光記錄介質製造用片材和光記錄介質、及它們的製造方法

2023-09-16 08:44:50

專利名稱：光記錄介質製造用片材和光記錄介質、及它們的製造方法
技術領域：
本發明涉及在光記錄介質中形成保護層或壓模(stamper)接受層、可以製造光記錄介質的光記錄介質製造用片材及其製造方法，以及使用該光記錄介質製造用片材製造而成的光記錄介質及其製造方法。
背景技術：
作為光記錄介質中的一種，藍光碟(Blu-ray Disc)通常是將雷射通過保護層照射在記錄層上來記錄/再現信息。此時，保護層的相位延遲(retardation)高就會產生波象差，使信號特性變差。作為形成低相位延遲的保護層的方法，有如下報導(1)通過壓敏粘合劑或粘結劑將具有高膜厚精度的低相位延遲薄膜基材粘貼在記錄層上的方法(日本專利第3338660號公報，日本特開2004-62959號公報)(2)將光固化性粘結劑薄膜粘貼在記錄層上的方法(日本特開2002-25110號公報)。

發明內容
發明要解決的課題不過，在(1)的方法中，薄膜基材價格高，而且作為光記錄介質製造方法的工序數較多，故難以降低成本。另外，在(2)的方法中，衝壓加工工序中容易發生認為是因材料特性引起的粘結劑溢出、變形等，故難以提高成品率。
本發明正是鑑於這樣的現狀而完成的，目的是提供可經濟而簡便地形成保護層或壓模接受層、且成品率良好的光記錄介質製造用片材及其製造方法，以及使用該光記錄介質製造用片材製造而成的光記錄介質及其製造方法。
解決課題的方法為達成上述目的，第一，本發明提供了光記錄介質製造用片材，其具備基材和層合在上述基材上的能量線固化性層，其特徵在於，上述能量線固化性層為半固化狀態，且粘接力為10mN/25mm以上(發明1) 。
另外，本說明書中的「光記錄介質」是指可以光學記錄/再現信息的介質，主要是指再生專用型、追記型或重寫型的碟狀介質(例如CD、CD-ROM、CD-R、CD-RW、DVD、DVD-ROM、DVD-R、DVD-RW、DVD-RAM、LD、Blu-ray Disc、HD DVD、MO等；所謂的光碟(包括光磁碟))，但並不局限於此。
同時，本說明書中的「半固化」是指未固化和完全固化之間的狀態，並且是指能發揮使能量線固化性層能與記錄層粘接的粘接力的狀態。另外，本說明書中的能量線固化性層的粘接力用根據後述試驗例測定的值表示。
根據上述發明(發明1)，不使用高價的薄膜基材作為保護層，也可以經濟而簡便地形成保護層，而且，在衝壓加工時不會發生溢出、變形等，故成品率良好。
在上述發明(發明1)中，上述能量線固化性層是將以具有聚合性雙鍵的能量線固化性成分為主成分的材料經能量線照射而半固化的層，優選在上述能量線照射下，上述能量線固化性成分的雙鍵消失比例為20～90％(發明2)。
上述發明(發明1，2)中，上述能量線固化性層優選為以能量線固化性單體和/或低聚物為主成分的材料半固化的層(發明3)。根據所述發明(發明3)，在塗布材料時不必使用溶劑，因此可以防止因溶劑揮發引起的氣泡產生。
上述發明(發明1～3)中，優選為上述基材的與上述能量線固化性層相接觸的面的表面粗糙度(Ra)為0.1μm以下(發明4)，或上述能量線固化性層的兩面均層合有基材，且上述兩基材的與上述能量線固化性層相接觸的面的表面粗糙度(Ra)為0.1μm以下(發明5)。
上述發明(發明1～5)中，上述能量線固化性層既可以是形成光記錄介質保護層的層(發明6)，也可以是形成壓模接受層的層(發明7)。
第二，本發明提供了光記錄介質製造用片材的製造方法，其特徵在於，在基材上塗布以能量線固化性成分為主成分的組合物，用能量線照射所得塗膜，使上述能量線固化性成分半固化，形成粘接力為10mN/25mm以上的能量線固化性層(發明8)。
上述發明(發明8)中，既可以在上述塗膜上粘附另一基材之後照射能量線(發明9)，也可以在上述形成的能量線固化性層上粘附另一基材(發明10)。
上述發明(發明8～10)中，優選為上述能量線固化性成分具有聚合性雙鍵，通過照射上述能量線，使上述雙鍵消失20～90％(發明11)。
上述發明(發明8～11)中，上述能量線固化性成分優選以能量線固化性單體和/或低聚物為主成分(發明12)。
