細碎填料的水漿、其製備方法及其在製造含填料的紙中的用途的製作方法
2023-09-10 15:25:10 2
專利名稱：細碎填料的水漿、其製備方法及其在製造含填料的紙中的用途的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種至少部分塗覆了聚合物的細碎填料的水漿、其製備方法以及它們在製備含填料的紙、紙板和含填料的木板中作為造紙原料的添加劑的用途。
EP-0251182B特別公開了一種製備聚合物的方法N-乙烯基甲醯胺和丙烯腈或者甲基丙烯腈的混合物在自由基引發劑的存在下聚合，然後該聚合物用酸處理進行改性。改性的聚合物含有以鹽的形式存在的乙烯基胺單元、乙烯基甲醯胺和丙烯腈或甲基丙烯腈單元以及，假如需要的話，丙烯醯胺和丙烯酸單元。然而，重做該出版物的實施例，表明用酸水解的該聚合物含有大量下列通式的脒單元 該水解的聚合物在造紙中被用作助濾劑和助留劑，並用於加強紙。
EP-0528409B公開了含有20至90摩爾％脒單元的陽離子共聚物。它們通過N-乙烯基甲醯胺和丙烯腈的共聚合反應並隨後用酸將該共聚物水解而製備。含有脒單元的聚合物用作淤漿的絮凝劑。
EP-0672212B涉及一種可如下獲得的共聚物的用途使N-乙烯基羧醯胺、單烯鍵式不飽和羧酸以及需要時的乙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮和/或N-乙烯基咪唑和需要時的在其分子中具有至少兩個雙鍵的單體共聚合，並隨後使存在於該共聚物中的乙烯基羧醯胺單元部分或全部水解，從而生成氨基或銨基團，所述共聚物在造紙中用作造紙原料的添加劑，以增大濾水速率和留著率以及紙的幹強度和溼強度。如分析所示，N-乙烯基甲醯胺和丙烯酸的水解共聚物含有大量下列通式的脒單元 其中X-是陰離子。
JP-08059740A公開了將兩性水溶性聚合物加入無機顆粒的水性懸浮液中，至少一部分該聚合物吸附到填料表面。該兩性聚合物優選通過在酸存在下使N-乙烯基甲醯胺、丙烯腈和丙烯酸的共聚物水解而製備。它們含有20至90摩爾％的下列結構的脒單元 其中R1和R2分別為H或甲基且X-是陰離子。在含填料的紙的生產中，將經過上述聚合物處理過的填料漿液添加到造紙原料中。該填料處理改善了造紙原料的濾水，並提高了乾燥紙的各種強度性質和填料留著率。
US-2002/0088579A描述了用陽離子、陰離子和兩性(兩性離子)聚合物對無機填料的預處理。在各種情況下，處理由至少兩個階段組成。推薦的是用陽離子聚合物處理，然後用陰離子聚合物進行處理。在進一步的步驟中，可交替地吸附其它的陽離子和陰離子。在含填料的紙的生產中，將包含預處理的填料顆粒的水性懸浮液添加到造紙原料中。該填料處理改善了乾燥紙的各種強度性質。
本發明的目的是進一步提供可用於造紙的細碎填料的水漿。
我們已發現根據本發明可通過至少部分地塗覆了聚合物的細碎填料的水漿實現該目的，該水漿可用至少一種水溶性兩性共聚物對細碎填料的水漿進行處理而得到，該共聚物可通過以下物質的共聚合
(a)至少一種下式的N-乙烯基羧醯胺 其中R1和R2是H或C1至C6烷基，(b)至少一種在其分子中含有3至8個碳原子的單烯鍵式不飽和羧酸和/或其鹼金屬、鹼土金屬或銨鹽以及，如果需要的話，(c)其它不含腈基的單烯鍵式不飽和單體以及，如果需要的話，(d)在其分子中具有至少兩個烯鍵式不飽和雙鍵化合物，並且隨後從以聚合單元的形式合併到該共聚物中的單體III中部分或完全地消除-CO-R1基團而製備。
