一種肟醚乙酸酯類化合物及其製備方法與應用的製作方法

2023-09-17 06:01:40 1

一種肟醚乙酸酯類化合物及其製備方法與應用的製作方法
【專利摘要】本發明公開了一種式（I）所示含苯聯吡啶結構的肟醚乙酸酯類化合物，其製備方法為：（1）將式（IV）所示化合物、式（V）所示化合物、鹼性物質A、鈀催化劑和有機溶劑A混合，於-10℃至回流溫度反應0.5～20小時，反應結束後，得反應液A，後處理得式（II）所示化合物；（2）將所得式（II）所示化合物、鹼性物質B、相轉移催化劑和有機溶劑B混合，於-10℃至回流溫度反應0.1～2小時，再加入式（III）所示化合物，繼續於-10℃至回流溫度反應0.5～20小時，反應結束後，得反應液B，後處理得式（I）所示化合物；本發明式（I）所示化合物可應用於防治作物有害真菌和作物除草。
【專利說明】一種肟醚乙酸酯類化合物及其製備方法與應用
(-)【技術領域】
[0001]本發明涉及肟醚乙酸酯類化合物，具體涉及含苯聯吡啶結構的肟醚乙酸酯類化合物及其製備方法，以及作為活性成分在防治農作物有害真菌和農作物除草中的應用。
(二)【背景技術】
[0002]肟菌酯是2000年由諾華公司(現為先正達)開發的新型含氟殺菌劑，2001年由拜
耳推向市場。結構如下:
[0003]
【權利要求】
1.一種含苯聯吡啶結構的肟醚乙酸酯類化合物，如通式(I)所示:

2.如權利要求1所述的含苯聯吡啶結構的肟醚乙酸酯類化合物，其特徵在於所述的式(I)所示化合物為下列式(1-1)~式(1-9)之一所示:
3.如權利要求1所述的含苯聯吡啶結構的肟醚乙酸酯類化合物，其特徵在於式(I)中，X為O。
4.如權利要求3所述的含苯聯吡啶結構的肟醚乙酸酯類化合物，其特徵在於，吡啶環上的取代基R各自獨立選自Br、Cl、F、CN、CF3或NO2,當0〈n≤4時，所述的吡啶環上每個取代基R相同；苯環上的取代基R』各自獨立選自Br、Cl、F、CN、CF3或NO2，當0〈n』≤4時，所述的苯環上每個取代基R』相同；並且，相對於吡啶環，取代苯基位於吡啶環上N的鄰、間、對位，相對於苯環，取代吡啶基位於苯環上X取代基的間位。
5.如權利要求4所述的含苯聯吡啶結構的肟醚乙酸酯類化合物，其特徵在於，相對於吡啶環，取代苯基位於吡啶環上N的鄰位。
6.一種製備如權利要求1所述的含苯聯吡啶結構的肟醚乙酸酯類化合物的方法，其特徵在於所述方法按如下步驟進行: (1)式(II)所示化合物的製備:將式(IV)所示化合物、式(V)所示化合物、鹼性物質A、鈀催化劑和有機溶劑A混合，於-10°C至回流溫度反應0.5~20小時，反應結束後，得反應液A，後處理得式(II)所示化合物；所述的鹼性物質A選自碳酸鉀、磷酸鉀、氫氧化鉀、叔丁醇鉀或氟化銫；所述的鈀催化劑選自氯化鈀、醋酸鈀、四(三苯基膦)鈀、三苯基膦醋酸鈀或[1，I』-雙(二苯基膦基)二茂鐵]二氯化鈀；所述的有機溶劑A選自異丙醇、乙二醇、丙三醇、乙醇、水、四氫呋喃、二噁烷、甲苯、二甲苯或PEG2000中的一種或者其中兩種以上任意比例的混合溶劑； (2)式(I)所示化合物的製備:將步驟(1)中所得的式(II)所示化合物、鹼性物質B、相轉移催化劑和有機溶劑B混合，於-10°C至回流溫度反應0.1~2小時，再加入式(III)所示化合物，繼續於-10°C至回流溫度反應0.5~20小時，反應結束後，得反應液B，後處理得式(I)所示化合物；所述的鹼性物質B選自氫化鈉、甲醇鈉、叔丁基鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鉀或碳酸鈉；所述的相轉移催化劑選自正丁基溴化銨或18-冠醚-6 ;所述的有機溶劑B選自N，N- 二甲基甲醯胺、四氫呋喃、乙腈或丙酮中的一種或者其中兩種以上任意比例的混合溶劑；
7.如權利要求6所述的含苯聯吡啶結構的肟醚乙酸酯類化合物的製備方法，其特徵在於步驟(1)中所述的反應液A後處理的方法為:反應結束後，反應液A減壓蒸除溶劑，殘餘物中加入水，再用乙酸乙酯萃取，無水硫酸鎂乾燥，過濾，濾液濃縮乾燥即得式(II)所示的化合物。
8.如權利要求6所述的含苯聯吡啶結構的肟醚乙酸酯類化合物的製備方法，其特徵在於步驟(2)中所述的反應液B後處理的方法為:反應結束後，反應液B中加入水，乙酸乙酯萃取，合併的乙酸乙酯層再用飽和食鹽水反萃，棄水相，有機相用無水硫酸鎂乾燥，過濾，濾液減壓濃縮，所得濃縮物進行矽膠柱層析，以體積比為I~30:1的石油醚/丙酮混合溶劑為洗脫劑，收集含目標化合物的洗脫液，濃縮乾燥後即得式(I)所示的化合物。
9.如權利要求1所述的含苯聯吡啶結構的肟醚乙酸酯類化合物在防治農作物有害真菌中的應用，所述的應用為將含苯聯吡啶結構的肟醚乙酸酯類化合物製成乳油製劑用於防治在農作物上由水稻紋枯病、黃瓜灰黴病、黃瓜霜黴病或黃瓜白粉病引起的病害。
10.如權利要求1所述的含苯聯吡啶結構的甲氧基氨基甲酸酯類化合物在農作物除草中的應用，所述的應用為將含苯聯吡啶結構的肟醚乙酸酯類化合物製成乳油製劑用於抑制農田裡的芥菜、茼草、 繁縷、早熟禾、小藜或棒頭草的生長。
【文檔編號】A01P13/00GK103951612SQ201410088191
【公開日】2014年7月30日 申請日期:2014年3月11日 優先權日:2014年3月11日
【發明者】毛達傑, 杜曉華, 徐振元 申請人:浙江工業大學