上述發明(發明8～12)中，優選以上述能量線固化性成分為主成分的組合物不含溶劑(發明13)。
第三，本發明提供了光記錄介質的製造方法，其特徵在於，使上述光記錄介質製造用片材(發明1～7)中的能量線固化性層的一面呈露出狀態，將上述能量線固化性層的露出面粘附在光記錄介質的記錄層上，用能量線照射上述能量線固化性層，使上述能量線固化性層固化，由此形成保護層(發明14)。
第四，本發明提供了光記錄介質的製造方法，其特徵在於，使上述光記錄介質製造用片材(發明1～7)中的能量線固化性層的一面呈露出狀態，將上述能量線固化性層的露出面粘附在光記錄介質的記錄層上，並使上述能量線固化性層的另一面露出，在該露出面上壓合壓模，用能量線照射上述能量線固化性層，使上述能量線固化性層固化後，將上述壓模剝離，由此形成轉印、固定有上述壓模的凹凸圖案的壓模接受層(發明15)。
第五，本發明提供了光記錄介質，其特徵在於，使用上述光記錄介質製造用片材(發明1～7)製造而成(發明16)。
發明效果根據本發明，可以經濟而簡便地形成光記錄介質的保護層或壓模接受層，而且在光記錄介質製造用片材或光記錄介質的製造中，成品率也良好。


圖1是本發明一實施方式的光記錄介質製造用片材的剖面圖。
圖2是使用同一實施方式的光記錄介質製造用片材的一例光碟製造方法的剖面圖。
圖3是使用同一實施方式的光記錄介質製造用片材的另一例光碟製造方法的剖面圖。
具體實施例方式
以下對本發明實施方式進行說明。
圖1是本發明一實施方式的光碟製造用片材的剖面圖。本實施方式的光碟製造用片材1由能量線固化性層11和層合在能量線固化性層11的兩面的基材12、12』組成。不過，基材12、12』在使用光碟製造用片材1時被剝離。
能量線固化性層11，是可構成保護光碟記錄層的保護層的層，或者是可構成在光碟中在壓模上形成的凹凸圖案被轉印、而構成坑或槽/臺的壓模接受層的層。
該能量線固化性層11呈半固化狀態。因此，將該光碟製造用片材1衝壓加工為光碟形狀時，不必擔心能量線固化性層11出現溢出、變形，能夠維持高成品率。
該能量線固化性層11可以通過在基材12、12』的任意一方(例如基材12)的表面上塗布以具有聚合性雙鍵的能量線固化性成分為主成分的組合物(以下稱為「能量線固化性組合物」)，用能量線照射所得塗膜，使能量線固化性組合物半固化而形成。
另外，另一基材(例如基材12』)既可以在能量線照射前粘附在上述塗膜上，也可以在能量線照射後粘附在所形成的能量線固化性層11上。通過粘附該基材12』，可以防止能量線固化性層11的表面劃傷。
能量線固化性成分優選以能量線固化性單體和/或低聚物為主成分。在塗布能量線固化性組合物時若使用溶劑，乾燥時有時會因溶劑揮發而使能量線固化性層11產生氣泡，而由於能量線固化性單體和/或低聚物的粘度低，故以其為主成分的能量線固化性組合物在塗布時不必使用溶劑，因此可以形成沒有氣泡的能量線固化性層11。
作為能量線固化性單體和/或低聚物，優選使用多元醇與具有聚合性雙鍵的(甲基)丙烯酸形成的酯。作為所述的能量線固化性單體和/或低聚物，例如可舉出(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸對枯基苯氧基乙酯等單官能性丙烯酸酯類，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改性雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷改性雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二羥甲基三環癸烷二(甲基)丙烯酸酯等多官能性丙烯酸酯類，聚酯低聚(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯低聚(甲基)丙烯酸酯等。這些能量線固化性單體和/或低聚物可單獨使用1種，也可以2種以上並用。
能量線固化性單體和/或低聚物的質均分子量優選為70～10,000，特別優選為200～5,000。
