三異十三醇亞磷酸酯及其製備工藝的製作方法
2023-09-20 19:20:15 2
專利名稱：三異十三醇亞磷酸酯及其製備工藝的製作方法
技術領域：
本發明涉及精細化工技術領域，是一種三異十三醇亞磷酸酯及其製備工藝。
背景技術：
在現有技術中，作為橡膠、樹脂和化纖的輔助抗氧劑的三壬基苯基亞磷酸酯(TNPP)主要是採用壬基酚(NP)原料合成的，而且三壬基苯基亞磷酸酯(TNPP)在使用過程中也極易水解出壬基酚(NP)。眾所周知，壬基酚(NP)是一類環境汙染極為廣泛的環境內分泌幹擾物，由於其分子結構與人體內雌二醇的分子結構相似，具有模擬雌激素與體內雌激素受體結合，幹擾機體的內分泌代謝，導致健康危害效應。自上世紀九十年代以來，有關壬基酚內分泌幹擾健康效應的報導逐漸增多，研究資料顯示，壬基酚能夠引起魚類及多種野生生物的生殖功能下降，動物實驗研究結果表明，壬基酚能改變體內的性激素平衡，損傷雄性和雌性動物的生殖功能。壬基酚具有持久性以及生物蓄積性。也就是說，它一旦被排入到環境中，就會在環境中長時間存在，而且可以進入食物鏈，並且通過食物鏈逐級放大；一旦進入生物體內，就會影響生物體正常的生殖和發育，可以導致人類男性精子數量的減少。迄今為止，未見採用對環境安全的異十三醇替代壬基酚合成一種使用效果與三壬基苯基亞磷酸酯相同的新型抗氧劑三異十三醇亞磷酸酯的文獻報導和實施應用。
發明內容
本發明所要解決的技術問題是，以對環境安全的異十三醇替代壬基酚合成一種使用效果與三壬基苯基亞磷酸酯相同的新型抗氧劑三異十三醇亞磷酸酯。同時對現有亞磷酸酯類產品的工藝進行實質性技術改進,提供一種產品收率高、產品純度高，三廢排放量少，環保、節能、降耗的三異十三醇亞磷酸酯製備工藝。解決其技術問題採用的技術方案是一種三異十三醇亞磷酸酯製備工藝，其特徵是，它包括以下步驟
(1)酯化工序向四口瓶內加入新鮮異十三醇，並按異十三醇溶劑=1:2 4 v/v加入溶劑，按異十三醇縛酸劑=1 :0. 95 I. 15 mol/mol加入縛酸劑後,按三氯化磷與異十三醇的投料比為I :3 4mol/mol滴加三氯化磷時間為1_2小時，並保持I 3小時，溫度控制在60 70°C至反應結束；
(2)過濾工序將反應得到的酯化產物用真空吸濾瓶進行過濾，並用溶劑異十三醇=1 :2 4 v/v的溶劑進行衝洗，合併濾液留用，過濾物進行回收再生；
(3)脫輕工序將濾液置入旋轉蒸發器中，在50mmHg下回收純苯；待純苯不再餾出後，移出回收純苯，繼續升溫回收酯化產物中的輕組份，回收結束後，旋轉蒸發器中即為三異十三醇亞磷酸酯。一種三異十三醇亞磷酸酯，其特徵是，它包括在酯化工序按異十三醇溶劑=1 2 4 v/v加入溶劑,異十三醇縛酸劑=1 :0. 95 I.15 mol/mol加入縛酸劑,三氯化磷與異十三醇的投料比為I :3 4mol/mol滴加三氯化磷時間為1_2小時，並保持I 3小時，溫度控制在60 70°C至反應結束；在過濾工序將反應得到的酯化產物用真空吸濾瓶進行過濾，並用溶劑異十三醇=1 :2 4 v/v的溶劑進行衝洗，合併濾液留用，過濾物進行回收再生；在脫輕工序將濾液置入旋轉蒸發器中，在50mmHg下回收溶劑；待溶劑不再餾出後，移出回收溶劑，繼續升溫至130 140°C，回收酯化產物中的輕組份，回收結束後，旋轉蒸發器中即為三異十三醇亞磷酸酯。所述的縛酸劑為有機鹼，米用卩比卩定、二乙胺、N , N--二甲基苯胺、N , N—二乙
基苯胺中的一種或兩種。所述的溶劑為苯、甲苯、石油醚中的一種或兩種。本發明的三異十三醇亞磷酸酯的優點體現在
1.採用結構相似的異十三醇替代對生態有重大危害的壬基酚生產新型的亞磷酸酯類抗氧劑，杜絕了壬基酚進入環境的可能性；· 2.採用更適合的縛酸劑解決了產品合成中氯化氫與產品進一步反應生產雜質問題；
3.通過先用適合的溶劑，使反應更容易進行；
4.經過減壓脫輕達到精製目的，製得產品的純度為95 99.5%。本發明的三異十三醇亞磷酸酯製備工藝具有產品收率高、純度高，三廢排放量少，環保、節能、降耗等優點。
具體實施例方式下面利用實施例對本發明的一種三異十三醇亞磷酸酯製備工藝進行詳細描述。本發明的一種三異十三醇亞磷酸酯包括在酯化工序按異十三醇溶劑=1 :2 4v/v加入溶劑,異十三醇縛酸劑=1 :0. 95 I. 15 mol/mol加入縛酸劑,三氯化磷與異十三醇的投料比為I :3 4mol/mol滴加三氯化磷時間為1_2小時，並保持I 3小時，溫度控制在60 70°C至反應結束；在過濾工序將反應得到的酯化產物用真空吸濾瓶進行過濾，並用溶劑異十三醇=1:2 4 v/v的溶劑進行衝洗，合併濾液留用，過濾物進行回收再生；在脫輕工序將濾液置入旋轉蒸發器中，在50mmHg下回收溶劑；待溶劑不再餾出後，移出回收溶劑，繼續升溫至130 140°C，回收酯化產物中的輕組份，回收結束後，旋轉蒸發器中即為三異十三醇亞磷酸酯。所述的縛酸劑為有機鹼，採用吡唆、三乙胺、N，N - 二甲基苯胺、N，N—二乙基苯胺中的一種或兩種。所述的溶劑為苯、甲苯、石油醚中的一種或兩種。本發明的一種三異十三醇亞磷酸酯製備工藝，包括以下步驟
