漂白洗滌劑產品的製作方法

2023-09-21 04:42:15

專利名稱：：漂白洗滌劑產品的製作方法
技術領域：
：本發明涉及一種包裝在袋中的漂白洗滌劑產品，其具有極好的漂白和清洗能力並且在防腐穩定性方面也是極好的。漂白洗滌劑分成氯型和氧型。氯型的漂白洗滌劑僅可有效地用於有限品種的纖維，不可用於帶有染色圖案的織物，並且不能避免放出特殊的刺激性氣味。因此，沒有這些缺點的氧型漂白洗滌劑最近已經非常普及。對於氧型的漂白洗滌劑，從漂白能力和穩定性的觀點看，一般使用過碳酸鈉和過硼酸鈉作為漂白主要成分。因為氧型漂白洗滌劑與氯型漂白洗滌劑相比具有弱的漂白能力，所以它們與各種漂白活化劑一起使用。四亞乙基二胺、乙酸基苯磺酸、四乙醯基glycolyluryl、葡萄糖五乙酸鹽等被用作典型的漂白活化劑。JP-A-59-22999公開了一種漂白劑，其含有過氧化氫和由式R-C(=O)-L表示的漂白活化劑(其中R表示具有約5-18個碳原子並具有6-10最長直鏈烷基烷基鏈的烷基，該烷基烷基鏈含有羰基碳，L表示離去基團)，並且由過氧漂白化合物形成的過氧化氫與漂白活化劑的摩爾比不低於1.5。從諸如天然資源保護和廢棄包裝物處理的問題來看，人們期望開發出包裝在薄塑料紙小袋中的市場上可得到的漂白劑再裝品。作為預計用於上述再裝品的袋狀塑料包裝物的具體例子，可以舉出公開在JP-03-505322和JUM-03-123847中的包裝物。這類塑料包裝物裝有空氣排氣口，它用於將由於含在漂白劑中的過氧化氫排放組份逐漸分解而釋放的氧排放進環境中並因此防止包裝物破裂。可是，由於上述類型的塑料包裝物裝有空氣排氣口，所以當其儲存時，其中摻入漂白活化劑的氧型漂白洗滌劑有可能使粉末的各個顆粒聚集成塊並最後導致結塊現象。一旦出現結塊，該漂白洗滌劑就不能再作為市售產品發貨，因為其不僅難以使用而且還具有令人不愉快的外觀。因此，本發明的目的是提供一種漂白洗滌劑產品，其具有極好的漂白和清洗能力，甚至在長時間儲存後也避免引起結塊現象，和允許有穩定的防腐，並且其作為包裝在塑料包裝物中發貨。本發明提供了一種由漂白洗滌劑和含有該洗滌劑的塑膠袋形成的漂白洗滌劑產品，該漂白洗滌劑含有(A)1-80％(重量)的在水中產生過氧化氫的物質，(B)0.1-20％(重量)的顆粒，其包括具有式(Ⅰ)漂白活化劑，和(C)碳酸鈉；該塑膠袋具有通過空氣的微孔，其水分滲透性為1g/m2/24hr或更高和厚度為20-500微米。用該塑膠袋形成漂白洗滌劑的包裝。該漂白洗滌劑組合物包含在該袋中。術語「水分滲透度」在本發明中表示在試驗下，在固定的時間，樣品通過膜物質(在本發明情況下為形成包裝物的塑料膜)的水汽的量，其是用JIS(日本工業標準)Z0208-1976中規定的杯方法測定的。具體地說，通過使塑料膜放置在25±0.5℃溫度下，同時該塑料膜一側的空氣保持在90±2％的相對溼度下，而其另一側用乾燥劑(無水氯化鈣)保持在乾燥狀態24小時，測定在放置期間內通過該塑料膜的水汽量(g)，並將得到的量換算到每m2塑料膜的值。作為用於本發明中在水中放出過氧化氫的組份(A)的具體例子，可以舉出的是無機過氧化物鹽例如過碳酸鹽、過硼酸鹽和過磷酸鹽。在這些過氧化物鹽中，過碳酸鹽和過硼酸鹽是優選的，過碳酸鹽是特別優選的。組份(A)的平均粒徑優選在200-500μm的範圍，特別優選在250-400μm的範圍。優選為了防止漂白洗滌劑產生結塊現象起見，通過直徑125μm篩的上述細微顆粒的含量不超過20％(重量)，有利的是不超過10％(重量)，更有利的是不超過5％(重量)。為了有助於與其它組份混合併將足夠的漂白和清洗能力賦予形成的組合物起見，組份(A)在漂白洗滌劑中的含量在1-80％(重量)的範圍，優選在5-70％(重量)的範圍，特別優選在20-60％(重量)的範圍。用於本發明中含有漂白活化劑的組份(B)的顆粒是含有由下式(Ⅰ)表示的漂白活化劑的顆粒。