能量線固化性成分也可以含有能量線固化性聚合物。能量線固化性聚合物，優選使用側鏈引入能量線固化性基團的(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物。該(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物是由具有含官能團單體單元的(甲基)丙烯酸系共聚物(a1)和具有與該官能團結合的取代基的含不飽和基團的化合物(a2)反應得到。
(甲基)丙烯酸系共聚物(a1)是由含官能團的單體與(甲基)丙烯酸酯單體或其衍生物共聚而得。作為含官能團的單體，例如可舉出(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸等，作為(甲基)丙烯酸酯單體，例如可舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯等。
作為含不飽和基團的化合物(a2)，例如可舉出2-甲基丙烯醯氧基乙基異氰酸酯、間異丙烯基-α，α-二甲基苄基異氰酸酯、甲基丙烯醯基異氰酸酯、異氰酸烯丙酯、1，1-(雙丙烯醯氧基甲基)乙基異氰酸酯；由二異氰酸酯化合物或多異氰酸酯化合物與(甲基)丙烯酸羥乙酯反應得到的丙烯醯基單異氰酸酯化合物；由二異氰酸酯化合物或多異氰酸酯化合物與多元醇化合物、(甲基)丙烯酸羥乙酯反應得到的丙烯醯單異氰酸酯化合物；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯；(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-(1-吖丙啶基)乙酯、2-乙烯基-2-惡唑啉、2-異丙烯基-2-惡唑啉等。
能量線固化性聚合物的質均分子量優選為20,000～2,500,000，特別優選為50,000～1,000,000。
能量線固化性聚合物的含量優選為佔能量線固化性組合物的0.5～60質量％。通過使能量線固化性組合物含有該範圍的能量線固化性聚合物，即使在形成膜比較厚的能量線固化性層時，也可以容易地將能量線固化性組合物塗布至期望的厚度。
作為用於使能量線固化性層11固化的能量線使用紫外線時，能量線固化性組合物優選含有光聚合引發劑，通過使用該光聚合引發劑，可以減少聚合固化時間和光線照射量。
作為光聚合引發劑，具體可舉出二苯甲酮、苯乙酮、苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻異丁醚、苯偶姻苯甲酸酯、苯偶姻苯甲酸甲酯、苯偶姻二甲基酮縮醇、2，4-二乙基噻噸酮、1-羥基環己基苯基酮、苄基二苯硫醚、一硫化四甲基秋蘭姆、偶氮二異丁腈、苯偶醯、聯苄、丁二酮、β-氯蒽醌、(2，4，6-三甲基苄基二苯基)氧化膦、2-苯並噻唑-N，N-二甲基二硫代氨基甲酸酯、低聚{2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-丙烯基)苯基]丙酮)、2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙烷-1-酮等。它們可以單獨使用，也可以2種以上並用。其中，優選使用具有與照射在能量線固化性層11上的紫外線波長相同的吸收區域的光聚合引發劑。
光聚合引發劑，優選為相當於能量線固化性單體和/或低聚物(在配合有能量線固化性聚合物時，能量線固化性單體和/或低聚物與能量線固化性聚合物的合計量為100質量份)100質量份的0.1～10質量份，特別優選為使用0.5～6質量份範圍的量。
能量線固化性組合物也可以含有能量線非固化性聚合物。作為能量線非固化性聚合物，例如優選使用低價而透明性良好的丙烯酸樹脂、聚碳酸酯、聚酯、聚氨酯等熱塑性樹脂。
作為丙烯酸樹脂，例如可使用含有官能團的單體與(甲基)丙烯酸酯單體或其衍生物經共聚而得的樹脂。作為含有官能團的單體，例如可舉出(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸等，作為(甲基)丙烯酸酯單體，例如可舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯等。
能量線非固化性聚合物的質均分子量優選為20,000～2,500,000，特別優選為50,000～1,000,000。
