羰基化方法
2023-09-17 04:02:45 1
專利名稱：羰基化方法
羰基化方法本發明涉及在有脫矽絲光沸石催化劑存在下羰基化甲醇和/或其反應性衍生物的方法。已知絲光沸石被作為催化劑用於裂解、(氫)異構化和芳族化合物烷基化等諸多烴轉化工藝中。提高絲光沸石在這類烴轉化反應中的催化性能一直是多項研究的主旨。用氫氧化鈉來使非-脫鋁絲光沸石脫矽已描述在WO 2008/147190中。已證明處理過的絲光沸石在苯的烷基化中具有更好的催化性能。在 Xianfeng 等，Synthesis and characterisation of mesoporous mordenite(介孔絲光沸石的合成和表徵)，Journal of Catalysis 262 (2009) 257-265 中， 已研究過介孔絲光沸石在2-甲基-2-戊烯的異構化和苯的烷基化中的催化行為。製備介孔絲光沸石的方法是用氫氧化鈉和/或硝酸處理絲光沸石。已經發現，在異構化反應中， 2-甲基-2-戊烯在未處理絲光沸石上的轉化優於在酸處理過的絲光沸石上的轉化。在苯的苄基化中苄醇在未處理和酸處理過的絲光沸石上的轉化都小於3%。據報告，因反應性質不同，烷基化反應的結果不同於異構化反應的結果。一般，用酸和/或鹼處理沸石所造成的結果不能直接從一種沸石類型外推到另一種沸石類型或從一種反應類型外推到不同的反應類型。已經公開將沸石作為催化劑用於甲醇和/或其反應性衍生物的氣相羰基化中。例如，在WO 2006/121778中已描述過一種通過在基本無水條件下，在有絲光沸石或鎂鹼沸石催化劑存在下，用一氧化碳羰基化低級烷基醚，如二甲基醚來生成低級脂肪酸的低級烷基酯的方法。人們希望提高絲光沸石在羰基化工藝中，尤其在羰基化甲醇和/或其酯和醚衍生物以生成乙酸和/或乙酸甲酯的工藝中的羰基化催化活性和/或其對羰基化產物的選擇性。現已發現，在用絲光沸石作為催化劑的羰基化反應中，用已經過脫矽處理的絲光沸石能實現更好的催化性能。因此，本發明提供通過在有催化劑存在下用一氧化碳羰基化選自甲醇、乙酸甲酯和二甲基醚的可羰基化反應物來生成乙酸和乙酸甲酯中至少之一的方法，所述催化劑是脫矽絲光沸石。絲光沸石的結構是周知的且已定義在，例如，The Atlas of Zeolite Framework Types (沸石骨架類型集)(C. Baerlocher, W. Μ. Meier, D. H. Olson,第 5 版，Elsevier, Amsterdam, 2001)中。網上版本(http:// www, iza- structure, org/ databases/)是關於包括絲光沸石在內的沸石拓撲和結構詳述的大成。絲光沸石有商品可購，或者也可以進行合成。絲光沸石的商品形式包括鈉式、酸式和銨式。下文將把要受脫矽處理的絲光沸石稱做「絲光沸石前體」。絲光沸石前體的二氧化矽與氧化鋁之比可以是至少12:1，如在12 250:1範圍內。絲光沸石的二氧化矽與氧化鋁之比宜在20 100:1範圍內，如25 60:1。