為了使該漂白活化劑能夠在流行於我國領土的標準清洗條件下確保有令人滿意溶解性和將足夠的吸附汙垢組份能力賦予形成的組合物的目的，如上所述，在式(Ⅰ)中由R表示的直鏈烷基具有7-15個碳原子。作為由M表示的鹼金屬原子的具體例子，可以舉出的有鈉原子和鉀原子。由式(Ⅰ)表示的漂白活化劑優選是由下式(Ⅱ)表示的化合物或者是由下式(Ⅲ)表示的化合物。。。為了使組合物順利地成粒並防止其形成細微顆粒和賦予組合物足夠的漂白力，漂白活化劑與組份(B)的比優選在10-95％(重量)的範圍，有利的是在20-80％(重量)的範圍，更利的是在30-70％(重量)的範圍。含漂白活化劑的組份(B)的顆粒是從漂白活化劑、水溶性粘合劑及水、和其它必要時所需的組份得到或由該顆粒的分解產物得到的。通過將組份(B)減小成顆粒或如上所述的其分解產物，能夠使本身不穩定的漂白活化劑達到增強的穩定性。作為水溶性粘合劑的具體例子，可以舉出的有水溶性聚合物、非離子表面活性劑和無機粘合劑。作為水溶性聚合物的具體例子，可以舉出的有聚乙二醇、聚丙二醇、羧甲基纖維素、聚丙烯酸鈉和其它類似的聚羧酸的鹽。適當的是，聚乙二醇和聚丙二醇的分子量在400-20000的範圍，優選在600-10000的範圍。作為非離子表面活性劑的具體例子，可以舉出的有聚氧乙烯(環氧乙烷加成摩爾數=3-300)烷基C8-C22醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、蔗糖脂肪酸酯、烷基葡糖苷、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯-聚氧丙烯二元醇、脂肪酸單乙醇醯胺和脂肪酸二乙醇醯胺。作為水溶性無機粘合劑的具體例子，可以舉出的有矽酸鈉和其它類似的化合物。在上述的水溶性粘合劑中，熔點在20-80℃範圍的聚氧乙烯二元醇和聚氧丙烯二元醇是特別優選的。水溶性粘合劑及水與組份(B)的總比例優選在0.1-40％(重量)的範圍，特別優選在0.3-30％(重量)的範圍，更優選在0.3-20％(重量)範圍。為了增強其溶解性，可以將陰離子表面活性劑摻入組份(B)的顆粒或其分解產物中。作為優選的陰離子表面活性劑的具體例子，可以舉出的有10-18個碳原子的直鏈或支鏈伯或仲醇的硫酸酯、8-20個碳原子醇的乙氧基化物的硫酸酯、烷基苯磺酸鹽、石蠟磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、α-磺基脂肪酸鹽和α-磺基脂肪酸烷基酯或脂肪酸鹽。特別地對於本發明而言，具有12-14個碳原子烷基鏈的直鏈烷基苯磺酸鹽和12-18個碳原子的烷基硫酸鹽是特別有利的。抗衡離子優選是鹼金屬，特別是鈉或鉀。陰離子表面活性劑與組份(B)的比例優選在0.1-40％(重量)的範圍，特別優選在0.3-30％(重量)的範圍，更優選在1-20％(重量)的範圍。為了進一步增強其儲存穩定性，可以將酸性物質摻入到組份(B)的顆粒或其分解產物中。作為該酸性物質的具體例子，可以舉出的有有機酸例如甲酸、丙酸、檸檬酸、琥珀酸和富馬酸，無機酸例如磷酸和亞硫酸鈉和顯示出固體酸性的沸石。在上述列舉的酸性物質中，富馬酸、琥珀酸和顯示出固體酸性的沸石是特別有利的。酸性物質與組份(B)的比例優選在0.1-40％(重量)的範圍，特別優選在0.1-30％(重量)的範圍。接下來，下面將敘述形成組份(B)顆粒及分解該顆粒的方法。為了能夠形成容易分解或溶解於溶液中的顆粒，對於造粒可以優選採用密實模壓的方法，但並不限於此。為了密實模壓，可以採用下面方法使用擠壓造粒機將顆粒密實模壓成優選大直徑不小於500μm，特別優選大直徑在500-3000μm範圍和更優選大直徑在700-2000μm範圍的園柱形顆粒的方法；使用旋轉的2個輥將顆粒密實模壓成厚度優選在200-1000μm範圍，特別優選在500-5000μm範圍的片的方法；和使用壓塊機將顆粒密實模壓成直徑優選在500-10000μm範圍，特別優選在500-5000μm範圍的小片的方法。