水甘油醚、苯基縮水甘油基醚等芳基縮水甘油醚類、四氫呋喃等環狀醚單體的一種或者它們的混合物進行加成聚合而得到。
作為聚碳酸酯多元醇，可以列舉利用作為上述聚酯多元醇的合成原料的低分子二醇、低分子三醇等的1種以上與碳酸亞乙酯、碳酸二乙酯、碳酸二苯酯等的脫醇反應或脫酚反應而得到的多元醇。另外，能夠適宜地使用上述聚碳酸酯多元醇和聚酯多元醇的酯交換產物。
作為聚醚酯多元醇，可以列舉由上述聚醚多元醇和上述二羧酸等製得的共聚多元醇。另外，可以列舉由上述的聚酯或聚碳酸酯和環氧化物或環狀醚的反應而得到的多元醇。
作為聚烯烴多元醇，可以列舉具有2個以上的羥基的聚丁二烯、加氫聚丁二烯、聚異戊二烯、加氫聚異戊二烯等。
作為動植物類多元醇，可以列舉蓖麻油類多元醇、絲蛋白等。
另外，只要是數均分子量為500～10,000且1分子中平均具有1個以上活性氫的物質，除了二聚酸類多元醇、加氫二聚酸類多元醇，還可以使用環氧樹脂、聚醯胺樹脂、聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、松香樹脂、尿素樹脂、蜜胺樹脂、酚樹脂、香豆酮樹脂、聚乙烯醇等具有活性氫的樹脂作為高分子多元醇。
作為用於本發明的(B)擴鏈劑，可以列舉用於合成上述聚酯多元醇或聚醚多元醇的低分子多元醇類、一乙醇胺、二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-苯基二丙醇胺等氨基醇類、脂肪族多元胺、脂環族多元胺。這些物質可以單獨或者混合2種以上使用。本發明優選的擴鏈劑是碳原子數2～15的脂肪族多元胺或脂環族多元胺。
作為用於本發明的(C)含有羧基以及活性氫的化合物，可以列舉二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸、多元胺和酸酐的反應產物、把二羥甲基丙酸或二羥甲基丁酸作為引發劑的內酯加成物等。這些物質可以單獨或者混合2種以上使用。本發明優選的(C)含有羧基以及活性氫的化合物是二羥甲基丙酸或二羥甲基丁酸。
用於本發明的(D)有機多異氰酸酯是含有(D1)脲基甲酸酯改性多異氰酸酯作為必需組成成分的物質。(D1)脲基甲酸酯改性多異氰酸酯是通過在脲基甲酸酯化催化劑的存在下，使後述的有機二異氰酸酯和含羥基的化合物進行脲基甲酸酯化而製得。本發明優選的(D1)脲基甲酸酯改性多異氰酸酯是由六亞甲基二異氰酸酯和碳原子數1-6的一元醇而製得的，特別優選的(D1)脲基甲酸酯改性多異氰酸酯是由六亞甲基二異氰酸酯和異丙醇製得的脲基甲酸酯改性多異氰酸酯。
由六亞甲基二異氰酸酯和碳原子數1-6的一元醇製得的脲基甲酸酯改性多異氰酸酯形成具有碳原子數1-6的側鏈的分子結構。因此，使用它的聚氨酯樹脂與不使用它的聚氨酯樹脂相比，對於各種塑料薄膜，特別是聚乙烯或聚丙烯等聚烯烴類薄膜的粘附力提高。另外，具有阻礙聚氨酯樹脂的分子間的凝聚的效果，因此，改善了版面阻塞性。有效地發揮這樣的效果的是，只要碳原子數一定，仲醇比伯醇理想，更優選為叔醇(例如，如果是丁醇，正丁醇＜異丁醇＜叔丁醇)。但是，另一方面，在製得脲基甲酸酯改性多異氰酸酯之際，從其反應性的觀點考慮，仲醇比叔醇更優選，此外，伯醇比仲醇更優選。通過上述事實可以知道仲醇能夠獲得平衡效果，最優選的是異丙醇。