使沸石脫矽的方法是本領域已知的並導致優選除去沸石骨架中的矽。為了生成作為催化劑用於本發明方法中的脫矽絲光沸石，使絲光沸石前體脫矽的方法可以是本領域已知的任何脫矽法。絲光沸石前體宜通過用鹼水溶液處理而進行脫矽。適用的鹼包括鹼金屬氫氧化物和鹼土金屬氫氧化物。優選的鹼金屬氫氧化物是氫氧化鈉和氫氧化鉀。鹼水溶液的PH值一般等於或大於8。鹼或鹼土金屬氫氧化物的合適濃度是0.01 M 1.0 M。脫矽的程度依賴於鹼的濃度、處理溫度和處理進行的時間。用0. 01 M 1. 0 M的溶液，有效的脫矽可在O 100°C的溫度下處理5 min 10 h而獲得。優選50 75°C的中等溫度。鹼處理之後，濾出脫矽絲光沸石並用水洗滌之以除去過量的鹼，然後乾燥之。脫矽絲光沸石可就此作為催化劑用於本發明的方法中。或者，也可以通過將它轉化成銨式，然後再煅燒該銨式而製成H-式脫矽絲光沸石。在典型的脫矽處理中，在反應器內，將氫氧化鈉溶液(0.2 M)加至二氧化矽與氧化鋁之比為15 60:1的H-絲光沸石樣品，並在60 70°C範圍內的溫度下加熱10 45 min0然後，通過，例如，將容器浸在冰水混合物中來淬火和冷卻反應，然後過濾並用去離子水洗滌。過濾和洗滌之後，乾燥和煅燒該絲光沸石。乾燥一般在約110°C進行。用氫氧化鈉處理H-絲光沸石，生成鈉式脫矽絲光沸石。銨式脫矽絲光沸石可通過用銨鹽的水溶液交換鈉式、過濾和乾燥而製成。在如450 550°C的溫度下煅燒所生成的脫矽銨式絲光沸石， 就生成脫矽H-絲光沸石。脫矽絲光沸石被作為催化劑用於本發明的方法中。脫矽絲光沸石催化劑的二氧化矽與氧化鋁之比可以是至少10:1，例如，10 250:1，宜在15 100:1範圍內，如25 60:1，更宜在15 40:1範圍內。用於本發明方法中的脫矽絲光沸石催化劑的二氧化矽與氧化鋁之比宜在15 40:1範圍內，並由二氧化矽與氧化鋁之比為20 50:1的絲光沸石前體製成。在優選實施方案中，脫矽絲光沸石催化劑由屬於脫鋁絲光沸石的絲光沸石前體製成。術語「脫鋁」，如此處和全文所用，是指除去絲光沸石中的鋁且包括除去骨架鋁和表面鋁。脫鋁方法是本領域已知的且包括用蒸汽和/或酸漂法處理沸石。例如，US 3，551，353描述了一種通過以交替步驟接觸蒸汽和無機酸來使絲光沸石脫鋁的方法，以及 US 5，238，677描述了一種通過使沸石接觸二羧酸和蒸汽處理(steaming)使具有絲光沸石結構的沸石脫鋁的方法。適宜地，擬被用作絲光沸石前體的脫鋁絲光沸石可通過使絲光沸石接觸至少 400°C，如400 600°C的蒸汽或惰性氣體和蒸汽的混合物而製成。脫鋁的程度將取決於進行蒸汽處理的溫度、蒸汽處理時間和絲光沸石暴露於其中的蒸汽的濃度。蒸汽處理時間一般是至少約1 h，優選至少3 h。雖然絲光沸石可通過用無機酸或用蒸汽處理來脫鋁，但優選用兩種處理的組合。 因此，可以並優選在蒸汽處理之後接著用無機酸處理。用無機酸處理將除去蒸汽處理期間產生的額外骨架鋁。適用的無機酸包括鹽酸和硝酸。酸的濃度一般將在0. 5 M 2. 0 M範圍內。進行酸處理的時間長度要基本上除去來自絲光沸石溝槽內的所有額外骨架鋁。一般而言，對於0.5 M 2.0 M的酸濃度和25 100°C的溫度，通常1 5 h就夠了。然後可過濾酸處理過的絲光沸石並用去離子水洗滌到中性PH值。蒸汽處理之前，優選使絲光沸石部分地負載上單價金屬。單價金屬可以是，例如， 屬於元素周期表中族1或族11的金屬。族1的金屬是鋰、鈉、鉀、銣、銫和鍅。