能量線非固化性聚合物的含量優選為佔能量線固化性組合物的0.5～60質量％。通過使能量線固化性組合物含有該範圍的能量線非固化性聚合物，即使在形成膜比較厚的能量線固化性層時，也可以容易地將能量線固化性組合物塗布至所期望的厚度。
另外，能量線固化性組合物，在該能量線固化性組成中含有具有官能團的聚合物時，也可以含有交聯劑。作為交聯劑，例如可使用異氰酸酯化合物、環氧化合物、胺化合物、三聚氰胺化合物、吖丙啶化合物、肼化合物、醛化合物、惡唑啉化合物、烷氧基金屬化合物、金屬螯形化合物、金屬鹽、銨鹽、反應性酚醛樹脂等。
交聯劑的含量優選為相當於能量線固化性聚合物與能量線非固化性聚合物的合計量100質量份的0.01～30質量份，特別優選為0.1～10質量份。
另外，能量線固化性組合物還可以含有無機填料。作為無機填料，可舉出二氧化矽、氧化鋁、氧化鈦、氧化鋅、氧化鈣、氧化銻、氧化錫、氧化鍺、氧化鈰等。
無機填料的平均粒徑通常為0.001～200μm。而且，在使用無機填料時，其含量為能量線固化性組合物的0.1～40質量％。
進而，為提高能量線固化性層11對光記錄介質的記錄層的粘接力，能量線固化性組合物中可含有粘結性提高劑。作為粘結性提高劑，例如優選使用丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、2-丙烯醯氧基乙基琥珀酸等。
粘結性提高劑的含量優選為能量線固化性組合物的0.001～10質量％，特別優選為0.005～1質量％。
進一步地，能量線固化性組合物中還可以含有各種添加劑。作為添加劑，例如除用於提高能量線固化性層11的表面平滑性的流平劑之外、還可以使用抗氧化劑、紫外線吸收劑、染料、增塑劑、增粘劑、矽烷偶聯劑、抗靜電劑、粘結賦予劑等。這些添加劑的配合量無特殊限制，可在能量線固化性組合物的0～30質量％左右的範圍內適當決定。
如前所述，在塗布能量線固化性組合物時，優選不使用溶劑。作為能量線固化性組合物的塗布方法，優選使用可形成均勻膜厚的塗膜的刮刀式塗布機、刀輥式塗布機、輕觸輥塗布機、逆輥塗布機、模頭式塗布機等塗布機。通過這些塗布方法，可以形成膜厚精度高的能量線固化性層11。予以說明，若使用旋轉塗布機，則難以得到均勻膜厚的塗膜。
使能量線固化性組合物半固化得到能量線固化性層11，用能量線照射上述塗膜。作為能量線，通常可使用紫外線、電子線等。能量線的照射量只要是能使能量線固化性組合物半固化就沒有特殊限制。例如使用紫外線時，光量優選為10～200mJ/cm2，特別優選為30～100mJ/cm2。
這裡，在使能量線固化性組合物半固化時，優選使能量線固化性成分中的雙鍵消失20～90％，特別優選為消失30～80％。雙鍵的消失比例超過90％時，能量線固化性層11表面的粘結性會變低，可能會降低對光碟記錄層的粘接力。另一方面，雙鍵的消失比例不足20％時，能量線固化性層11的固化變得不充分，將光碟製造用片材1衝壓加工為光碟形狀時，可能會出現能量線固化性層11溢出、變形。並且，其結果有時會降低能量線固化性層11的厚度精度。
能量線固化性層11的粘接力為10mN/25mm以上，優選為30～10000mN/25mm，更優選為50～1000mN/25mm。通過使能量線固化性層11的粘接力為10mN/25mm以上，可以使能量線固化性層11與光碟記錄層緊實地粘結。
能量線固化性層11的厚度根據能量線固化性層11使用目的而適當決定，通常優選為0.5～600μm，特別優選為3～150μm，進一步優選為15～120μm。
能量線固化性層11的1m2的膜厚精度優選為目標膜厚的±10％以下，特別優選為±5％以下。一旦超過±10％，可能會導致雷射焦點偏離，無法正常讀取信號。另外，在進一步向能量線固化性層11照射能量線使之固化後，也能充分維持上述膜厚精度。
能量線固化性層11固化後(進一步用能量線照射半固化狀態的能量線固化性層11後)的相位延遲優選為20nm以下，特別優選為15nm以下。能量線固化性層11的相位延遲超過20nm時，可能會降低所得光碟的信號特性。