當顆粒被擠壓或模壓成圓柱形時，為了從球體分離開圓柱圖形狀由此儘可能降低該圓柱體的表面積和降低該顆粒與組份(A)的接觸表面積和增強形成的組合物的穩定性的目的，形成的圓柱的大直徑優選是不小於其小直徑的1.1倍，特別優選是1.2-3倍和更優選1.3-2倍。作為用於模壓方法中的擠壓造粒機，可以舉出的有FujiPowderK.K.以商標名「Pelletable」銷售的產品和KikusuiK.K.以商標名「Karyuki」銷售的產品。作為類似可使用的壓塊機，可以舉出的有ShintoKogyoK.K.以商標名「Briquetter」銷售的產品和KikusuiK.K.以商標名「Dajoki」銷售的產品。在上述的裝置中，擠壓造粒機證明在生產優異溶解性和流動性的顆粒方面是有利的並且該裝置在生產率方面是優異的。為了有效地生產顆粒，用於擠壓造粒機中的篩網的目數優選是重均直徑在200-5000μm的範圍，在500-5000μm範圍是有利的，特別有利的是在500-3000μm範圍。當以分解的形式得到顆粒時，可以使用下面方法使用顆粒分粒裝置將模壓顆粒的重均直徑調節到200-5000μm的範圍的方法和使用以商標名「Marumeraizer」銷售的合適造粒機將顆粒造粒的方法。組份(B)與漂白洗滌劑的比例在0.1-20％(重量)的範圍，優選在0.5-10％(重量)的範圍，特別優選在1-5％(重量)的範圍以便將足夠的漂白能力賦予該組合物和防止漂白洗滌劑產生結塊的現象。用於本發明中的組份(C)的碳酸鈉起該漂白洗滌劑鹼性化試劑的作用。考慮到經濟性和為了使組份(B)能夠顯示出其足夠的性能，組份(C)在漂白洗滌劑中的含量在1-60％(重量)的範圍，優選在5-40％(重量)的範圍，特別優選在10-30％(重量)的範圍。為了防止漂白洗滌劑發生包括結塊的現象和增強漂白洗滌劑的穩定性，允許含於該漂白洗滌劑中的細微顆粒(通過孔徑125μm的篩)的量的比例不大於20％(重量)，優選不大於15％(重量)和特別優選不大於10％(重量)。為了防止組合物發生結塊的現象和增強漂白洗滌劑的穩定性，在細微顆粒中的有機物質的含量不大於20％(重量)，優選不大於10％(重量)和特別優選不大於5％(重量)。術語「有機物質」在本文中指的是漂白活化劑，水溶性粘合劑(不包括無機粘合劑)和有時作為任意組份摻入到漂白洗滌劑中的表面活性劑。為了防止漂白洗滌劑發生結塊的現象和增強該組合物的穩定性，在漂白洗滌劑中的水含量不大於5％(重量)，優選在1-5％(重量)的範圍和特別優選在1-3％(重量)的範圍。本發明的漂白洗滌劑可以將常規的清洗組份摻入到其中。作為清洗組份的具體例子，可以舉出的有陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性表面活性劑和陽離子表面活性劑。在上述清洗組份中，陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑證明是優選的。作為優選的陰離子表面活性劑的具體例子，可以舉出的有10-18個碳原子的直鏈或支鏈伯或仲醇的硫酸酯、8-20個碳原子醇的乙氧基化物的硫酸酯、烷基苯磺酸鹽、石蠟磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、α-磺基脂肪酸鹽和α-磺基脂肪酸烷基酯或脂肪酸鹽。對於本發明，具有12-14個碳原子烷基鏈的直鏈烷基苯磺酸鹽和12-18個碳原子的烷基硫酸鹽證明是特別優選的。抗衡離子優選是鹼金屬，特別是鈉或鉀。