例如，該水漿含有1至50％、優選10至40重量％的至少一種細碎填料。例如，兩性水溶性聚合物的含量為基於填料的0.1至5％，優選0.25至3重量％。
本發明還涉及水漿的製備方法可通過下列物質的共聚合(a)至少一種下式的N-乙烯基羧醯胺 其中R1和R2是H或C1至C6烷基，(b)至少一種在其分子中含有3至8個碳原子的單烯鍵式不飽和羧酸和/或其鹼金屬、鹼土金屬或銨鹽以及，如果需要的話，(c)其它不含腈基的單烯鍵式不飽和單體以及，如果需要的話，(d)在其分子中具有至少兩個烯鍵式不飽和雙鍵的化合物並且隨後從以聚合單元的形式合併到該共聚物中的單體III中部分或完全地消除-CO-R1基團而製備共聚物，將基於填料的0.1至5重量％的至少一種該共聚物添加到至少一種細碎填料的水漿中，或者將至少一種細碎填料的水漿引入該兩性共聚物的水溶液中，在各種情況下都將上述組分混合。
上述水溶性兩性聚合物的摩爾量為例如至少10000，優選至少100000，特別地至少為500000道爾頓。
本發明還涉及上述水漿的用途，在通過造紙原料的濾水而生產含填料的紙、紙板或木板的過程中用作造紙原料的添加劑。
適宜的填料是所有可常用於造紙工業的顏料，例如以重質碳酸鈣(GCC)的形式使用的碳酸鈣、白堊、大理石或沉澱的碳酸鈣(PCC)、滑石、高嶺土、膨潤土、緞光白、硫酸鈣、硫酸鋇和二氧化鈦。也可以使用兩種或多種顏料的混合物。例如，40至90％的細碎填料具有小於2μm的直徑。
可以例如通過將填料引入水中將其加工為水漿。沉澱碳酸鈣通常在不存在分散劑的情況下懸浮在水中。為了製備其它填料的水漿，通常使用陰離子分散劑，例如平均摩爾量Mw例如為1000至40000道爾頓的聚丙烯酸。如果使用了陰離子分散劑，採用例如0.01至0.5％、優選0.2至0.3重量％的陰離子分散劑來製備含水填料漿液。在陰離子分散劑存在時分散在水中的細碎填料是陰離子的。水漿含有例如10至30％、通常15至25重量％的至少一種填料。
為了製備新穎的細碎填料的水漿，用至少一種水溶性兩性聚合物對細碎填料的水漿(必要時用陰離子進行分散)進行處理。例如，可將基於填料的0.1至5重量％的水溶性兩性聚合物添加到含有1至50重量％的至少一種細碎填料的水漿中，或者將細碎填料的水漿引入兩性聚合物的水溶液中，在各種情況下都將上述組分混合。用兩性聚合物細碎填料的水漿進行的處理可連續地或分批地進行。在細碎填料的水漿與兩性聚合物水溶液結合時，填料顆粒被兩性聚合物至少部分地塗覆或浸漬。上述組分的混合在例如剪切場中進行。通常，如果這些組分在結合後攪拌或在Ultraturrax裝置的剪切場中進行處理就足夠了。水漿組分的結合及混合可以在例如0至95℃、優選10至70℃下進行。通常，這些組分在各自的室溫至40℃下混合。用兩性聚合物處理的填料水漿的pH例如為5至11，優選為6至9，含有碳酸鈣的漿液優選為大於6.5。
水溶性兩性共聚物在作為現有技術提到的EP-0672212B中公開了。它們通過下列物質的共聚合(a)至少一種下式的N-乙烯基羧醯胺 其中R1和R2是H或C1至C6烷基，(b)至少一種在其分子中含有3至8個碳原子的單烯鍵式不飽和羧酸和/或其鹼金屬、鹼土金屬或銨鹽以及，如果需要的話，(c)其它不含腈基的單烯鍵式不飽和單體以及，如果需要的話，(d)在其分子中具有至少兩個烯鍵式不飽和雙鍵化合物並且隨後從以聚合單元的形式合併到該共聚物中的單體III中部分或完全地消除-CO-R1基團而製備。