噴霧式漂白劑的製作方法

2023-09-16 20:06:25

專利名稱：：噴霧式漂白劑的製作方法
技術領域：
：本發明涉及噴霧式漂白劑，進一步具體涉及作為硬質表面用的優選的噴霧式漂白劑。
背景技術：
：一直以來，以次氯酸鹼金屬鹽為主要成分的漂白劑組合物已廣為人知，其被廣泛用於除去浴室、浴缸、廚房、水管等的硬質表面上附著的汙垢，尤其是由黴菌等引起的汙垢。如上所述的漂白劑組合物，可應用的硬質表面不限於水平面，也可以是各種垂直面、傾斜面等，因此，為了使其在應用於任何表面時都能發揮優異的漂白性能，要求具有在作為對象的汙垢上的附著滯留性。為了滿足這樣的要求，研究者嘗試了各種方法來提高組合物的附著滯留性。例如，日本專利JP-A2003-41300中公開了一種通過賦予組合物粘度來提高附著滯留性的洗淨劑製品。JP-A2003-253297中公開了一種洗淨劑及洗淨劑製品，能夠通過使用噴霧器，使具有觸變性的相對高粘度的洗淨劑形成適度的粗糙度的泡狀進行噴霧，即使對象物體為網狀構造體也能使其不通過網眼從而在對象物體的表面均勻覆蓋地附著，發揮優異的附著滯留性。另外，JP-A7-305099中公開了一種含有特定聚合物的、儲藏穩定性優異的漂白劑組合物。另外，現有的氯化類漂白洗淨劑雖然對瓷磚和接縫、以及其它黑斑汙垢表現出充分的效果，但是，最近，除了瓷磚和接縫以外，在牆壁和浴缸等的連接處中使用的矽酮樹脂類的嵌縫和軟質聚氯乙烯樹脂類的填料等樹脂部中產生黴菌的例子增加，即使是對瓷磚和接縫發揮充分效果的現有的漂白洗淨劑，對於這些樹脂部產生的黴菌汙垢也難以充分發揮漂白洗淨力，因此，希望能獲得一種對樹脂部的黴菌汙垢具有優異的漂白洗淨力的漂白劑組合物。為了滿足這種要求，研究者嘗試通過各種方法來提高對樹脂部的黴菌汙垢的漂白性能。JP-A2002-241971和JP-A2002-256289中，公開了含有季銨型表面活性劑的液體漂白劑組合物。
發明內容本發明，涉及一種將漂白劑組合物填充在具備噴霧裝置的容器中而形成的噴霧式漂白劑。其中，漂白劑組合物含有(a)次氯酸鹼金屬鹽(以下稱為(a)成分)、(b)陽離子表面活性劑(以下稱為(b)成分)、(c)下述通式(1)所示的化合物(以下稱為(c)成分)。X^O(AO)n-X2(1)(式中，AO表示碳原子數為24的氧化烯基、n表示氧化烯基的平均加成摩爾數，為5150。X、X2分別表示氫原子、-S03M、-CH2COOM(M為鹼金屬原子)、碳原子數為1~6的垸基，X1、乂2不能同時為氫原子、垸基。)本發明是填充在容器中的所述漂白劑組合物和具備噴霧裝置的容器的組合。本發明通過將所述漂白劑組合物填充在具備噴霧裝置的容器中從而使組合物形成噴霧，作為漂白劑使用。具體實施例方式JP-A2003-41300中記載的洗淨劑製品雖然提高了組合物的附著滯留性，但是，即使採用觸髮式的噴霧器進行噴霧也不能形成泡沫，造成使用感及視覺性低下。JP-A2003-253297中記載的洗淨劑以及洗淨劑製品雖然提高了洗淨劑的附著滯留性，但是粗大的泡沫導致視覺性和使用感低下。另外，JP-A7-305099中記載的漂白劑組合物，雖然次氯酸鹼金屬鹽的儲藏穩定性優異，但是，沒有關於採用觸髮式噴霧器進行噴霧時的狀態的記載，也沒有對能夠提供緻密的、在對象面上的附著滯留性優異的泡沫的手段進行具體說明。JP-A2002-241791以及JP-A2002-256289中記載的液體漂白劑組合物，雖然對發生於樹脂部的黴菌的漂白性優異，但是，經常產生難以形成附著滯留性優異的泡沫的問題。