作為優選的非離子表面活性劑的具體例子，可以舉出的有聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基苯基醚、聚氧化烯脫水山梨醇脂肪酸酯、聚氧化烯二元醇脂肪酯、和聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物。這些非離子表面活性劑中，由將4-20摩爾烯化氧(例如環氧乙烷或環氧丙烷)加成到10-18個碳原子的直鏈或支鏈伯或仲醇上得到的並且具有HLB值(通過Griffin方法計算)存10.5-15.0範圍，優選在11.0-14.5範圍的聚氧化烯烷基醚是特別優選的。本發明的漂白洗滌劑組合物可以將結晶矽酸鹽摻入其中。該結晶矽酸鹽優選是矽酸(SiO2)的鹼金屬鹽。該矽酸鹽的0.1％分散液具有不低於11的最高pH值(在25℃)。為了降低該0.1％分散液的pH值，需要0.1N的鹽酸溶液的量不少於5ml。該矽酸鹽不僅在鹼性而且在鹼緩衝能力方面均是優異的。在這些鹼金屬矽酸鹽中，SiO2/M2O值(其中M是鹼金屬)優選在0.5-2.6，特別優選在1.5-2.6的矽酸鹽證明是有利的。現有技術已知的結晶矽酸鹽的SiO2/Na2O比值在1.9-4.0。具有超過2.6比例的該結晶矽酸鹽證明是不適用於加入到本發明可以應用的高密度洗滌劑中的。本發明的結晶矽酸鹽具有至少100CaCO3mg/g，優選在200-600CaCO3mg/g範圍的離子交換能力。它是本發明具有離子交換能力的物質之一。結晶矽酸鹽的平均粒徑優選在0.1-100μm的範圍，特別優選在1-60μm的範圍。術語「平均粒徑」在本文中用來表示在粒徑分布中的中間直徑。通過使用粉碎機例如振動研磨機、錘式粉碎機、球磨機或滾壓機將粗矽酸鹽粉碎可以製備具有上述平均粒徑和粒徑分布的結晶矽酸鹽。有利地用於本發明中的結晶矽酸鹽具有由下式(Ⅳ)表示的組成x(M2O)·y(SiO2)·z(MemOn)·w(H2O)(Ⅳ)[其中M是元素周期表中的Ⅰa族元素，Me選自下面元素的一種或者兩種或多種組合元素周期表中的Ⅱa族元素、Ⅲb族元素、Ⅲa族元素、Ⅳa族元素或Ⅷ族元素，y/x=0.5-2.6,z/x=0.01-0.9,w=0-20,n/m=0.5-2.0]。Me選自元素周期表中的Ⅱa族元素、Ⅱb族元素、Ⅲa族元素、Ⅳa族元素或Ⅷ族元素。作為Me的具體例子，可以舉出的有Mg、Ca、Zn、Y、Ti、Zr和Fe。儘管Me不必限於這些元素，但從資源和安全的角度看，Mg或Ca是優選的。上述元素可以單獨或以兩種或多種元素的混合物形式使用。例如，MgO、CaO等可以混合形成MemOn組份。為了防止結晶矽酸鹽失去鹼性化能力到不能充分地起鹼性化試劑作用的程度，為了防止其失去離子交換能力到不能充分地起離子交換劑作用的程度，或為了防止其失去耐水中溶液性到對組合物的結塊現象、溶解性和粉末性質發生嚴重有害影響的程度，式(Ⅳ)中的y/x比優選在0.5-2.6的範圍，特別優選在1.5-2.6的範圍。於是，為了防止結晶矽酸鹽失去離子交換能力到不能充分地作為離子交換劑起作用或防止耐水中溶液性下降到過度大的程度，式(Ⅳ)中的z/x比優選在0.01-0.9的範圍，特別優選在0.02-0.5的範圍。x、y和z的值沒有特別的限制，僅需要其相對關係滿足上述y/x比和z/x比。例如，當上述組份x(M2O)是x』(Na2O)·x」(K2O)時，x表示x』+x」。該關係適用於z，這裡組份z(MemOn)是由兩種或多種化合物組成的。比例n/m表示配位於相關元素的氧離子數。其基本上選自0.5、1.0、1.5和2.0。另外，也可以使用由下式(Ⅴ)表示組成的結晶矽酸鹽M2O·x』(SiO2)·y』(H2O)(Ⅴ)[其中M是鹼金屬，x』=1.5-2.6,y』=0-20]。在式(Ⅴ)中，M選自元素周期表中的Ⅰa族元素。例如，可以舉出的有Na和K。可以單獨使用這些元素。