(1)酯化工序向四口瓶內加入新鮮異十三醇，並按異十三醇溶劑=1:2 4 v/v加入溶劑，按異十三醇縛酸劑=1 :0. 95 I. 15 mol/mol加入縛酸劑後,按三氯化磷與異十三醇的投料比為I :3 4mol/mol滴加三氯化磷時間為1_2小時，並保持I 3小時，溫度控制在60 70°C至反應結束；
(2)過濾工序將反應得到的酯化產物用真空吸濾瓶進行過濾，並用溶劑異十三醇=1 :2 4 v/v的溶劑進行衝洗，合併濾液留用，過濾物進行回收再生；
(3)脫輕工序將濾液置入旋轉蒸發器中，在50mmHg下回收純苯；待溶劑不再餾出後，移出回收溶劑，繼續升溫至130 140°C，回收酯化產物中的輕組份，回收結束後，旋轉蒸發器中即為三異十三醇亞磷酸酯。本發明的三異十三醇亞磷酸酯製備工藝的主要化學反應方程式為
PCl3+3 (CH3)2CH (CH2)10OH — [(CH3) 2CH (CH2)10O] 3P+3HC1
本發明的三異十三醇亞磷酸酯製備工藝製備的三異十三醇亞磷酸酯的分子式C39H81O3P ；
性狀無色透明液體，不溶於水；
用途主要用作橡膠、樹脂和化纖的輔助抗氧劑；
質量指標表___
權利要求
1.一種三異十三醇亞磷酸酯製備工藝，其特徵是，它包括以下步驟 (1)酯化工序向四口瓶內加入新鮮異十三醇，並按異十三醇溶劑=1:2 4 v/v加入溶劑，按異十三醇縛酸劑=1 :0. 95 I. 15 mol/mol加入縛酸劑後,按三氯化磷與異十三醇的投料比為I :3 4mol/mol滴加三氯化磷時間為1_2小時，並保持I 3小時，溫度控制在60 70°C至反應結束； (2)過濾工序將反應得到的酯化產物用真空吸濾瓶進行過濾，並用溶劑異十三醇=1 :2 4 v/v的溶劑進行衝洗，合併濾液留用，過濾物進行回收再生； (3)脫輕工序將濾液置入旋轉蒸發器中，在50mmHg下回收溶劑；待溶劑不再餾出後，移出回收溶劑，繼續升溫至130 140°C，回收酯化產物中的輕組份，回收結束後，旋轉蒸發器中即為三異十三醇亞磷酸酯。
2.一種三異十三醇亞磷酸酯，其特徵是，它包括在酯化工序按異十三醇溶劑=1 2 4 v/v加入溶劑,異十三醇縛酸劑=1 :0. 95 I. 15 mol/mol加入縛酸劑,三氯化磷與異十三醇的投料比為I :3 4mol/mol滴加三氯化磷時間為1_2小時，並保持I 3小時，溫度控制在60 70°C至反應結束；在過濾工序將反應得到的酯化產物用真空吸濾瓶進行過濾，並用溶劑異十三醇=1:2 4 v/v的溶劑進行衝洗，合併濾液留用，過濾物進行回收再生；在脫輕工序將濾液置入旋轉蒸發器中，在50mmHg下回收溶劑；待溶劑不再餾出後，移出回收溶劑，繼續升溫至130 140°C，回收酯化產物中的輕組份，回收結束後，旋轉蒸發器中即為三異十三醇亞磷酸酯。
3.根據權利要求2所述的三異十三醇亞磷酸酯，其特徵是所述的縛酸劑為有機鹼，採用吡啶、三乙胺、N，N —二甲基苯胺、N，N—二乙基苯胺中的一種或兩種。
4.根據權利要求2所述的三異十三醇亞磷酸酯，其特徵是所述的溶劑為苯、甲苯、石油醚中的一種或兩種。
全文摘要
一種三異十三醇亞磷酸酯及其製備工藝，其特點是包括酯化工序按異十三醇溶劑=12～4v/v加入溶劑，異十三醇縛酸劑=10.95～1.15mol/mol加入縛酸劑，三氯化磷與異十三醇的投料比為13～4mol/mol滴加三氯化磷時間為1-2小時，並保持1～3小時，溫度60～70℃至反應結束；過濾工序將反應得到的酯化產物用真空吸濾瓶進行過濾，並用溶劑異十三醇=12～4v/v的溶劑進行衝洗，合併濾液留用，過濾物進行回收再生；脫輕工序將濾液置入旋轉蒸發器中，在50mmHg下回收溶劑；待溶劑不再餾出後，移出回收溶劑，繼續升溫130～140℃，回收酯化產物中的輕組份，回收結束後，旋轉蒸發器中即為三異十三醇亞磷酸酯。具有收率高、純度高，三廢排放量少，環保、節能、降耗等優點。
文檔編號C07F9/142GK102875593SQ201210403180
公開日2013年1月16日 申請日期2012年10月22日 優先權日2012年10月22日
發明者朱庭革, 蔣志和, 張繼成 申請人:吉林省九新實業集團化工有限公司