優選的是用可如下製備的兩性共聚物處理的細碎填料的水漿通過(a)N-乙烯基甲醯胺，(b)丙烯酸、甲基丙烯酸和/或其鹼金屬或銨鹽以及，如果需要的話，(c)其它不含腈基的單烯鍵式不飽和單體共聚合，並且隨後包含在該共聚物中的乙烯基甲醯胺單元在酸(例如鹽酸)或者鹼(例如氫氧化鈉溶液或氫氧化鉀溶液)的存在下部分或完全地水解。用酸或鹼使乙烯基甲醯胺單元水解，結果得到了乙烯基胺和/或下列通式的脒單元 其中X-是陰離子。最初為陰離子的共聚物由此獲得陽離子基團，從而變成兩性的。以聚合單元的形式合併的單體單元III的水解也可在酶的催化下進行。脒單元可通過鄰近的乙烯基胺單元與乙烯基甲醯胺單元的反應而形成。對於兩性共聚物而言，乙烯基胺單元與由以聚合單元的形式合併的N-乙烯基羧醯胺形成的脒單元的總和通常如下所述。
(a)組單體的例子是N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基-N-甲基甲醯胺、N-乙烯基乙醯胺、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、N-乙烯基-N-乙基乙醯胺、N-乙烯基-N-甲基丙醯胺和N-乙烯基丙醯胺。(a)組單體可單獨或作為混合物用於與其它基團單體的共聚合中。
(b)組單體的合適例子是3至8個碳原子的單烯鍵式不飽和羧酸以及這些羧酸的水溶性鹽。這種基團的單體包括例如丙烯酸、甲基丙烯酸、二甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、中康酸、檸康酸、亞甲基丙二酸、烯丙基乙酸、乙烯基乙酸和巴豆酸。這組單體可單獨或作為相互間的混合物、以部分或完全中和的形式用於共聚合中。例如，鹼金屬或鹼土金屬鹼、氨、胺和/或鏈烷醇胺用於上述中和。這些化合物的例子有氫氧化鈉溶液、氫氧化鉀溶液、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、氧化鎂、氫氧化鈣、氧化鈣、三乙醇胺、乙醇胺、嗎啉、二亞乙基三胺或四亞乙基五胺。
為了改性，假如需要的話，該共聚物可以含有聚合單元形式的、沒有腈基的(c)組單體，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咪唑、丙烯醯胺和/或甲基丙烯醯胺。
在共聚合中使用分子中含有至少兩個雙鍵的單體(d)，可以將所述共聚物進一步改性，單體(d)例如有亞甲基二丙烯醯胺、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、甘油三丙烯酸酯、季戊四醇三烯丙醚、聚亞烷基二醇或至少被丙烯酸和/或甲基丙烯酸二酯化的多醇，如季戊四醇、山梨糖醇或葡萄糖。假如基團(d)的單體用於共聚合中，其用量最大為2摩爾％，例如0.001至1摩爾％。
單體的共聚合可以用公知的方式進行，參見EP-0672212第4頁第13-37行。在該歐洲專利的第4頁第38-58和第5頁第1-25行描述了該共聚物的水解。在酸的存在下完成水解的已水解共聚物是優選使用的。以聚合單元形式合併的乙烯基羧醯胺基團的水解程度為例如1至98摩爾％，通常為10至98摩爾％，優選為20至60摩爾％。
水解的共聚物含有例如(I)1至98摩爾％、優選1至75摩爾％的乙烯基羧醯胺單元，(II)1至98摩爾％、優選1至55摩爾％的至少一種3至8個碳原子的單烯鍵式不飽和羧酸單元，以及(III)1至98摩爾％、優選1至55摩爾％的乙烯基胺和/或下列通式的脒單元 其中X-是陰離子，以及假如需要的話，(IV)最高為30摩爾％的不含腈基的其它單烯鍵式不飽和化合物單元。