艮口，希望能夠獲得一種噴霧式的漂白劑，通過觸發器等噴霧器，在噴霧時形成緻密的泡沫，從而具有高附著滯留性，由此對嵌縫和填料上發生的黴菌汙垢具有優異的漂白性能。通過本發明，能夠得到一種噴霧式的漂白劑，通過觸發器等噴霧器，在噴霧時形成緻密的泡沬，從而具有高附著滯留性，由此對嵌縫和填料上發生的黴菌汙垢具有優異的漂白性能。本發明的漂白劑組合物，含有次氯酸鹼金屬鹽作為(a)成分。作為(a)成分，可以列舉次氯酸鈉、次氯酸鉀等，特別優選次氯酸鈉。由於次氯酸鈉，在製造中混入了與次氯酸鈉等摩爾量的氯化鈉，使得氯化鈉大量存在的次氯酸鈉的儲藏穩定性受到損害，因此，優選使用預先減少了氯化鈉的次氯酸鈉。具體而言，優選使用氯化鈉相對於次氯酸鈉為1060摩爾％、進一步優選為10~40摩爾％的次氯酸鈉。這樣的減少了氯化鈉的次氯酸鈉，作為低食次氯酸鈉銷售。本發明的漂白組合物中(a)成分的含量，優選為0.1~5質量％，進一步優選為0.54質量％，特別優選為13質量％。(a)成分含量在O.l質量％以上能夠得到充分的漂白力，5質量％以下能夠得到次氯酸鹼金屬鹽的良好的穩定性。本發明的漂白劑組合物，含有陽離子表面活性劑作為(b)成分。本發明可以優選使用下述通式(2)所示的陽離子表面活性劑。(式中，W表示碳原子數為612的烷基、優選為碳原子數為8~10的垸基，W以及RS表示分別獨立的碳原子數為1~3的垸基、優選為碳原子數為1或者2的垸基，進一步優選為甲基，W表示碳原子數為1~3的亞垸基、優選為亞甲基，X-表示反離子，優選為氯化物離子。)從對嵌縫和填料上發生的黴菌汙垢發揮高漂白效果的觀點出發，本發明的漂白劑組合物中(b)成分的含量優選為0.05~1質量％，更優選為0.10.5質量％，進一步優選為0.1~0.3質量％。本發明的漂白劑組合物，含有下述通式(O所示的化合物作為(C)成分。(c)成分能夠使用l種或者2種以上的混合物。含有(c)成分的漂白劑組合物，尤其在採用觸髮式的噴霧器進行噴霧時，能夠進一步提高起泡力以及泡沫的緻密性。formulaseeoriginaldocumentpage7(式中，AO表示碳原子數為24的氧化烯基、n表示氧化烯基的平均加成摩爾數為5150。X1、X2分別表示氫原子、-S03M、-CH2COOM(M為鹼金屬原子)、碳原子數為1~6的烷基，X1、乂2不能同時為氫原子、烷基。)上述通式(1)所示的化合物的AO表示碳原子數為24的氧化烯基，可以列舉氧化乙烯基、氧化丙烯基等，特別優選為氧化乙烯基。n表示氧化烯基的平均加成摩爾數，為5150，優選為10100，進一步優選為1040。氧化烯基的平均加成摩爾數在5以上能夠得到良好的附著滯留性，而在150以下能夠抑制組合物的白濁現象等，能夠得到良好的組合物穩定性。X1、乂2分別表示氫原子、-S03M、-CH2COOM(M為鹼金屬原子)、碳原子數為16的烷基，兩末端的X1、乂2不能同時為氫原子、烷基。其中，從次氯酸鹼金屬鹽的穩定性的觀點出發，進一步優選兩末端的X1、X2同時為硫酸基或者其鹼金屬鹽，即優選為-S03M(M為鹼金屬原子)。本發明的漂白劑組合物中(c)成分的含量，優選為0.053質量％，進一步優選為0.052質量％，特別優選為0.051質量％。(c)成分的含量在0.05質量％以上能夠得到良好的起泡力，在3質量％以下能夠得到良好的次氯酸鹼金屬鹽的穩定性。另外，本發明的漂白劑組合物中的(b)成分和(c)成分的摩爾比((c)/(b)的摩爾比)(其中，(c)成分中，當Xi和xS兩者為-SOsM或者-CH2COOM時，該化合物的摩爾數乘以2)，從對產生於嵌縫和填料的黴菌汙垢發揮高漂白效果的觀點出發，優選為2以下。