在本發明中，可以並用上述脲基甲酸酯改性多異氰酸酯以外的有機多異氰酸酯，例如有2，4-甲苯二異氰酸酯、2，6-甲苯二異氰酸酯、2，2』-二苯基甲烷二異氰酸酯、2，4』-二苯基甲烷二異氰酸酯、4，4』-二苯基甲烷二異氰酸酯、二苯基二甲基甲烷二異氰酸酯、二苄基二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、亞苯基二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、四甲基苯二甲基二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、2-甲基戊烷-1，5-二異氰酸酯、3-甲基戊烷-1，5-二異氰酸酯、2，2，4-三甲基六亞甲基-1，6-二異氰酸酯、2，4，4-三甲基六亞甲基-1，6-二異氰酸酯等脂肪族二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、環己基二異氰酸酯、加氫苯二甲基二異氰酸酯、加氫二苯基甲烷二異氰酸酯、加氫三甲基苯二甲基二異氰酸酯等脂環族二異氰酸酯。這些有機二異氰酸酯可以單獨使用，也可以混合使用。此外，還可以使用這些的加合物改性體、碳化二亞胺改性體、脲基甲酸酯改性體(除去上述改性體)、縮二脲改性體、脲二酮改性體、脲亞胺改性體、異氰脲酸酯改性體等改性體。在該情況下，相對全部(D)有機多異氰酸酯，(D1)脲基甲酸酯改性多異氰酸酯優選為25質量％以上。如果(D1)以外的有機多異氰酸酯過多，所得聚氨酯樹脂的分子間力就會過大，因此，就會發生凝聚，版面阻塞性容易下降。
作為用於本發明的(E)中和劑，可以列舉氨、乙胺、三甲胺、三乙胺、三異丙胺、三丁胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-苯基二乙醇胺、一乙醇胺、二甲基乙醇胺、二乙基乙醇胺、嗎啉、N-甲基嗎啉、2-氨基-2-乙基-1-丙醇等有機胺類、鋰、鉀、鈉等鹼金屬、氫氧化鈉、氫氧化鉀等無機鹼類等，為了提高幹燥後的耐候性或耐水性，優選利用熱容易分解的揮發性高的物質，優選氨、三甲胺或者三乙胺。另外，這些物質能夠單獨或混合2種以上使用。
另外，(D)中和劑與導入聚氨酯類聚合物的羧酸形成鹽。羧酸鹽導入量在聚氨酯類聚合物中為0.05～1.5mmol/g，優選為0.1～1.3mmol/g。如果羧酸鹽導入量不足下限，聚氨酯類聚合物不會充分分散於水中。如果超過上限，乾燥後的聚氨酯類聚合物的耐水性不夠。另外，乳劑的pH優選為5.5～10.5，更優選為6～10。如果pH低於5.5，聚氨酯類聚合物的水分散性不夠。另外，如果pH超過10.5，存在由於水解反應而隨時間發生聚合物的分子斷裂的情況。
另外，為了使本發明中的聚氨酯類聚合物具有水分散能力，向分子鏈中導入羧酸鹽作為親水基團，但是，根據需要還可以導入磺酸鹽、磷酸鹽、膦酸鹽等羧酸鹽以外的陰離子性極性基團、季銨鹽等陽離子性極性基團、醚基等非離子性極性基團。
在本發明中，在合成聚氨酯類聚合物之際，根據需要，可以使用反應終止劑。作為反應終止劑，有一元醇類、一元胺類，根據情況，氨基醇類也可以稱為反應終止劑。另外，還可以使用異氰酸苯酯、異氰酸丁酯、異氰酸環己酯等那樣的單異氰酸酯作為反應終止劑。
作為用作反應終止劑的具體一元醇類，可以列舉甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、2-乙基己醇等。作為一元胺，可以列舉乙胺、丙胺、丁胺等伯胺或二乙胺、二丁胺等仲胺。作為氨基醇類，可以列舉一乙醇胺、二乙醇胺等。