特別優選的水解的聚合物含有(I)5至70摩爾％的乙烯基甲醯胺單元，(II)15至45摩爾％的丙烯酸和/或甲基丙烯酸單元，和(III)10至50摩爾％的以鹽的形式存在的乙烯基胺和/或通式(II)的脒單元。
兩性共聚物可攜帶過量的負電荷或正電荷，或者如果共聚物中存在數相等的陰離子和陽離子基團則可以是電中性的。取決於兩性共聚物的電荷狀態，由其製備的填料水漿可以是陰離子型、陽離子型、或如果兩性共聚物包含等量的正電荷和負電荷則可以是電中性的。
優選使用的兩性共聚物是在pH為7時電荷密度優選不大於1meq/g的共聚物(在陰離子和陽離子範圍內)。
在實施例中，除非文中明顯可見，百分數都以重量計。電泳淌度或ξ電勢由雷射光學方法測定。對於電泳淌度的測量而言，用KCl水溶液(例如10mmol)將試樣稀釋至1體積％以進行測量。所用測量儀器是來自Malvern Instruments Ltd的Zetasizer 3000HS。
藉助靜態光散射法測量聚合物的摩爾質量Mw。該測量在7.6的pH值下在10毫摩爾的氯化鈉水溶液中進行。
藉助13C-NMR光譜分析法測定聚合物的組成。為此，對下列碳原子的信號進行積分。使用的溶劑是D2O。
1)數個信號以摩爾％形式表示的各個單體單元的比例可使用以下公式得到丙烯酸100·A(丙烯酸根)/[A(丙烯酸根)+A(甲酸根)+A(甲醯胺)+A(脒)]乙烯基胺100·A(甲酸根)/[A(丙烯酸根)+A(甲酸根)+A(甲醯胺)+A(脒)]乙烯基甲醯胺100·A(甲醯胺)/[A(丙烯酸根)+A(甲酸根)+A(甲醯胺)+A(脒)]脒100·A(脒)/[A(丙烯酸根)+A(甲酸根)+A(甲醯胺)+A(脒)]所用填料是沉澱白堊、沉澱碳酸鈣(PCC)、重質碳酸鈣(GCC)、高嶺土以及所述填料的混合物。
實施例1先把6g 12％濃度的含有40摩爾％乙烯基甲醯胺單元、30摩爾％丙烯酸單元和30摩爾％乙烯基胺和脒單元並且分子量Mw約為500000的兩性共聚物水溶液放入燒杯中，然後用30g的水稀釋。然後加入150g 20％濃度的沉澱碳酸鈣(PCC)在水中的漿液。在PCC漿液添加過程中以及之後，用Heiltof攪拌器以1000轉/分鐘(rpm)攪拌混合物。然後使混合物的PH值達到8.5。用微量電泳法測定填料顆粒在pH為8.5和pH為7時的淌度。在這兩個設定的pH下電泳淌度表現為輕微的負值。
實施例2先把6g 12％濃度的含有5摩爾％乙烯基甲醯胺單元、45摩爾％丙烯酸單元和50摩爾％乙烯基胺和脒單元並且分子量Mw約為400000的兩性共聚物水溶液放入燒杯中，然後用30g的水稀釋。然後加入150g 20％濃度的沉澱碳酸鈣(PCC)在水中的漿液。在PCC漿液添加過程中以及之後，用Heiltof攪拌器以1000rpm攪拌混合物。然後使混合物的PH值達到8.5。藉助微量電泳法測定填料顆粒在pH為8.5和pH為7時的淌度。在這兩個設定的pH下電泳淌度表現為輕微的負值。
實施例3先把6g 12％濃度的含有70摩爾％乙烯基甲醯胺單元、20摩爾％丙烯酸單元和10摩爾％乙烯基胺和脒單元並且分子量Mw約為700000的兩性共聚物水溶液放入燒杯中，然後用30g的水稀釋。然後加入150g 20％濃度的沉澱碳酸鈣(PCC)在水中的漿液。在PCC漿液添加過程中以及之後，用Heiltof攪拌器以1000rpm攪拌混合物。然後使混合物的PH值達到8.5。藉助微量電泳法測定填料顆粒在pH為8.5和pH為7時的淌度。在這兩個設定的pH下電泳淌度表現為輕微的負值。