其中，進一步優選為1以下，特別優選為0.5以下。另夕卜，(c)/(b)的摩爾比，從噴霧時的起泡性的觀點出發，優選大於0，其中，更優選為0.001以上，進一歩優選為0.01以上，更進一步優選為O.l以上，尤其優選0.15以上。[(d)成分]本發明的漂白劑組合物，含有下述通式(3)所示的叔胺氧化物作為(d)成分。R5R6R7N~>0(3)(式中，RS表示碳原子數為820的直鏈或者支鏈烷基、R6、R7分別表示碳原子數為13的直鏈或者支鏈烷基。)(d)成分的具體例子如下所示。作為RS表示的碳原子數為8~20的烷基，可以列舉辛基、癸基、十二垸基、十四烷基、十六烷基、十八垸基等，其中尤其優選癸基、十二垸基、十四垸基以及十六垸基。另外，(d)成分可以是從天然物衍生的具有不同碳原子數的垸基的叔胺氧化物的混合物。另外，作為R6、W表示的碳原子數為13的烷基，可以列舉甲基、乙基、丙基等，其中特別優選為甲基。本發明的漂白劑組合物中(d)成分的含量，優選為0.15質量％，進一步優選為0.1~3質量％，特別優選為0.1-1質量％。(d)成分的含量在0.1質量％以上能夠得到良好的洗淨力，在5質量％以下能夠得到目標粘度。如果使用R5的烷基碳原子數為14以上的化合物，採用觸髮式噴霧器進行噴霧時的泡沫極為微細，能夠得到良好的使用感。[(e)成分]本發明的漂白劑組合物，含有水溶助長劑作為(e)成分，其中，水溶助長劑具有苯環。作為(e)成分，可以列舉例如二甲苯磺酸、對甲基苯磺酸、異丙苯磺酸、苯甲酸或者它們的鹼金屬鹽，其中，特別優選間二甲苯磺酸或其鹼金屬鹽。本發明的漂白劑組合物中(e)成分的含量，從粘度的調整、和進一步提高採用觸髮式的噴霧器進行噴霧時的起泡力以及泡沫的緻密程度的觀點出發，優選為0.1~5質量％，進一步優選為0.1-3質量％，特別優選為0.1~1質量％。(d)成分的含量在O.l質量％以上能夠得到起泡力，在5質量％以下能夠將組合物的粘度調整至目標範圍內。本發明的漂白劑組合物，含有下述通式(4)所示的化合物作為(f)成分。R^COOM(4)(式中，RU表示碳原子數為6~22的直鏈或者支鏈烷基。M表示氫原子、鹼金屬原子或者鹼土金屬原子。)作為所述通式(4)所示的脂肪酸或其鹽(具有碳原子數為6~22的直鏈或者支鏈的烷基)，優選具有RU表示的碳原子數為622的直鏈烷基的脂肪酸的鹼金屬鹽，可以列舉癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸等直鏈脂肪酸的鈉鹽、鉀鹽等。另外，從低溫保存時的穩定性的方面出發，更優選具有垸基碳原子數分布的物質，具體而言，最優選使用烷基的碳原子數為10~16的脂肪酸的混合物，垸基碳原子數為12的脂肪酸佔全部脂肪酸的30%以上。另外，如果碳原子數為10的脂肪酸(fclo)和碳原子數為12的脂肪酸(fcl2)的質量比(fel0)/(fel2)=2/1~1/2時，能夠同時具有低溫的穩定性以及附著性。本發明的漂白劑組合物中(f)成分的含量，優選為0.15質量％，進一步優選為0.1~3質量％，特別優選為0.1~1質量％。(f)成分的含量在0.1質量％以上能夠得到洗淨力，在5質量％以下能夠得到目標粘度以及噴霧時的良好泡沫。本發明的漂白劑組合物，含有鹼金屬的氫氧化物作為(g)成分。作為(g)成分，可以列舉氫氧化鈉、氫氧化鉀等，特別優選為氫氧化鈉。(g)成分，作為提高(a)成分次氯酸鹼金屬鹽的穩定性的成分而優選。本發明的漂白劑組合物中的(g)成分的含量，優選為0.1~1質量％，進一步優選為0.20.8質量％，特別優選為0.30.7質量％。