其中優選鋰、 鈉和鉀，尤其優選鈉。族11的金屬是銀、銅和金。銀是優選的族11金屬。使金屬負載到絲光沸石上的方法是周知的且包括，例如，浸漬法和離子交換法。單價金屬可以用浸漬法或離子交換法負載到絲光沸石上。為實現單價金屬的部分負載，被負載到絲光沸石上的單價金屬的摩爾量應小於絲光沸石內存在的鋁的摩爾量。任選地，在用蒸汽處理之前，可以煅燒已負載金屬的絲光沸石。當絲光沸石(在部分負載上金屬之前)是銨式時，優選進行煅燒。煅燒可以在高溫，如至少400°C的空氣或惰性氣體內進行數小時，以除去氨氣並使銨離子轉化為氫離子。或者，也可以用任何其它已知的脫鋁法。適用方法包括用六氟矽酸鹽，如六氟矽酸鹼金屬鹽和六氟矽酸銨的處理。適用的方法已描述在，例如，Garralon等，Zeolites (沸石) 8(1988)268 中。脫鋁能提高絲光沸石的二氧化矽與氧化鋁之比。一般，二氧化矽與氧化鋁之比的提高將是5 100%。優選脫鋁絲光沸石前體的二氧化矽與氧化鋁之比在25 50 1範圍內，例如，25 40:1。已經脫鋁的絲光沸石前體可以是H-式或銨式。為用作本發明方法中的催化劑，要使脫鋁絲光沸石前體經受脫矽處理，以生成脫矽絲光沸石。用於本發明方法中的催化劑宜是H-式脫矽絲光沸石。優選用於本發明方法中的催化劑是已脫鋁的脫矽絲光沸石。更優選催化劑是H-式脫鋁脫矽絲光沸石。催化劑能以任何合適的形式，如粉末、顆粒或其它擠出物形式，用於本發明的方法中。催化劑可以與粘合劑材料組合。優選，擬與粘合劑組合的催化劑是已脫鋁的。任何合適的粘合劑都可以用。特別適用的粘合劑是無機氧化物材料，如選自下列一組的一種或多種二氧化矽、氧化鋁、二氧化矽-氧化鋁、矽酸鎂和矽酸鎂鋁，優選氧化鋁或二氧化矽-氧化鋁。適用氧化鋁的實例包括勃姆石型氧化鋁和Y-氧化鋁。優選粘合劑是耐火無機氧化物，以使無機氧化物在高溫下是穩定的，尤其在催化劑煅燒中可用的溫度，如至少400°C，例如，400 550°C下是穩定的。適用的粘合劑可以是介孔的，例如，介孔隙率為1 500 m2/g的無機氧化物。所謂介孔隙率是指用氮BET法測得的粘合劑的介孔總表面積和外表面積之和。介孔是直徑為 2 50 nm的孔。優選介孔粘合劑也具有低微孔隙率，如1 100 m2/g，優選1 10 m2/g的微孔隙率。所謂微孔隙率是指用氮BET法測得的粘合劑的微孔總表面積和外表面積之和。微孔是直徑小於2 nm的孔。粘合劑的合適存在量可以是催化劑的10 wt% 80 wt%，優選是催化劑的20 wt% 65 wt%,更優選是催化劑的35 wt% 65 wt%。合適地，用於本發明方法中的催化劑，尤其脫鋁催化劑，可與選自二氧化矽、氧化鋁和二氧化矽-氧化鋁中的一種或多種屬耐火無機氧化物的粘合劑組合，所述無機氧化物是介孔的，優選介孔隙率為50 500 m2/g的無機氧化物。在本發明的方法中，用一氧化碳來羰基化甲醇和/或其反應性衍生物。能用作甲醇代用品或與甲醇一起使用的甲醇的反應性衍生物包括乙酸甲酯和二甲基醚。可以用甲醇及其反應性衍生物的混合物，例如，甲醇和乙酸甲酯的混合物。當二甲基醚是可羰基化反應物時，可以從任何合適源，如碳酸二甲酯，原位產生之。例如，可以使液體碳酸二甲酯接觸 Y-氧化鋁，以將碳酸二甲酯分解成二甲基醚和二氧化碳。