作為用於本發明的聚氨酯類聚合物的製造方法，可以通過下列公知的方法進行合成在過量活性氫的氣氛中進行反應的單步法、或在過量異氰酸酯基的條件下，使活性氫化合物(尤其是高分子多元醇)和有機二異氰酸酯反應，事先合成異氰酸酯基末端預聚物，之後使活性氫化合物(特別是擴鏈劑)反應的預聚物法等。另外，還可以通過下列方法獲得在與水相溶的有機溶劑中，使聚氨酯類聚合物反應後，添加水，然後除去有機溶劑的方法或者不使用溶劑而合成聚合物，強制地將其分散或溶解於水中的方法。另外，導入聚氨酯類聚合物的羧酸基和(D)中和劑的形成鹽的時期可以是尿烷化反應之前或之後。
利用單步法時，異氰酸酯基/活性氫的摩爾比為0.5～小於1，優選為0.8～小於1。當不足0.5時，聚氨酯類聚合物的分子量會變得過小，因此，耐久性不足。當在1以上時，合成聚合物之際，容易引起凝膠化。
利用預聚合物法時，預聚合物合成時的異氰酸酯基/活性氫的摩爾比為1.1～5.0，優選為1.2～4.0。當不足1.1時，預聚合物的分子量變得過大，難以進行之後的反應工序。如果超過5.0，粘附力不夠。
用於本發明的聚氨酯類聚合物的尿烷基濃度和脲基濃度的總和是1.0～3.0mmol/g，優選為1.3～2.7mmol/g。另外，當脲基不存在於聚合物中時，尿烷基濃度為1.0～3.0mmol/g，優選為1.3～2.7mmol/g。當尿烷基濃度和脲基濃度的總和不足下限時，油墨層的強度容易不夠。另外，當超過上限時，油墨層的粘附性容易變得不夠。
當使用有機溶劑時，作為能夠使用的有機溶劑，可以列舉甲苯、二甲苯、スワゾ-ル(コスモ石油株式會社生產的芳香烴溶劑)、ソルベツソ(エクソン化學株式會社生產的芳香烴溶劑)等芳香烴溶劑、己烷等脂肪烴溶劑、環己烷、異佛爾酮等脂環烴類溶劑、丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮等酮類溶劑、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯等酯類溶劑、乙二醇一乙基醚乙酸酯、丙二醇一甲基醚乙酸酯、丙二醇3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、乙二醇乙基-3-乙氧基丙酸酯等二醇醚酯類溶劑、乙二醇二甲基醚、二乙二醇二丁基醚、丙二醇二丁基醚、二丙二醇二甲基醚等二醇醚類溶劑、四氫呋喃、二烷等醚類溶劑、N-甲基吡咯烷酮、六甲基磷醯胺等非質子性極性溶劑等。上述溶劑可以含有1種或2種以上。
作為合成用於本發明的異氰酸酯基末端預聚合物或聚氨酯類聚合物時的反應催化劑，可以使用公知的所謂尿烷化催化劑。具體地可以列舉二月桂酸二辛錫等有機金屬化合物或三亞乙基二胺等有機胺或其鹽等。尿烷化時的反應溫度為10～100℃，優選為30-80℃。
這樣製得的聚氨酯類聚合物的數均分子量優選為5,000以上，特別優選為10,000～50,000以上。當聚氨酯類聚合物的數均分子量不足5,000時，耐久性不夠。另外，在本發明中，聚合物的數均分子量是通過利用聚乙二醇標準曲線的凝膠滲透色譜法(GPC)測定的。
聚氨酯類聚合物的乳劑的平均粒徑為100nm以下，優選為80nm以下。當平均粒徑超過上限時，使用該乳劑的水性油墨容易發生版面阻塞。另外，該平均粒徑是利用累積法對通過動態光散射法測定的值進行解析而得到的值。
聚氨酯類聚合物的乳劑在25℃下的粘度如下在固體成分30質量％時為2,000mPa·s以下，優選為50～1,000mPa·s。當粘度超過上限時，油墨化或印刷容易變得困難。