另外，例如，可以將Na2O和K2O混合形成M2O組份。x』和y』的值優選滿足下式1.7≤x』≤2.2,y』=0。可以有效地使用陽離子交換能力在100-400CaCO3mg/g的結晶矽酸鹽。該結晶矽酸鹽本身構成一個本發明具有離子捕獲能力的物質。通過將無定型玻璃狀矽酸鈉在200-1000℃範圍的溫度下焙燒由此賦予其結晶性來得到由通式(Ⅴ)表示的結晶矽酸鹽。例如，合成該結晶矽酸鹽的方法詳細地描述於Phys.Chem.Glasses.7,p127-138(1966)、Z.Kristallogr.,129,p396-404(1969)等中。由式(Ⅴ)表示的該結晶矽酸鹽可以作為HoechstCo.以商標名「Na-SKS-6」銷售的粉末或顆粒形式的專利產品(δ-Na2Si2O5)得到。在本發明中由式(Ⅳ)和式(Ⅴ)表示的結晶矽酸鹽物質可以單獨或以兩種或多種混合物的形式使用。結晶矽酸鹽與漂白洗滌劑的比例優選在0.1-10％(重量)的範圍，特別優選在1-5％(重量)的範圍。本發明的漂白洗滌劑優選將分子量在幾百到100000範圍的羧酸型單體的共聚物或均聚物加入到其中。該羧酸型聚合物不僅起包藏金屬離子的作用而且還實現固體顆粒汙垢從衣服到洗滌浴中的分散並確保抑制該分散的固體顆粒再附著於衣服上。作為該羧酸型聚合物的具體例子，可以舉出的有丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸的均聚物或共聚物。這些共聚物是上述單體與馬來酸適當共聚的產物。它們優選具有5000-1000000範圍的分子量。作為其它優選聚合物的具體例子，可以舉出的有氨基羧酸型聚合物例如聚縮水甘油酸聚合物、羧甲基纖維素及其它類似的纖維素衍生物和聚天冬氨酸。這些聚合物具有包藏金屬離子的能力、分散力和防止分散汙垢再弄髒衣服的能力。該羧酸型聚合物與漂白洗滌劑的比例優選在0.5-20％(重量)的範圍，更優選在1-10％(重量)的範圍。本發明的漂白洗滌劑還允許將諸如在JP-A-08-218093的第5頁第8欄第44行-第7頁第11欄第17行提到的組份進入其中。需要時，特別優選的是將下面這些試劑摻入其中有機金屬離子包藏劑例如檸檬酸，補充劑例如硫酸鈉，分散劑例如聚乙二醇和聚乙烯醇，顏色轉移抑制劑例如聚乙烯基吡咯烷酮，酶例如蛋白酶、纖維素酶、澱粉酶和脂肪酶，酶穩定劑例如硼化合物和亞硫酸鈉，聯苯型和芪型螢光染料，矽氧烷型和二氧化矽型消泡劑，抗氧化劑，著色劑和香料。本發明是包裝在塑料包裝物中的漂白洗滌劑產品，該塑料包裝物的水分滲透度不低於1g/m2·24hr，厚度在20-500μm範圍並裝有空氣排氣口。該塑料包裝物的水分滲透度優選不低於1.1g/m2·24hr，特別優選1.5g/m2·24hr。在該包裝物的適當部位，通常在該包裝物的上部(緊靠著使用時用於發送洗滌劑的開口)有空氣排氣口以便保證該包裝物內部和環境之間適當通風的狀態。對該空氣排氣口的形狀和尺寸沒有特殊的限制。可以形成優選直徑為0.1-5mm，特別優選0.1-1mm的園形空氣排氣口，或者寬度優選為0.1-5mm，特別優選1-3mm的線形空氣排氣口。該塑料包裝物對200-800nm光的透射率優選不大於30％，特別優選不大於20％，更優選不大於10％。作為用於上述塑料包裝物的塑料材料的具體例子，可以舉出的有選自線性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、未拉伸的聚丙烯、拉伸了的尼龍、拉伸了的聚丙烯和聚對苯二甲酸乙二醇酯的塑料材料。並且這些塑料材料可以單獨或以兩種或多種混合物的形式使用。具有多層結構的塑料膜也是可以使用的。作為具有多層結構的塑料膜的具體例子，可以舉出的有內層使用線性低密度聚乙烯和外層是具有機械強度的塑料物質(例如拉伸了的尼龍或拉伸了的聚丙烯)的多層塑料膜。該多層塑料膜的組份層具有在適當的約5-300μm範圍的厚度。