取決於所用可羰基化反應物的性質，本發明的方法可以在含水或基本無水的條件下進行。優選地，當用乙酸甲酯作為可羰基化反應物時，本方法要在有水存在下進行。餵料中水的存在量可以是乙酸甲酯與水的摩爾比在50:1 2:1的範圍內。當可羰基化反應物是二甲基醚時，已發現水抑制羰基化過程，因此優選在用二甲基醚作為反應物時，本方法要在基本無水條件下進行。所謂「基本無水」是指，在該方法中， 要保持水份儘可能少。為實現這一點，在二甲基醚和一氧化碳反應物(和催化劑)被引進本工藝之前優選經乾燥。但是，少量水是可允許的，不會對乙酸甲酯產物的形成產生不良影響。水的合適存在量可少於二甲基醚的2. 5 wt%，例如，少於0. 5 wt%0所用一氧化碳的純度被認為並不特別重要，雖然最好用一氧化碳為主要成分的氣體混合物。能允許存在少量雜質，如氮和惰性氣體。一氧化碳能以與氫的混合物使用。CO 與H2之摩爾比宜在1:3 15:1範圍內，如1:1 10:1。例如，在本發明的方法中，也可以用烴的重整或部分氧化所產生的一氧化碳和氫的混合物(合成氣體)。本發明的方法優選如下進行使甲醇蒸汽和/或二甲基醚蒸汽及一氧化碳氣體， 任選地在有氫存在下，通過保持在所需溫度和壓力下的催化劑固定或流化床。本方法宜在100 400°C範圍內，如150 350°C的溫度下進行。本方法可以在1 100 barg範圍內，如10 100 barg的壓力下進行。一氧化碳與可羰基化反應物的摩爾比宜在1:1 99:1的範圍內，如1:1 60:1。氫可存在於本方法中，並可以至少0. 1 barg，如1 30 barg的分壓存在。氣體的時空間速度(GHSV)宜在500 40，000 IT1範圍內，如2000 10，000 1Γ1。在用於本方法之前，催化劑要進行活化，方法是，例如，使之在流動氮氣、一氧化碳或氫氣下經受高溫至少1 h。如果需要，可以讓可羰基化反應物接觸緊挨催化床之前的氧化鋁或金剛砂床。優選，本發明的方法在基本上無滷化物，如碘化物時進行。所謂「基本上」是指餵料氣體和催化劑中的滷化物含量，如碘化物含量，少於500 ppm，優選少於100 ppm。本方法可以固定床、流化床或移動床法進行。本方法可以連續法或間歇法，優選連續法，操作。本方法的產物是乙酸和/或乙酸甲酯。當可羰基化反應物是甲醇時，羰基化產物是乙酸，但也會生成乙酸甲酯，取決於羰基化的程度。當可羰基化反應物是二甲基醚時，本方法的主要產物是乙酸甲酯，但也會產生少
量乙酸。由本發明的方法所生成的乙酸可以蒸汽形式被排出，然後凝聚成液體。隨後乙酸可以用傳統技術，如蒸餾法，被基本純化。當乙酸甲酯是本方法的產物時，至少部分可以被回收自羰基化反應產物並就此銷售和/或循環回羰基化反應器和/或至少部分可以被回收並就此用作其它化學過程的原材料，和/或至少其部分可用已知方法，如在有酸催化劑存在下的反應性蒸餾法，水解為乙酸。下面將參考下列實施例來說明本發明。實施例1 催化劑製備