實施例4先把6g 12％濃度的含有30摩爾％乙烯基甲醯胺單元、40摩爾％丙烯酸單元和30摩爾％乙烯基胺和脒單元並且分子量Mw約為400000的兩性共聚物水溶液放入燒杯中，然後用30g的水稀釋。然後加入150g 20％濃度的沉澱碳酸鈣(PCC)在水中的漿液。在PCC漿液添加過程中以及之後，用Heiltof攪拌器以1000rpm攪拌混合物。然後使混合物的PH值達到8.5。藉助微量電泳法測定填料顆粒在pH為8.5和pH為7時的淌度。在這兩個設定的pH下電泳淌度表現為輕微的負值。
實施例5先把6g 12％濃度的含有30摩爾％乙烯基甲醯胺單元、30摩爾％丙烯酸單元和40摩爾％乙烯基胺和脒單元並且分子量Mw約為400000的兩性共聚物水溶液放入燒杯中，然後用30g的水稀釋。然後加入150g 20％濃度的沉澱碳酸鈣(PCC)在水中的漿液。在PCC漿液添加過程中以及之後，用Heiltof攪拌器以1000rpm攪拌混合物。然後使混合物的PH值達到8.5。藉助微量電泳法測定填料顆粒在pH為8.5和pH為7時的淌度。在這兩個設定的pH下電泳淌度表現為輕微的負值。
實施例6先把6g 12％濃度的含有30摩爾％乙烯基甲醯胺單元、40摩爾％丙烯酸單元和30摩爾％乙烯基胺和脒單元並且分子量Mw約為500000的兩性共聚物水溶液放入燒杯中，然後用30g的水稀釋。然後加入150g 20％濃度的沉澱碳酸鈣(PCC)在水中的漿液。在PCC漿液添加過程中以及之後，用Heiltof攪拌器以1000rpm攪拌混合物。然後使混合物的PH值達到8.5。藉助微量電泳法測定填料顆粒在pH為8.5和pH為7時的淌度。在這兩個設定的pH下電泳淌度表現為輕微的負值。
實施例7先把6g 12％濃度的含有40摩爾％乙烯基甲醯胺單元、30摩爾％丙烯酸單元和30摩爾％乙烯基胺和脒單元並且分子量Mw約為500000的兩性共聚物水溶液放入燒杯中，然後用30g的水稀釋。然後加入150g 20％濃度的沉澱碳酸鈣(PCC)在水中的漿液。在PCC漿液添加過程中以及之後，用Heiltof攪拌器以1000rpm攪拌混合物。然後使混合物的PH值達到8.5。藉助微量電泳法測定填料顆粒在pH為8.5和pH為7時的淌度。在這兩個設定的pH下電泳淌度表現為輕微的負值。
根據JP-08059740-A實施例1的對比例1先把6g 12％濃度的含有35摩爾％結構式I的脒單元、20摩爾％乙烯基甲醯胺單元、10摩爾％乙烯基胺單元、5摩爾％丙烯酸單元和30摩爾％腈單元且摩爾質量Mw為300000道爾頓的兩性共聚物水溶液放入燒杯中，然後用30g的水稀釋。聚合物的特性粘度為2.7dl/g(使用Oswald粘度計在NaCl含量為0.1g/dl的NaCl水溶液中於25℃下進行測量)。
然後加入150g 20％濃度的沉澱碳酸鈣(PCC)在水中的漿液。在PCC漿液添加過程中以及之後，用Heiltof攪拌器以1000rpm攪拌混合物。然後使混合物的PH值達到8.5。藉助微量電泳法測定填料顆粒在pH為8.5和pH為7時的淌度。在這兩個設定的pH下電泳淌度表現為輕微的負值。
含填料的紙的製造A型紙實施例8-14在實驗室碎漿機中對比率為70/30、固體濃度為4％的TMP(熱機械紙漿)和碎木料的混合物進行無汙斑地打漿，直至達到60-65的游離度。原料的pH為7至8。然後通過加水將經打漿的原料稀釋至固體濃度為0.35％。
