一種用等離子發射光譜測定二乙基己酸鉻中鉻含量的方法

2023-09-19 04:31:50

專利名稱：一種用等離子發射光譜測定二乙基己酸鉻中鉻含量的方法
技術領域：
本發明涉及一種測定二乙基己酸鉻中鉻含量的方法，特別涉及一種用等離子發射光譜測定二乙基己酸鉻中鉻含量的方法。
背景技術：
I-己烯是生產高檔聚烯烴樹脂的共聚單體，也是應用廣泛的有機化工原料，是目前國內急需的產品。二乙基己酸鉻是乙烯齊聚合成I-己烯的主催化劑，通過它與助催化劑的絡合反應可以高選擇性地合成I-己烯。鉻含量的多少對催化體系的穩定性、活性和立體選擇性有明顯的影響，而催化劑的性能直接影響產品的質量。因此，準確測定二乙基己酸鉻中鉻含量，就顯得尤為重要。
目前，鉻元素的檢測手段主要有分光光度法，電化學法，原子吸收光譜法，這些方法要用到各種試劑和石墨爐，操作繁瑣，分析速度慢；等離子發射光譜法可以採用單點定標，快速，準確。而且多數文獻報導只是分析水樣中鉻的含量，對於二乙基己酸鉻中鉻的測定還未見報導。本方法對二乙基己酸鉻中鉻的提取進行了研究，提出了用強氧化性酸直接溶解有機樣品，電感耦合等離子發射光譜法測定二乙基己酸鉻中鉻含量的分析方法。