催化劑A 脫矽脫鋁H-絲光沸石用來製備催化劑A的絲光沸石前體是脫鋁H-絲光沸石。脫鋁H-絲光沸石由銨絲光沸石製備如下負載上單價金屬，煅燒，蒸汽處理和用無機酸處理。將50 g銨絲光沸石(來自Zeolyst International的CBV21A; 二氧化矽與氧化鋁之比為20:1)與3. 02 g NaNO3(35. 5 mmol)混合在120 ml去離子水中並在室溫下攪拌 16 h。然後抽真空除去水並在溫度為110°C的烘箱內乾燥所得固體20 h，然後在500°C靜態空氣中煅燒3 h，以生成部分負載上鈉的H-絲光沸石。將20 g負載有鈉的H-絲光沸石固定在裝填了 15 20 cm拉希格玻璃圈的石英管內。將氮氣(80 cmVmin)餵進用如下溫度程序加熱到500°C的管內在10 min內自室溫加熱到90°C，在90°C恆溫30 min，在10 min內加熱至110°C，在110°C恆溫30 min，然後在 60 min內加熱到500°C並在該溫度下恆溫4 h。在500°C，通過向管內餵進去離子水(lml/ min)而產生蒸汽，持續4 h，然後終止水流。然後在流動氮氣氛下使石英管冷卻到室溫。然後用801的!1(1(200 ml，l Μ)水溶液處理20 g蒸汽處理過的絲光沸石1 h。 過濾該溶液並用過量的去離子水洗滌固體以除去固體內所有的痕量氯離子，然後在溫度為 110°c的烘箱內乾燥20 h。用感應耦合等離子體-原子發射光譜法(ICP-0EQ分析乾燥的固體脫鋁H-絲光沸石，得到二氧化矽與氧化鋁之比為35:1。然後通過用氫氧化鈉溶液如下處理，使脫鋁H-絲光沸石脫矽。用65°C的NaOH水溶液(300 ml, 0. 2 Μ)處理10 g脫鋁絲光沸石0. 5 h。過濾該溶液並用過量的去離子水洗滌固體，然後在溫度為110°C的烘箱內乾燥之。用80°C的NH4NO3水溶液(82 ml, 1 Μ) 3次交換8. 2 g乾燥固體1 h。在第3次交換後，用過量的去離子水洗滌固體，在溫度為110°c的烘箱內乾燥20 h並在500°C靜態空氣內煅燒3 h。用ICP-OES分析煅燒過的固體脫鋁脫矽H-絲光沸石，得到二氧化矽與氧化鋁之比為29:1。催化劑B =H-絲光沸石
在500°C靜態空氣內煅燒10 g 二氧化矽與氧化鋁之比為20的銨絲光沸石(來自 Zeolyst International 的 CBV21A) 3 h,以生成 H-絲光沸石。催化劑C 脫鋁H-絲光沸石
脫鋁H-絲光沸石按製備催化劑A所用的方法製造，但改變用量如下(i)用蒸汽處理 8 g絲光沸石和(ii)用80 ml HCl處理8 g蒸汽處理過的絲光沸石。催化劑C的ICP-OES 分析表明其二氧化矽與氧化鋁之比為37:1。
催化劑D 脫矽H-絲光沸石
使絲光沸石脫矽的方法是用氫氧化鈉溶液如下處理。用65°C的NaOH水溶液(1200 ml,0. 2 Μ)處理40 g銨絲光沸石(來自Zeolyst International的CBV21A ；二氧化矽與氧化鋁之比為20:1)0. 5 h。過濾該溶液並用過量的去離子水洗滌固體，然後在溫度為110°C的烘箱內乾燥之。然後將乾燥固體(脫矽絲光沸石)如下轉化為H式。用80°C的NH4NO3水溶液(100 ml, 1 Μ) 3次交換10 g脫矽絲光沸石1 h。在第3 次交換後，用過量的去離子水洗滌固體，在溫度為110°c的烘箱內乾燥20 h並在500°C靜態空氣內煅燒3 h。用ICP-OES分析煅燒過的固體脫矽H-絲光沸石，得到二氧化矽與氧化鋁之比為19:1。用催化劑A D的羰基化反應