為了測定上述填料水漿在含填料紙的製造中的特性，在各種情況下首先取500ml紙原料懸浮液，然後在各種情況下將依照實施例和對比例處理的漿液以及作為助留劑的陽離子聚丙烯醯胺(polymin KE 2020)計量加入這些紙漿中。基於紙原料懸浮液的固體含量，在各種情況下計量加入的助留劑的量為0.01％的聚合物。藉助幾個預實驗調整漿液的量，以使得使用該原料製造的紙張的灰分含量為32％。還使用列於表1中的20％濃度的沉澱碳酸鈣(PCC漿液)、重質碳酸鈣(GCC漿液)和高嶺粘土製備紙張。
根據ISO 5269/2在Rapid-Kthen紙頁成形器上製造紙張，紙張重量為80g/m2，然後將其在90℃下乾燥7分鐘，然後在200N/cm的壓區壓力下砑光。
A型紙張的測試在恆溫23℃和相對溼度50％的空調室中貯存12小時後，根據DIN54540測試該紙張的幹斷裂長度，根據Bendtsen(ISO 5636-3)測試該紙張的孔隙率。使用IGT適印性測定儀(ISO 3783)測定抗汽斑性。結果示於表1中。
B型紙實施例15-20在實驗室碎漿機中對比率為70/30以及固體濃度為4％的漂白的樺木硫酸鹽和漂白的松木亞硫酸鹽混合物進行無汙斑地打漿，直至達到55-60的游離度。然後將螢光增白劑(BlankophorPSG)和陽離子澱粉(HiCat5163A)添加到該打漿原料中。在噴射蒸煮器中於130℃下以10％濃度澱粉漿液的形式進行陽離子澱粉蒸煮，停留時間為1分鐘。基於紙原料懸浮液的固體含量，計量加入的螢光增白劑的量為0.5％的商品。基於紙原料懸浮液的固體含量，計量加入的陽離子澱粉的量為0.5％的澱粉。原料的pH為7至8。然後通過加水將經打漿的原料稀釋至固體濃度為0.35％。
為了測定上述填料水漿在含填料紙的製造中的特性，在各種情況下首先取500ml紙原料懸浮液，然後在各種情況下將依照實施例和對比例處理的漿液以及作為助留劑的陽離子聚丙烯醯胺(polymin KE 2020)計量加入這些紙漿中。基於紙原料懸浮液的固體含量，在各種情況下計量加入的助留劑的量為0.01％的聚合物。藉助幾個預實驗調整漿液的量，以使得使用該原料製造的紙張的灰分含量為20％。還使用列於表2中的20％濃度的沉澱碳酸鈣(PCC漿液)、重質碳酸鈣(GCC漿液)製備紙張。
根據ISO 5269/2在Rapid-Kthen紙頁成形器上製造紙張，紙張重量為80g/m2，然後將其在90℃下乾燥7分鐘。
B型紙張的測試在恆溫23℃和相對溼度50％的空調室中貯存12小時後，根據DIN54540測試紙張的幹斷裂長度，根據DIN 54516測試內部強度。使用ElrephoSF 400型分光光度計根據DIN 5033測定CIE白度。結果示於表2中。
權利要求
1.一種至少部分地塗覆了聚合物的細碎填料的水漿，其中所述水漿可用至少一種水溶性兩性共聚物對細碎填料的水漿進行處理而得到，所述共聚物可通過以下物質的共聚合(a)至少一種下式的N-乙烯基羧醯胺 其中R1和R2是H或C1至C6烷基，(b)至少一種在其分子中含有3至8個碳原子的單烯鍵式不飽和羧酸和/或其鹼金屬、鹼土金屬或銨鹽以及，如果需要，(c)其它不含腈基的單烯鍵式不飽和單體以及，如果需要，(d)在其分子中具有至少兩個烯鍵式不飽和雙鍵的化合物，並且隨後從以聚合單元的形式合併到該共聚物中的單體III中部分或完全地消除-CO-R1基團而製備。