(g)成分的含量在0.1質量％以上能夠得到良好的次氯酸鹼金屬鹽的穩定性，在1質量°/。以下能夠得到良好的漂白性能。[其它]本發明的漂白劑組合物，可以含有香料作為其它的任意成分。作為能夠在次氯酸鹽類中配合的香料成分的例子，可以參考JP-A50-74581以及JP-A62-205200號公報，也可以是單體香料或者組合單體香料後的複合香料。香料通常在組合物中的含量為0.001~0.5質量％，但是，由於可能會損害穩定性，需要注意其配合成分以及含量。本發明的漂白劑組合物，作為其它的任意成分含有除了上述(b)成分的陽離子表面活性劑，上述(d)成分的叔胺氧化物以及上述(f)成分的通式(4)所示的化合物以外的表面活性劑。作為這些表面活性劑，可以列舉陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、以及兩性表面活性劑。其中，優選含有陰離子表面活性劑。具體而言，可以列舉下述通式(5)所示的化合物。R120(AO)nR13COOM(5)(式中，R^表示碳原子數為6~22的直鏈或者支鏈的垸基。A表示1種或者2種以上的碳原子數為24的直鏈或者支鏈的亞垸基，R13表示碳原子數為1~4的亞垸基。n是平均加成摩爾數，表示0~100的數，M表示氫原子、鹼金屬原子或者鹼土金屬原子。)作為上述通式(5)所示的聚氧化烯基烷基醚羧酸鹽(具有碳原子數為622的直鏈或者支鏈的烷基)的R^表示的碳原子數為6~22的直鏈或者支鏈的垸基，可以列舉辛基、癸基、十二烷基、十四垸基、十六垸基、十八垸基等，特別優選十二垸基、十四烷基。另外，作為A表示的碳原子數為1~4的直鏈或者支鏈的亞烷基，優選碳原子數為24，可以列舉例如乙烯基、丙烯基、異丙烯基、丁烯基等，特別優選乙烯基、異丙烯基。另外，作為R"表示的碳原子數為14的直鏈或者支鏈的亞烷基，可以列舉亞甲基、丙烯基、異丙烯基、丁烯基等，特別優選亞甲基、丙烯基、異丙烯基。另外，作為通式(5)中的M表示的鹼金屬原子，可以列舉例如鈉原子、鉀原子等，特別優選鈉原子，作為鹼土金屬原子，可以列舉鈣、鎂等。另外，通式(5)中的n為平均加成摩爾數，優選為1~50，進一步優選為1~20。作為所述通式(5)所示的化合物的具體例子，可以列舉聚氧乙烯己醚乙酸鈉(n=3.8)、聚氧乙烯辛醚乙酸鈉(n=4.5)、聚氧乙烯月桂醚乙酸鈉(n=10)、聚氧丙烯月桂醚乙酸鈉(n=2)、聚氧乙烯月桂醚丙酸鈉(n=6)等，其中，從製造費用的觀點出發，特別優選使用聚氧乙烯(n=l~20)烷基(碳原子數為8~10的直鏈或者支鏈)醚乙酸鈉等的混合物。這裡，n表示氧化乙烯的平均加成摩爾數。本發明的漂白劑組合物為液體組合物，其剩餘部分為水，從保存穩定性的觀點出發，優選除去微量存在的金屬離子後的離子交換水和蒸餾水。從保存穩定性的觀點出發，水的含量在組合物中優選為8098質量％，進一步優選為9098質量％。另外，從保存穩定性以及漂白效果的觀點出發，優選組合物20。C時的pH調整至12.5~13.5。從，本發明的漂白劑組合物在垂直面、傾斜面等各種對象面上的附著滯留性的觀點出發，優選賦予粘性的組合物，其粘度(B型粘度計，測定條件20°C，No.l轉子，60rpm，旋轉開始60秒後的值作為粘度)優選為5100mPa，s，進一步優選為550mPa's，特別優選為530mPa.s。本發明的漂白劑組合物，作為填充於具備噴霧裝置的容器中的噴霧式漂白劑使用。從簡便性、發泡性的觀點出發，優選將該組合物填充在噴霧容器中，形成裝於噴霧式容器的漂白劑的方式。