能量線固化性層11固化後(進一步用能量線照射半固化狀態的能量線固化性層11後)的透射性，優選為405nm的分光透射率為80％以上，特別優選為85％以上。405nm的分光透射率不足80％時，可能會降低所得光碟的信號特性。
能量線固化性層11固化後(進一步用能量線照射半固化狀態的能量線固化性層11後)的粘接力，優選為50～10000mN/25mm，特別優選為100～5000mN/25mm。通過使能量線固化性層11固化後的粘接力保持在該範圍內，可得到不易發生層間剝離的光碟。
作為基材12、12』，可使用此前公知的物質，例如可以使用聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚丙烯等樹脂薄膜，或將這些樹脂薄膜用有機矽系剝離劑、長鏈烷基系剝離劑、醇酸樹脂系剝離劑等進行剝離處理的剝離薄膜。此外，當通過基材12或基材12』照射作為能量線的紫外線時，該基材12或基材12』需由透明材料構成。
為向能量線固化性層11賦予平滑性，基材12、12』的與能量線固化性層11接觸側的表面粗糙度(Ra)優選為0.1μm以下，特別優選為0.05μm以下。基材12、12』的表面粗糙度(Ra)超過0.1μm時，能量線固化性層11的表面粗糙度變大，可能會降低所得光碟的信號特性。基材12、12』的厚度通常為10～200μm左右，優選為20～100μm左右。
此外，在基材12、12』中，優選為，從能量線固化性層11上先剝離的一方為輕剝離型，後剝離的一方為重剝離型。而且，在基材12、12』中，也可以一方是未經處理的樹脂薄膜，另一方是剝離薄膜。
下面，說明使用上述光碟製造用片材1作為保護層的光碟D1(單面單層式)的一例製造方法。圖2(a)～(d)為表示使用上述光碟製造用片材1的光碟D1的一例製造方法的剖面圖。
予以說明，光碟製造用片材1預先進行衝壓加工，形成光碟D1的形狀。衝壓加工可按常法進行，例如可以使用衝壓裝置等進行。由於光碟製造用片材1的能量線固化性層11為半固化，故在該衝壓加工中，不必擔心能量線固化性層11會出現溢出、變形等，從而可以維持高成品率。
首先，如圖2(a)所示，製造具有由槽和臺構成的凹凸圖案的光碟基板2。該光碟基板2通常由聚碳酸酯製成，可使用注射成型法等成型法進行成型。
在上述光碟基板2的凹凸圖案上，如圖2(b)所示，形成記錄層3。該記錄層3通常由無機類材料制的膜或該膜的層合體構成，例如由按從下向上的順序包括反射膜、電介質膜、相變膜和電介質膜的層合體構成。這些膜可以通過濺射等方法來形成。
接著，如圖2(c)所示，剝離除去光碟製造用片材1的一個基材(例如基材12)，露出能量線固化性層11，將能量線固化性層11壓合於光碟基板2上的記錄層3表面。
在該狀態下，使用能量線照射裝置，從基材12』一側或光碟基板2一側用能量線照射能量線固化性層11，使能量線固化性層11固化，形成保護層。
作為能量線，通常可使用紫外線、電子線等。能量線的照射量隨能量線的種類而不同，例如使用紫外線時，光量優選為150～3000mJ/cm2左右，更優選為200～1000mJ/cm2。另外，使用電子線時，優選為10～1000krad左右。
照射能量線後，如圖2(d)所示，通過剝離基材12』，得到光碟D1。通過使用以上方法製造光碟D1，不必使用高價的薄膜基材作為保護層，可以經濟而簡便地形成保護層，而且成品率也良好。
予以說明，在上述光記錄介質製造方法中，使用上述光碟製造用片材1製造了單面單層式光碟，但本發明並不局限於此，例如也可以使用上述光碟製造用片材1製造單面雙層式光碟。
接著，說明使用上述光碟製造用片材1作為壓模接受層的光碟D2(單面雙層式)的一例製造方法。圖3(a)～(g)為表示使用上述光碟製造用片材1的光碟D2的一例製造方法的剖面圖。
另外，該情況也是對光碟製造用片材1預先進行衝壓加工，形成光碟D2的形狀。衝壓加工可按常法進行，例如可以使用衝壓裝置等進行。由於光碟製造用片材1的能量線固化性層11為半固化，在該衝壓加工中，不必擔心能量線固化性層11會出現溢出、變形等，從而可以維持高成品率。
首先，如圖3(a)～(b)所示，製造具有由槽和臺構成的凹凸圖案的光碟基板2，在該光碟基板2的凹凸圖案上形成第一記錄層3A。至此，均可使用與上述光碟D1同樣的製造方法。