2.如權利要求1所述的水漿，其中用兩性共聚物處理細碎填料的水漿，所述兩性共聚物可通過下列物質的共聚合(a)N-乙烯基甲醯胺，(b)丙烯酸、甲基丙烯酸和/或其鹼金屬或銨鹽以及，如果需要，(c)其它單烯鍵式不飽和單體，並且隨後使包含在該共聚物中的乙烯基甲醯胺單元在酸或鹼的存在下部分地或完全地水解而製備。
3.如權利要求1或2所述的水漿，其中所述懸浮液包含1至50重量％的至少一種細碎填料，並且其中所述兩性共聚物的量為基於填料的0.05至5重量％。
4.如權利要求1至3任一項所述的水漿，其包含10至40重量％的至少一種填料。
5.如權利要求1至4任一項所述的水漿，其中所述兩性共聚物具有至少為10000的摩爾質量Mw。
6.如權利要求1至5任一項所述的水漿，其中以聚合單元的形式合併的乙烯基羧醯胺基團的水解程度為10至98％。
7.如權利要求1至6任一項所述的水漿，其中水解的共聚物包含(I)1至98摩爾％、優選1至75摩爾％的乙烯基羧醯胺單元，(II)1至98摩爾％、優選1至55摩爾％的至少一種3至8個碳原子的單烯鍵式不飽和羧酸單元，以及(III)1至98摩爾％、優選1至55摩爾％的乙烯基胺和/或下列通式的脒單元 其中X-是陰離子以及，如果需要，(IV)最高為30摩爾％的不含腈基的其它單烯鍵式不飽和化合物的單元。
8.如權利要求1至7任一項所述的水漿，其中所述兩性共聚物含有(I)5至70摩爾％的乙烯基甲醯胺單元，(II)15至45摩爾％的丙烯酸和/或甲基丙烯酸單元，和(III)10至50摩爾％的以鹽的形式存在的乙烯基胺單元和/或下列通式的脒單元
9.如權利要求1至8任一項所述的水漿，其中所述兩性共聚物攜帶過量的負電荷。
10.如權利要求1至8任一項所述的水漿，其中所述兩性共聚物攜帶過量的正電荷。
11.如權利要求1至8任一項所述的水漿，其中所述兩性共聚物具有等量的正電荷和負電荷。
12.一種製備如權利要求1至11任一項所述水漿的方法，其中可通過下列物質的共聚合(a)至少一種下式的N-乙烯基羧醯胺 其中R1和R2是H或C1至C6烷基，(b)至少一種在其分子中具有3至8個碳原子的單烯鍵式不飽和羧酸和/或其鹼金屬、鹼土金屬或銨鹽以及，如果需要，(c)不含腈基的其它單烯鍵式不飽和單體以及，如果需要，(d)在其分子中具有至少兩個烯鍵式不飽和雙鍵的化合物並且隨後從以聚合單元的形式合併到該共聚物中的單體III中部分或完全地消除-CO-R1基團而製備共聚物，將基於填料的0.1至5重量％的至少一種該共聚物添加到至少一種細碎填料的水漿中，或者將至少一種細碎填料的水漿引入所述兩性共聚物的水溶液中，並在每種情況下將這些組分混合。
13.如權利要求12所述的方法，其中在pH為7時所述水漿的細碎填料顆粒的電泳淌度是負值或者不大於零。
14.如權利要求1至11任一項所述的水漿的用途，在通過使造紙原料濾水而生產含填料的紙、含填料的紙板或含填料的木板中用作造紙原料的添加劑。
全文摘要
本發明涉及一種至少部分地塗覆了聚合物的細碎填料的水漿，其中所述水漿可用至少一種水溶性兩性共聚物對細碎填料的水漿進行處理而得到，所述共聚物可通過以下物質的共聚合(a)至少一種上式的N－乙烯基羧醯胺，其中R
文檔編號C11D17/00GK1768119SQ200480008957
公開日2006年5月3日 申請日期2004年3月30日 優先權日2003年4月3日
發明者A·埃瑟, V·布賴格, M·溫德克爾, R·布盧姆, P·鮑曼, J·諾伊茨納, J·杜普伊斯, H-J·亨勒 申請人:巴斯福股份公司