作為噴霧裝置，是能夠將含有(a)(c)成分的漂白劑組合物形成泡狀從而進行噴霧的觸髮式噴霧器，具體而言，優選具備一次操作噴出0.52mL的組合物形成泡沫的機構(泡沫形成機構)的觸發器。另外，使用本發明的漂白劑組合物時，優選按11112對象物體噴霧5~15g的比例進行噴霧。作為泡沫形成機構，優選使用的泡沫形成機構具有旋轉元件以及在直徑為48mm的圓形狀空間部分設置有多個棒狀突起的液體通過板。這裡的旋轉元件是指，通過旋轉元件使液狀物的水流旋轉，最後從噴嘴噴出的機構，作為其詳細的構造可以參考JP-A8-332422和JP-A8-108102的圖4(b)、JP-A2002-68265的圖1等。作為泡沬形成機構的另一個部件的液體通過板，優選在直徑為57mm的圓形狀空間部分設置有38個棒狀突起，從平面看通過板時，優選寬度為0.81.2mm、長度為2~4mm的長方形的棒狀突起。另夕卜，棒狀突起相對於除了棒狀突起的空間部分所佔的面積為30~90面積％，優選為4080面積％，進一步優選為40~70面積％，通過設置這樣的液體通過板，能夠使泡沬在垂直表面上的的附著滯留性變得良好。本發明中使用的裝於噴霧式容器的漂白劑的容器，能夠使用一般使用的容器。例如，以聚丙烯作為原料得到的容器，通過吹塑成型等製造。容器的壁厚可以與地面和側面不同，為0.053.0mm，容器的容量為200~1000mL。在配合(a)成分的次氯酸鹽的情況下，為了防止光導致的分解，容器為不透明。為了不透明化，在容器中使用含有氧化鈦等的材料，此時，容器具有多層構造，尤其是最內側與液體漂白劑組合物接觸的層，使用不含金屬物的材料。容器中填充的液體漂白劑組合物的量，從操作方面出發優選為200700mL。另外，液體的填充，留有常識性的空隙。實施例下面的實施例對本發明的實施進行說明。實施例是對本發明的例示，但本發明並不局限於此。調製如表1~3所示的液體漂白劑組合物。針對這些組合物，採用下述的方法對泡沬的附著滯留性的評價、保存穩定性的確認、漂白性能、粘度以及泡沫比容進行評價。結果如表13所示。將花王株式會社製造的除菌HAITER觸發器(噴霧量lmL/次)用於液體漂白劑組合物噴霧，沿鋪有10cmxl0cm的瓷磚的浴室牆壁的瓷磚接縫，從距離大致10cm處，向10cm寬的範圍內橫向噴霧4次，算出從泡沬附著的位置到1分鐘後泡沬垂落的位置的面積。數值越小，表示附著滯留性越高。另外，與數值上的表現大致相同，通過目視也能進行判斷。將液體漂白劑組合物100mL在-5r下靜置一個月之後，按下述標準對組合物的外觀進行目視評價。(評價標準)1:沒有發生分層的均勻透明液體。2:發生白濁和分層，產生沉澱物等的不均勻的液體。在實際使用條件下使一般家庭的浴室門上使用的軟質聚氯乙烯樹脂類填料產生黴菌，取其試驗片切成約lcm左右作為評價樣品。使用測色色差計(日本電色工業株式會社製造，ND-300A)測定評價樣品的明度(L值)，採用L值的差為士2以內的評價樣品進行評價。對垂直方向的黴菌附著面，採用花王株式會社製造的除菌HAITER觸發器將lmL液體漂白劑組合物(噴霧量lg/次)以泡沫狀進行噴霧。放置20分鐘後，將評價樣品水洗、風乾從而進行漂白處理。測定處理後的評價樣品的明度(L值)，將其與處理前的明度的差作為漂白性能。L值的差越大，說明漂白效果越高。使用B型粘度計(TOKIMEC製造)，在2(TC下測定液體漂白劑組合物。將花王株式會社製造的除菌HAITER(噴霧量lg/次)用於液體漂白劑組合物噴霧，在200mL量筒中噴霧10次，讀出此時得到的泡沫容量(mL)。