接著，如圖3(c)所示，剝離除去光碟製造用片材1的基材12，將露出的能量線固化性層11與光碟基板2的記錄層3A相向放置，如圖3(d)所示，將能量線固化性層11壓合於光碟基板2上的記錄層3A表面。
然後，將層合於能量線固化性層11上的基材12』剝離除去後，如圖3(e)所示，在露出的能量線固化性層11表面壓合壓模S，將壓模S的凹凸圖案轉印在能量線固化性層11上。在該狀態下，使用能量線照射裝置，從壓模S側或光碟基板2側使用能量線照射能量線固化性層11，使能量線固化性層11固化。
壓模S由鎳合金等金屬材料或降冰片烯樹脂等透明樹脂材料構成。另外，圖3(e)所示壓模S的形狀為板狀，但不局限於此，也可以是輥狀。
能量線固化性層11固化後，壓模S的凹凸圖案被轉印、固定，形成槽和臺後，將壓模S從能量線固化性層11上分離。接著，如圖3(f)所示，能量線固化性層11的凹凸圖案上，形成第二記錄層3B。該第二記錄層3B通常由無機類材料制的膜或該膜的層合體構成，特別是大多由從下向上的順序包括反射膜(半透明膜)、電介質膜、相變膜和電介質膜的層合體構成。另外，有時，在反射膜(半透明膜)的下側還可以形成電介質膜。上述膜可以通過濺射等方法形成。
最後，如圖3(g)所示，在上述第二記錄層3B上隔著粘結劑4層合保護片材5，形成光碟D2。該保護片材5是光碟的受光面或標記面等，構成光碟D2的一部分，例如可使用含有聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯等樹脂的片材(薄膜)。作為粘結劑4，例如可使用丙烯酸系紫外線固化型粘結劑等。
使用這種光碟製造用片材1，可以成品率良好地製造光碟D2。
予以說明，在上述光記錄介質製造方法中，使用上述光碟製造用片材1製造了單面雙層式光碟，但本發明並不局限於此。例如也可以使用上述光碟製造用片材1製造單面單層式光碟。
以上說明的實施方式，是為便於理解本發明而進行的說明，而不是用於限定本發明。因此，上述實施方式中公開的各要素也包括屬於本發明技術範圍的所有設計變更或等價物。
例如，在光碟製造用片材1中，也可以不使用基材12或基材12』的任一方。
實施例下面通過實施例等更具體地說明本發明，但本發明的範圍並不局限於這些實施例等。
將作為能量線固化性成分的丙烯酸對枯基苯氧基乙酯(新中村化學工業社制，NK酯ACMP-1E，固體成分濃度100質量％，單官能)50質量份和環氧乙烷改性雙酚A二丙烯酸酯(新中村化學工業社制，NK酯ABE-300，固體成分濃度100質量％，雙官能)50質量份，與作為光聚合引發劑的1-羥基-環己基苯基酮(Ciba Speciality Chemicals公司制，IRGACURE 184，固體成分濃度100質量％)3質量份、作為粘結性提高劑的2-丙烯醯氧基乙基琥珀酸(新中村化學工業社制，NK酯A-SA，固體成分濃度100質量％)0.1質量份混合。
將所得能量線固化性組合物用刮刀式塗布機塗布於聚對苯二甲酸乙二醇酯制的透明基材(TORAY(株)制，Lumiror T60，厚度50μm，表面粗糙度(Ra)0.001μm；以下稱為「PET基材」)上，使能量線固化性層(半固化狀態)的膜厚(目標膜厚)達100μm，再在能量線固化性層表面粘附作為另一個基材的剝離薄膜(Lintec(株)制，SP-PET3811，厚度38μm，表面粗糙度(Ra)0.029μm)。予以說明，基材的表面粗糙度(Ra)使用表面粗糙度測定儀(ミットョ公司制，SV-3100)進行測定。
然後，通過紫外線照射裝置(Eyegraphics公司制，ECS-401GX，使用高壓汞燈H04-L41)從PET基材側向上述塗膜照射照度為250mW/cm2、光量為70mJ/cm2的紫外線，形成半固化的能量線固化性層。將由此所得的層合體作為光碟製造用片材。予以說明，光量使用光量計(Eyegraphics公司制，UV METER UVPF-36)進行測定。
將作為能量線固化性成分的氨基甲酸酯丙烯酸酯(大日本油墨化學工業社制，ュニディックRS24-156，固體成分濃度100質量％，雙官能)50質量份進一步配合在能量線固化性組合物中，除此以外，與實施例1同樣操作，配製能量線固化性組合物，製作光碟製造用片材。