在本發明的水性印刷油墨用乳劑中，根據需要，還可以使用在水性系統中常用的添加劑及助劑。例如，還可以添加顏料、抗結塊劑、分散穩定劑、粘度調節劑、勻平劑、抗凝膠化劑、光穩定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、無機以及有機填充劑、增塑劑、潤滑劑、抗靜電劑、增強材料、催化劑等。
另外，本發明的水性印刷油墨用乳劑還可以共混使用其他樹脂類乳劑。例如為丙烯酸乳劑、聚酯乳劑、聚烯烴乳劑、膠乳等。
本發明的水性印刷油墨是由上述的聚氨酯類聚合物的乳劑、顏料或染料等發色成分以及根據需要的其他樹脂、調節固體成分或粘度用的水、調節表面張力用的異丙醇或N-甲基吡咯烷酮那樣的有機溶劑、抗結塊劑、分散穩定劑、觸變劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、消泡劑、增粘劑、分散劑、表面活性劑、催化劑、填充劑、潤滑劑、抗靜電劑、增塑劑等添加劑構成，並通過混合這些物質，使用球磨機、砂研磨機等而製得。
另外，根據需要，還可以在塗敷前添加固化劑使用。作為具體的固化劑，有日本聚氨酯工業生產的ァクァネ-ト100，200等那樣的自乳化型多異氰酸酯類固化劑。
具體實施例方式
接著，對本發明的實施例以及比較例進行詳細描述，但是，本發明並不限於這些實施例。如果沒有特殊規定，實施例中的「％」各自表示「質量％」。
實施例1向裝有攪拌機、溫度計、氮氣密封管以及冷卻器的容量2L反應器中裝入100gDMFDG、141.6g多元醇-1、21.0gDMBA，在100℃下均勻混合。之後，裝入117.8gALP-1、0.03gDOTDL，在80℃下反應3小時。接著，裝入14.3gTEA，中和羧基。此時的異氰酸酯含量為1.81％。之後，裝入570g水使之分層。分層後，直接裝入事先由30g水、4.8gEDA以及0.5gMEA組成的氨水，進行擴鏈反應。當利用FT-IR沒有發現異氰酸酯基存在時，結束反應，製得聚氨酯系聚合物的乳劑PU-1。
PU-1的固體成分為30.0％，25℃的粘度為280mPa·s，pH為9.7，平均粒徑為19nm。
實施利2～5、比較例1～2按照與實施例1相同的步驟，向與實施例1同樣的反應器內裝入表1以及表2所示的原料，使之反應，製得聚氨酯類聚合物的乳劑PU-2～6。但是，對於實施例4、5以及比較例2，使用容量3L的反應器。
合成結果示於表1、2。
另外，PU-7成為糊狀，因此，不進行以後的評價。
對PU-1～6進行澆注成型，使之乾燥，製成厚約100μm的幹薄膜，測定備種物性。
測定結果示於表1以及表2。
乾燥條件50℃×2小時表1
表2
在實施例1～5、比較例1～2、表1～2中DMFDG二丙二醇二甲基醚多元醇-1
由混合二醇和混合二羧酸製得的聚酯多元醇數均分子量＝2000混合二醇→乙二醇/新戊二醇＝1/9(摩爾比)混合二羧酸→己二酸/間苯二甲酸＝1/1(摩爾比)DMBA2，2-二羥甲基丁酸ALP-1脲基甲酸酯改性多異氰酸酯六亞甲基二異氰酸酯/異丙醇＝2＝2/1(摩爾比)異氰酸酯含量＝21.2％ALP-2脲基甲酸酯改性多異氰酸酯六亞甲基二異氰酸酯/甲醇＝2/1(摩爾比)異氰酸酯含量＝22.8％HDI六亞甲基二異氰酸酯IPDI異佛爾酮二異氰酸酯DOTDL二月桂酸二辛錫TEA三乙胺EDA乙二胺MEA單乙醇胺平均粒徑測定裝置大電子(株)製造電泳光散射系ELS-800物性測定項目拉伸實驗利用JIS K6301(1995)的4號啞鈴進行衝孔而製成試樣。
拉伸物性測定裝置オリエンテツク(株)制テンシロンUTA-500測定條件拉伸速度＝200mm/分、測定溫度＝25℃[油墨化實驗]實施利6～10、比較例3按照以下的混合調製白油墨。在各種基材上使用這些油墨印刷，評價印刷試樣上的油墨性能。