發明內容
本發明的目的是提供一種簡便，快速，準確，可靠的測定二乙基己酸鉻中鉻含量的方法。該方法適用於合成I-己烯過程中二乙基己酸鉻中鉻元素含量的測定。一種用等離子發射光譜法檢測二乙基己酸鉻中鉻含量的方法，其特徵是按如下步驟步驟一，準確稱取O. 5g 二乙基己酸鉻樣品，置於石英燒杯中，加入強氧化性酸，輕搖；強氧化性酸為質量濃度98%濃硫酸或質量濃度70%高氯酸，加入量為O. 5 10. Oml ；步驟二，移至電熱板上，電熱板的加熱為溫度100 200°C，使二乙基己酸鉻氧化分解，直至變成透明的無機液體，繼續加熱至近幹，取下冷卻；步驟三，將步驟二的二乙基己酸鉻樣品轉移至50ml容量瓶，用硝酸定容至50ml，硝酸質量濃度為O. 5 10. 0% ;步驟四，繪製標準曲線取50μ g/ml鉻的標準溶液0、0. 1,0. 5,1. 0,2. 0,5. O、10. Oml至50ml容量瓶中，加入I 2ml質量濃度65 68 %濃硝酸，用無離子水稀釋至刻度，依次得空白溶液和濃度為O. 1,0. 5、I. 0,2. 0,5. O、10. O μ g/ml的標準系列；用等離子發射光譜儀分別測定空白溶液、標樣溶液，繪製標準曲線；測定波長選用267. 7nm、205. 6nm、283. 6nm、284. 3nm、357. 9nm、206. 2nm 或 257. 7nm ；步驟五，用等離子發射光譜儀測定步驟三所得二乙基己酸鉻樣品，按步驟四的曲線計算出二乙基己酸鉻樣品中鉻元素的含量；二乙基己酸鉻中鉻含量按下式計算X = CXV/M
式中X——ニこ基己酸鉻中鉻的濃度，單位μ g/g ;C——儀器直接測定的樣品的濃度，單位μ g/ml ；V——容量瓶的體積，單位ml ；M——稱取的ニこ基己酸鉻試樣的質量，單位g。計算結果保留四位有效數字。
本發明是將ニこ基己酸鉻樣品用強氧化性酸氧化成無機液體，再趕掉多餘的酸，稀釋後導入ICP火焰，產生鉻的特徵譜線，用電感耦合等離子發射光譜儀測定其強度，利用其強度和濃度成正比，採用標準曲線法測定其濃度值。本發明的優點是採用無機液體進樣，克服了有機進樣靈敏度差，檢出限低，重複性不好的缺點。同時，直接用強氧化性酸處理樣品，避免用微波消解、高壓消化罐等ー些成本較高、危險性較大的儀器和器皿。本方法快速、準確、汙染少，對合成和生產I-己烯具有重要的指導意義。
具體實施例方式實施例I.儀器和試劑I. I美國PE公司0ptima5300DV全譜直讀等離子體發射光譜儀；波長範圍165 782nm ；SCD分段式電荷耦合固體檢測器。I. 2高純硫酸，硝酸，二次無離子水。鉻的標準儲備液為國家標準試劑，濃度為1000 μ g/ml。將鉻標準儲備液稀釋至50 μ g/ml備用。測定時逐級稀釋成O. 1、0· 5、1· 0、2· 0、5· 0、10· 0μ g/ml的標準系列。2.測試條件，見表I。表IICP的測試條件
~W 觀測距離積分時間等離子體~輔助氣霧化器—(W) _(MH) _(S) _(Ι/min) 一(Ι/min)一(Ι/min)—
1300 40.681510150.20.83.標準曲線的繪製用配置的標準系列，在表I的工作條件下測定，得到鉻的校準曲線。4.樣品的測定準確稱取ニこ基己酸鉻樣品O. 5g，置於石英燒杯中，加入I. Oml濃硫酸，輕搖。移至電熱板上，100 200°C下加熱，使ニこ基己酸鉻氧化分解，直至變成透明的無機液體，繼續加熱至近幹，取下冷卻。再用1.0%的硝酸轉移至50ml容量瓶中，混勻並定容。測定，按公式計算出樣品中鉻的含量。實施例技術驗證I積分時間對測量精密度的影響用含10ug/ml的標準溶液，在不同的積分時間對測量精密度的影響進行實驗，選擇最佳積分時間，保證測定結果的精度。結果見表2。表2積分時間對測量精密度的影響
權利要求
1. 一種用等離子發射光譜法檢測二乙基己酸鉻中鉻含量的方法，其特徵是按如下步驟 步驟一，準確稱取O. 5g 二乙基己酸鉻樣品，置於石英燒杯中，加入強氧化性酸，輕搖；強氧化性酸為質量濃度98%濃硫酸或質量濃度70%高氯酸，加入量為O. 5 10. Oml ；步驟二，移至電熱板上，電熱板的加熱為溫度100 200°C，使二乙基己酸鉻氧化分解，直至變成透明的無機液體，繼續加熱至近幹，取下冷卻； 步驟三，將步驟二的二乙基己酸鉻樣品轉移至50ml容量瓶，用硝酸定容至50ml，硝酸質量濃度為O. 5 10.0% ; 步驟四，繪製標準曲線取50μ g/ml鉻的標準溶液0、0. 1,0. 5,1. 0,2. 0,5. 0,10. Oml至.50ml容量瓶中，加入I 2ml質量濃度65 68%濃硝酸，用無離子水稀釋至刻度，依次得空白溶液和濃度為O. 1,0. 5,1. 0,2. 0,5. 0,10. O μ g/ml的標準系列；用等離子發射光譜儀分別測定空白溶液、標樣溶液，繪製標準曲線；測定波長選用267. 7nm、205. 6nm、283. 6nm、.284. 3nm、357. 9nm、206. 2nm 或 257. 7nm ； 步驟五，用等離子發射光譜儀測定步驟三所得二乙基己酸鉻樣品，按步驟四的曲線計算出二乙基己酸鉻樣品中鉻元素的含量； 二乙基己酸鉻中鉻含量按下式計算 X = CXV/M 式中X——二乙基己酸鉻中鉻的濃度，單位μ g/g ; C——儀器直接測定的樣品的濃度，單位μ g/ml ； V——容量瓶的體積，單位ml ； M——稱取的二乙基己酸鉻樣品的質量，單位g。
全文摘要
本發明涉及一種用等離子發射光譜法測定二乙基己酸鉻中鉻含量的方法，取二乙基己酸鉻樣品，加入強氧化性酸；移至電熱板上，加熱至近幹，取下冷卻；將二乙基己酸鉻樣品轉移至容量瓶，用硝酸定容至50ml；取鉻的標準溶液，加入濃硝酸，用無離子水稀釋，依次得空白溶液和濃度為0.1、0.5、1.0、2.0、5.0、10.0μg/ml的標準系列；用等離子發射光譜儀分別測定空白溶液、標樣溶液，繪製標準曲線；用等離子發射光譜儀測定二乙基己酸鉻樣品，標準曲線計算出二乙基己酸鉻樣品中鉻元素的含量；本方法採用無機液體進樣，克服了有機進樣靈敏度差，檢出限低的缺點，方法簡便、準確、快速，回收率高，重複性好。
文檔編號G01N21/73GK102854180SQ201110180520
公開日2013年1月2日 申請日期2011年6月30日 優先權日2011年6月30日
發明者張巖, 榮麗麗, 高文莉, 張春燕, 於宏偉, 梁景程, 魏靜, 鄧旭亮, 邵偉, 劉麗瑩, 周英, 房亞軍, 李佳, 金鑫, 喬力, 劉軍, 張延輝, 劉玉珍 申請人:中國石油天然氣股份有限公司