將作為能量線非固化性樹脂的丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸2-羥乙酯按20∶65∶10∶5的質量比共聚而成的丙烯酸樹脂(日本合成化學社制，コ一ポニ一ルN3085，固體成分濃度40質量％，質均分子量30萬)10質量份和異氰酸酯系交聯劑(東洋油墨公司制，BHS-8515，固體成分濃度37.5質量％)0.1質量份進一步配合在能量線固化性組合物中，除此以外，與實施例1同樣操作，配製能量線固化性組合物，製作光碟製造用片材。
與實施例1同樣操作，對塗布在PET基材上的塗膜，照射紫外線(照度250mW/cm2、光量250mJ/cm2)至能量線固化性成分的雙鍵消失比例達92％，形成略微固化的能量線固化性層，除此以外，與實施例1同樣操作，製作光碟製造用片材。
(1)雙鍵消失比例的測定對實施例和比較例所得的光碟製造用片材，通過使用傅立葉轉換紅外分光分析儀(Perkin Elmer公司制，Spectrum One)的金剛石ATR法，由能量線固化性層的PET基材側在810cm-1吸收峰處的減少比例，判斷能量線固化性成分的雙鍵消失比例。以未照射能量線的能量線固化性成分的吸收峰面積為100％，以通過紫外線照射裝置(Eyegraphics公司制，ECS-401GX，使用高壓汞燈H04-L41)照射照度為250mW/cm2、光量為500mJ/cm2的紫外線的能量線固化性層的吸收峰面積為0％，進行換算。這裡，吸收峰面積與雙鍵數呈正比例關係。結果如表1所示。
(2)粘接力的測定(a)能量線固化性層的粘接力剝離實施例和比較例所得的光碟製造用片材的剝離薄膜，將能量線固化性層壓合在試驗板(SUS304)上，根據JIS Z0327，測定將其剝離180°的粘合力，作為粘接力。結果如表1所示。
(b)固化後的粘接力剝離實施例和比較例所得的光碟製造用片材的剝離薄膜，將能量線固化性層壓合在試驗板(SUS304)上後，照射照度為250mW/cm2、光量為500mJ/cm2的紫外線，剝離除去PET基材後，根據JiSZ0327，測定將固化後的能量線固化性層剝離180°的粘合力，作為粘接力。結果如表1所示。
(3)膜厚精度的測定對實施例和比較例所得的光碟製造用片材，使用數字測微儀(尼康公司制，MH-15M)，測定100個點的1m2大小的能量線固化性層的膜厚，根據下式算出1m2的膜厚精度。結果如表1所示。
膜厚精度(％)＝{(與目標膜厚的膜厚差最大點處的膜厚-目標膜厚)/目標膜厚}×100(4)相位延遲的測定對實施例和比較例所得光碟製造用片材的能量線固化性層，通過紫外線照射裝置(Eyegraphics公司制，ECS-401GX，使用高壓汞燈H04-L41)照射照度為250mW/cm2、光量為500mJ/cm2的紫外線，剝離PET基材和剝離薄膜後，用相位差測定裝置(王子計測器社制，KOBRA-WR)測定相位延遲。結果如表1所示。
(5)405nm分光透射率的測定對能量線固化性層，通過紫外線照射裝置(Eyegraphics公司制，ECS-401GX，使用高壓汞燈H04-L41)照射照度為250mW/cm2、光量為500mJ/cm2的紫外線，剝離PET基材和剝離薄膜後，用分光光度計(島津製作所社制，UV-3100PC)測定405nm的分光透射率，結果如表1所示。
(6)作為壓模接受層的凹凸圖案轉印特性的評價剝離實施例和比較例所得光碟製造用片材的剝離薄膜後，粘附在厚度為2mm的聚碳酸酯板上。接著，剝離PET基材，使用層壓輥(GMP公司制，Excelam 355Q)，在輥的移動速度0.94m/mln、壓力0.4MPa、溫度50℃的條件下，將壓模(坑長500nm，坑深50nm，鎳合金制)壓合在能量線固化性層上。
在該狀態下，通過紫外線照射裝置(Eyegraphics公司制，ECS-401GX，使用高壓汞燈H04-L41)從聚碳酸酯板側照射照度為250mW/cm2、光量為50mJ/cm2的紫外線，使能量線固化性層固化後，分離壓模。
用掃描電子顯微鏡(日立製作所社制，S4700)觀察轉印有壓模的凹凸圖案(坑)的表面，以被轉印的坑長為425～500nm者為○。結果如表1所示。