評價結果示於表3。
(油墨混合)油墨混合配方(PU-1～3、6)乳劑26.7g鈦白32.0g水 17.3g異丙醇 4.0g油墨混合配方(PU-4、5)乳劑80.0g鈦白32.0g對上述組成的混合物，使用與混合物同樣數量的玻璃球作為分散介質，利用塗料振動機研磨2小時。接著，過濾研磨物，製成水性印刷油墨的評價試樣。
表3
表3中的各實驗方法如下。
顏料分散穩定性油墨混合後靜置48小時，確認是否發生顏料的沉澱等評價○顏料的沉澱等沒有存在顏料的沉澱等(印刷條件)油墨按上述調製的白油墨印刷機具備照相凹板的簡易型照相凹版印刷機印刷速度20m/分油墨厚度油墨厚1μm(幹)印刷基材電暈處理的拉伸聚酯薄膜(20μm厚)(聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜)(評價項目)版面阻塞性印刷後，利用洗滌容器(ビン)，向簡易型照相凹版印刷機的照相凹版滾筒滴下異丙醇/水＝1/1(質量比)的混合溶劑，並觀察是否能從照相凹版滾筒上衝刷油墨。
評價○容易衝刷△容易衝刷，但是留有痕跡。
×只是滴下混合溶劑，不能衝刷。
粘附性剛剛印刷後，以及印刷後靜置1晚後，在印刷面上粘上玻璃紙帶，並迅速將其剝離。
評價◎印刷層殘留90％～100％。
○印刷層殘留70％～80％。
△印刷層殘留50％～70％。
×印刷層只殘留50％以下。
摩擦實驗印刷後靜置1晚，然後利用含水的脫脂棉擦拭印刷面的外觀，利用表面狀態開始被擦拭粗糙的擦拭次數進行評價。
在異氰酸酯成分中使用25質量％以上的脲基甲酸酯改性多異氰酸酯的實施例1～4的顏料分散穩定性、對各種塑料薄膜的粘附性等各種性能都很優異。實施例5的異氰酸酯成分中的脲基甲酸酯改性多異氰酸酯不足25質量％，因此，版面阻塞性或者最終粘附性都略差於其他實施例。另一方面，在有機多異氰酸酯中單獨使用IPDI的PU-6的粘附性比實施例差。可以認為這是由於沒有脲基甲酸酯基而不能阻礙尿烷基的凝聚而造成的。另外，關於在有機多異氰酸酯中單獨使用HDI的PU-7，由於HDI容易排列，因而所得乳劑成為糊狀，從而沒有進行以後的評價。
權利要求
1.水性印刷油墨用乳劑，是使(A)數均分子量500～10,000的高分子多元醇、(B)擴鏈劑、(C)具有羧基以及活性氫的化合物、(D)有機多異氰酸酯以及(E)中和劑反應而製得的聚氨酯類聚合物在水中乳化而製成的，其特徵在於上述(D)有機多異氰酸酯含有(D1)脲基甲酸酯改性多異氰酸酯。
2.如權利要求1所述的水性印刷油墨用乳劑，其中，(D1)脲基甲酸酯改性多異氰酸酯是使六亞甲基二異氰酸酯和碳原子數1～6的一元醇反應而製得的。
3.一種水性印刷油墨，其特徵在於含有上述權利要求1或2所述的乳劑。
全文摘要
本發明提供對於各種塑料薄膜等的粘附性、顏料分散穩定性、適印性等優異的水性印刷油墨以及在該油墨中使用的水性印刷油墨用乳劑。所述乳劑是使(A)數均分子量500～10,000的高分子多元醇、(B)擴鏈劑、(C)具有羧基以及活性氫的化合物、(D)有機多異氰酸酯以及(E)中和劑反應製得的聚氨酯類聚合物在水中乳化製成的。其中，(D)有機多異氰酸酯含有(D1)脲基甲酸酯改性多異氰酸酯。
文檔編號C08G18/00GK1896155SQ20051008360
公開日2007年1月17日 申請日期2005年7月13日 優先權日2005年7月13日
發明者大木育, 森島剛, 泉直考, 池本滿成 申請人:日本聚氨酯工業株式會社