在Hastelloy反應器內裝填0.6 ml催化劑(顆粒尺寸為250 500 μ m)和0. 2 g Y-氧化鋁的前置床。用電加熱夾套加熱催化劑。反應器和加熱夾套放在130°C恆溫的室內。在氮流下把反應器在大氣壓下加熱到130°C，這時將80 moW)—氧化碳和20 moW)氫的氣態混合物，以5000 IT1的流率(GHSV)弓丨進反應器。使反應器增壓至20 barg，加熱到 300°C，並在這些條件下保持2 h。然後通過將液態碳酸二甲酯餵進反應器以形成包含76 —氧化碳、19 氫和5 二甲基醚的氣體餵料而開始羰基化反應。讓反應在 300°C, 20 barg和5000 h—1的時空間速度(GHSV)的條件下持續100 h。取恆流的反應排放氣體，使之在130°C減壓至大氣壓並通過氣相色譜儀，以分析乙醯基產物(乙酸和乙酸甲酯)。根據對反應器流出物氣相色譜分析乙酸甲酯和乙酸，以對應於所生成乙酸甲酯和乙酸之和的乙酸摩爾當量計算乙醯基產物的空時產率(STY)並表示為每小時每升催化劑的乙酸克數。結果示於表1。表 1
TOS=物流時間。表1中的結果清楚地表明，就各脫鋁催化劑，即催化劑A和C而論，脫矽催化劑A 是比非-脫矽催化劑C更有效的羰基化催化劑。同樣，就非-脫鋁催化劑，即催化劑D和B 而論，脫矽催化劑D比非-脫矽催化劑B具有更高的羰基化催化活性。實施例2 艦■狐催化劑E
用65°C的NaOH水溶液(1500 ml, 0.2 Μ)處理50 g H-絲光沸石(來自BASF; 二氧化矽與氧化鋁之比為40. 5:1)0. 5 h。過濾該溶液並用過量的去離子水洗滌固體，然後在溫度為110°C的烘箱內乾燥之。用80°C的NH4NO3水溶液3次交換35 g乾燥固體(脫矽絲光沸石)1 h。第三次交換後，用過量的去離子水洗滌固體並在溫度為110°C的烘箱內乾燥過夜。組合30 g前面製成的脫矽材料和15 g氧化鋁粘合劑(來自Msol, Pural SCF)， 方法是在BUchi粉末乾燥燒瓶內將它們一起輕輕研磨到形成自由流動粉末。然後在環境溫度和壓力下，在轉子蒸發器上，以100 r. p. m的速度混合粉末1 h，然後在500°C靜態空氣氣氛下煅燒3 h。催化劑F
用以上催化劑E中所述的方法組合30 g H-絲光沸石(來自BASF; 二氧化矽與氧化鋁之比為40. 5:1)和15 g氧化鋁粘合劑(來自Sasol, Pural SCF)。用催化劑E和F的羰基化反應
在作為催化劑用於以一氧化碳羰基化二甲基醚(DME)之前，用氣動壓機，以10噸力，將催化劑E和F壓實在13 mm模具內並粉碎和過篩至125 160 μ m的顆粒尺寸級分。羰基化反應在由16個相同的WO 2005063372中所述的那類反應器組成的壓流反應器單元內進行。各反應器的內徑為9. 2 mm，各反應器中心都安裝有一根直徑為3. 2 mm的管，熱電偶插在其中。在各反應器內放入10 cm過篩級分為125 160 μ m的金剛砂床。以乾燥質量為基準(以30°C /min的線性升溫速率，將催化劑自室溫加熱到600°C，用催化劑引燃時的損失確定)，在金剛砂床上面放1.948 g(約3 ml)用3 ml金剛砂稀釋的催化劑。在稀釋催化劑上覆蓋11 cm顆粒尺寸為125 160 ym的金剛砂床。