(7)衝壓加工適應性的評價用衝壓裝置(Mark Andy公司制，Mark Andy 910)，將實施例和比較例所得的光碟製造用片材衝壓為直徑120mm的圓形，通過目視觀察衝壓後的片材邊緣部有無能量線固化性層的溢出，進行評價。結果如表1所示。


如表1所示，實施例製作的光記錄介質製造用片材的能量線固化性層的雙鍵消失比例在20～90％範圍內，作為光碟的保護層和壓模接受層，具有良好的粘接力、膜厚精度、相位延遲、透射性、凹凸圖案轉印特性和衝壓加工適應性。
產業實用性本發明對於經濟而簡便、且成品率良好地生產光記錄介質是有用的。
權利要求
1.光記錄介質製造用片材，具有基材和層合於該基材上的能量線固化性層，其特徵在於，上述能量線固化性層為半固化狀態，且粘接力在10mN/25mm以上。
2.權利要求1所述的光記錄介質製造用片材，其特徵在於，上述能量線固化性層是以含有聚合性雙鍵的能量線固化性成分為主成分的材料在能量線照射下半固化的層，在上述能量線的照射下、上述能量線固化性成分的雙鍵消失比例為20～90％。
3.權利要求1所述的光記錄介質製造用片材，其特徵在於，上述能量線固化性層是以能量線固化性單體和/或低聚物為主成分的材料半固化的層。
4.權利要求1所述的光記錄介質製造用片材，其特徵在於，上述基材的與上述能量線固化性層相接觸的面的表面粗糙度(Ra)為0.1μm以下。
5.權利要求1所述的光記錄介質製造用片材，其特徵在於，上述能量線固化性層的兩面均層合有基材，上述兩基材的與上述能量線固化性層相接觸的面的表面粗糙度(Ra)為0.1μm以下。
6.權利要求1所述的光記錄介質製造用片材，其特徵在於，上述能量線固化性層是形成光記錄介質保護層的層。
7.權利要求1所述的光記錄介質製造用片材，其特徵在於，上述能量線固化性層是形成壓模接受層的層。
8.光記錄介質製造用片材的製造方法，其特徵在於，在基材上塗布以能量線固化性成分為主成分的組合物，用能量線照射所得塗膜，使上述能量線固化性成分半固化，形成粘接力為10mN/25mm以上的能量線固化性層。
9.權利要求8所述的光記錄介質製造用片材的製造方法，其特徵在於，在上述塗膜上粘附另一基材後，照射能量線。
10.權利要求8所述的光記錄介質製造用片材的製造方法，其特徵在於，在上述形成的能量線固化性層上粘附另一基材。
11.權利要求8所述的光記錄介質製造用片材的製造方法，其特徵在於，上述能量線固化性成分含有聚合性雙鍵，通過上述能量線的照射，使上述雙鍵消失20～90％。
12.權利要求8所述的光記錄介質製造用片材的製造方法，其特徵在於，上述能量線固化性成分以能量線固化性單體和/或低聚物為主成分。
13.權利要求8所述的光記錄介質製造用片材的製造方法，其特徵在於，以上述能量線固化性成分為主成分的組合物不含有溶劑。
14.光記錄介質的製造方法，其特徵在於，使權利要求1所述的光記錄介質製造用片材的能量線固化性層的一面呈露出狀態，將上述能量線固化性層的露出面粘附在光記錄介質的記錄層上，用能量線照射上述能量線固化性層，使上述能量線固化性層固化，由此形成保護層。
15.光記錄介質的製造方法，其特徵在於，使權利要求1所述的光記錄介質製造用片材的能量線固化性層的一面呈露出狀態，將上述能量線固化性層的露出面粘附在光記錄介質的記錄層上，並使上述能量線固化性層的另一面露出，在該露出面上壓合壓模，用能量線照射上述能量線固化性層，使上述能量線固化性層固化後，將上述壓模剝離，由此形成轉印、固定有上述壓模的凹凸圖案的壓模接受層。
16.光記錄介質，其特徵在於，使用權利要求1所述的光記錄介質製造用片材製造而成。
全文摘要
在基材12上塗布以能量線固化性成分為主成分的組合物，將所得塗膜用能量線照射，使能量線固化性成分半固化，由此形成粘接力為10mN/25mm以上的能量線固化性層11，在該能量線固化性層11上粘接基材12』，將其製成光記錄介質(光碟)製造用片材1。利用該光記錄介質製造用片材1，可以經濟而簡便地形成保護層或壓模接受層，且成品率良好。
文檔編號G11B7/26GK101071592SQ20071010292
公開日2007年11月14日 申請日期2007年5月11日 優先權日2006年5月11日
發明者伊藤雅春, 本鄉有記, 大類知生 申請人:琳得科株式會社