另外，使用天平對此時的噴霧量(g)進行測定，按泡沫比容(mL/g)=泡沫容量(mL)/噴霧量(g)的計算式算出泡沫比容。數值越大，則能夠得到良好的效果感和視覺性。tableseeoriginaldocumentpage13tableseeoriginaldocumentpage14[表3]tableseeoriginaldocumentpage15.化合物l:在溶劑中使聚乙二醇1540(聚乙二醇通式(1)中的AO為碳原子數為2的氧化烯基、n為35、X1、乂2都為氫原子，三洋化成工業株式會社製造)和摩爾比為2倍量的無水硫酸反應，再用氫氧化鈉中和得到的樣品(硫酸的一取代物和二取代物的摩爾比，一取代物/二取代物=0.01/0.99)。權利要求1.一種噴霧式漂白劑，其特徵在於將漂白劑組合物填充在具備噴霧裝置的容器中而形成，其中，漂白劑組合物含有(a)次氯酸鹼金屬鹽、(b)陽離子表面活性劑、(c)通式(1)所示的化合物，X1-O(AO)n-X2(1)式中，AO表示碳原子數為2～4的氧化烯基，n表示氧化烯基的平均加成摩爾數，並且表示5～150的數，X1、X2分別表示氫原子、碳原子數為1～6的烷基、-SO3M、-CH2COOM，其中，M為鹼金屬原子，X1、X2不能同時為氫原子、烷基。2.如權利要求l所述的噴霧式漂白劑，其特徵在於所述漂白劑組合物中(b)成分和(c)成分的摩爾比(c)/(b)為2以下，其中，(c)成分中，X^nX2兩者為-S03M或者-CH2COOM時，該化合物的摩爾數乘以2。3.如權利要求1或2所述的噴霧式漂白劑，其特徵在於所述漂白劑組合物中的(b)成分是下述通式(2)所示的陽離子表面活性劑，formulaseeoriginaldocumentpage2式中，W表示碳原子數為6~12的垸基，112以及113分別獨立地表示碳原子數為1~3的烷基，W表示碳原子數為1~3的亞烷基，X—表示反離子。4.如權利要求13中任一項所述的噴霧式漂白劑，其特徵在於所述漂白劑組合物進一步含有(d)下述通式(3)所示的叔胺氧化物，R5R6R7N—0(3)式中，RS表示碳原子數為820的直鏈或者支鏈烷基，R6、W分別表示碳原子數為1~3的直鏈或者支鏈垸基。5.如權利要求14中任一項所述的噴霧式漂白劑，其特徵在於-所述漂白劑組合物進一步含有(e)水溶助長劑，其中，水溶助長劑具有苯環。6.如權利要求15中任一項所述的噴霧式漂白劑，其特徵在於所述漂白劑組合物進一步含有(f)下述通式(4)所示的化合物，RUCOOM(4)式中，RU表示碳原子數為622的直鏈或者支鏈烷基，M表示氫原子、鹼金屬原子或者鹼土金屬原子。7.如權利要求16中任一項所述的噴霧式漂白劑，其特徵在於所述漂白劑組合物進一步含有(g)鹼金屬的氫氧化物。全文摘要本發明涉及一種將漂白劑組合物填充在具備噴霧手段的容器中而形成的噴霧式漂白劑。其中，漂白劑組合物含有(a)次氯酸鹼金屬鹽、(b)陽離子表面活性劑、(c)通式(1)所示的化合物。X1-O(AO)n-X2(1)(式中，AO表示碳原子數為2～4的氧化烯基，n表示氧化烯基的平均加成摩爾數，為5～150。X1、X2分別表示氫原子、-SO3M、-CH2COOM(M為鹼金屬原子)、碳原子數為1～6的烷基，X1、X2不能同時為氫原子、烷基。)文檔編號C11D17/04GK101688162SQ200880018388公開日2010年3月31日申請日期2008年6月26日優先權日2007年6月27日發明者小松洋介,渡邊義幸,鹽路真史,相原伸申請人:花王株式會社