在金剛砂上面放1 g顆粒尺寸為 125 160 μπι的Y-氧化鋁(來自BASF SAS 250)，至深度為2 cm。用一氧化碳與氫之摩爾比為4:1的氣體餵料，以12 L/h每個反應器的流率，將反應器增壓到反應壓力為70 bar。然後以1°C /min的速率將反應器加熱到220°C並在此溫度下恆溫3 h。然後以rC/min的速率線性升溫至300°C，接著再恆溫3 h。然後在12 L/ h每個反應器的總流率下，以0.72 L/h每個反應器的二甲基醚蒸汽餵料率和0.06 L/h每個反應器的乙酸甲酯蒸汽餵料率，將氣體餵料更換成一氧化碳、氫氣、二甲基醚、氬氣和乙酸甲酯的摩爾比分別為70. 8:17. 7:6:5:0. 5的混合氣體。以0 150 ml/min的可變速率引進氮氣，以均化16個反應器出口之間的壓力波動。讓排自各反應器的物流周期性地通過氣相色譜儀，以測定反應物和羰基化產物的濃度。讓反應在300°C、70 bar和4000/h氣體時空間速度(GHSV)的條件下持續進行沈3 h。根據氣相色譜分析，以對應於所生成乙酸甲酯和乙酸之和的乙酸摩爾當量計算乙醯基產物的空時產率(STY)並表示為每小時每升催化劑的乙酸克數。乙醯基產物主要是乙酸甲酯。結果示於表2。表 權利要求
1.通過在有催化劑存在下，用一氧化碳羰基化選自甲醇、乙酸甲酯和二甲基醚的可羰基化反應物來生成乙酸和乙酸甲酯中至少之一的方法，所述催化劑是脫矽絲光沸石。
2.按照權利要求1的方法，其中脫矽絲光沸石是脫鋁的。
3.按照權利要求1或2的方法，其中脫矽絲光沸石呈氫式。
4.按照權利要求1 3中任何一項的方法，其中脫矽絲光沸石的二氧化矽與氧化鋁之比在15 40:1範圍內。
5.按照權利要求1 4中任何一項的方法，其中製造脫矽絲光沸石的方法是用鹼金屬氫氧化物或鹼土金屬氫氧化物的水溶液處理絲光沸石前體。
6.按照權利要求5的方法，其中絲光沸石前體是已用如下方法製成的脫鋁絲光沸石 使絲光沸石部分地負載上單價金屬，用蒸汽處理該部分負載金屬的絲光沸石，然後用無機酸處理已蒸汽處理過的絲光沸石。
7.按照權利要求1 5中任何一項的方法，其中催化劑與粘合劑組合。
8.按照權利要求7的方法，其中粘合劑是無機氧化物。
9.按照權利要求7或權利要求8的方法，其中催化劑是脫鋁的。
10.按照前述權利要求中任何一項的方法，其中可羰基化反應物是二甲基醚。
11.按照權利要求10的方法，其中可羰基化反應物是二甲基醚，水的存在量少於二甲基醚的2. 5 wt%0
12.按照前述權利要求中任何一項的方法，其中所述方法在有氫存在下進行。
13.按照前述權利要求中任何一項的方法，其中所述方法產生乙酸甲酯。
14.按照權利要求13的方法，其中至少部分乙酸甲酯被水解為乙酸。
15.按照前述權利要求中任何一項的方法，其中所述方法以連續法操作。
全文摘要
通過在有脫矽絲光沸石催化劑存在下，用一氧化碳羰基化甲醇、乙酸甲酯和/或二甲基醚來生成乙酸和/或乙酸甲酯的方法。
文檔編號B01J29/18GK102421740SQ201080021103
公開日2012年4月18日 申請日期2010年5月6日 優先權日2009年5月14日
發明者C. 加吉 B., J. 勞 D., G. 阿米塔格 G., G. 森利 J. 申請人:英國石油化學品有限公司