該塑料包裝物還可以裝有阻擋層、防針-孔層、撕開誘導層等。用已知的方法可以容易地生產形成該塑料包裝物的塑料膜。作為可用於生產層狀膜方法的具體例子，可以舉出的有幹層壓法、T-壓模法、共擠壓層壓法、膨脹法和串聯層壓法。儘管該塑料包裝物的形狀沒有限制，但是以具有規定內容積的袋(小袋)的形式使用該包裝物是有利的，該袋是通過將2片具有給定尺寸的塑料膜彼此封合併熱密封周邊生產的。實施例下面用實施例更具體地描述本發明，但本發明並不限於這些實施例。製備實施例1(漂白活化劑(a)的製備)在300g二甲基甲醯胺(DMF)中分散100g(0.46mol)的預先脫水的對苯酚磺酸鈉(由WakoJunyakuK.K.生產)。將所得的分散液用機械攪拌器保持攪拌並在50℃用30分鐘將月桂酸氯化物(由WakoJunyakuK.K.生產)滴加到其中。完成滴加後，讓所得的反應混合物老化3小時。該老化的反應混合物在100℃減壓(0.5-1mmHg)蒸餾並蒸發出DMF。用丙酮洗滌殘餘物並從水/丙酮(1/1)中重結晶從而得到漂白活化劑(a)，收率85％。製備實施例2(漂白活化劑(b)的製備)按照製備實施例1的方法但使用肉豆蔻酸氯化物(由WakoJunyakuK.K.生產)代替月桂酸氯化物得到漂白活化劑。收率75％。製備實施例3(漂白活化劑(c)的製備)按照製備實施例1的方法但使用對苯酚羧酸脫水物代替對苯酚磺酸鈉得到漂白活化劑。收率65％。製備實施例4(組份(B)的製備)將總共5kg原料，即2.7kg分別在製備實施例1-3中得到的漂白活化劑和作為用於比較例中的漂白活化劑的TAED(HoechstCo.製造)、0.6kg聚乙二醇(分子量6000,PEG6000)和1.7kg烷基(C12)硫酸鈉裝入一個混合裝置(FukaeKogyoK.K.製造並以商標名「High-speedMixer,FS-GC-10」銷售)中。混合在該混合裝置中的原料，套管溫度為80℃，主軸轉數為200rpm，粉碎葉片的轉數為1500rpm，並且同時加熱。當所得粉末的溫度達到70℃時，從混合裝置中取出製備的混合物。然後，將製備的混合物用造粒機(FujiPowderK.K.製造並以商標名「PelletableEXD-100」銷售)通過孔徑為800μm的篩網密實模壓。用振動冷卻器(FujiPowderK.K.製造並以商標名「Vibro-FlowDrierVDF/6000」銷售)所得的顆粒。冷卻的顆粒用顆粒調節裝置(FujiPowderK.K.製造並以商標名KnifeCutterFL-200」銷售)分化。用分粒裝置(TokujuSeisakushoK.K.製造並以商標名「JuenShindofurui」銷售)將所得的顆粒分粒從而得到粒徑為350-1400μm(重均直徑為900μm，通過125μm的為2％(重量))並含有該漂白活化劑的顆粒。製備實施例5(小塑膠袋1的製備)以所述順序疊放的方形物製備2個疊層片，其每個具有1個厚度為20μm的拉伸了的尼龍片，1個厚度為100μm的線性低密度聚乙烯片和1個厚度為15μm的拉伸了的尼龍片，將一個疊層片疊放在另一個上，厚度為15μm的拉伸了的尼龍片向內。熱密封疊放疊層片的3個相應的邊並形成直徑0.5mm的空氣排氣口從而提供了內部容積為500ml的小袋1。發現該小袋1具有12.5g/m2·24hr的水分滲透度。製備實施例6(小塑膠袋2的製備)以所述順序疊放的方形物製備2個疊層片，其每個具有1個厚度為20μm的拉伸了的尼龍片，1個厚度為50μm的線性低密度聚乙烯片和1個厚度為15μm的拉伸了的尼龍片，將一個疊層片疊放在另一個上，厚度為15μm的拉伸了的尼龍片向內。熱密封疊放疊層片的3個相應的邊並形成直徑0.5mm的空氣排氣口從而提供了內部容積為500ml的小袋2。發現該小袋2具有32g/m2·24hr的水分滲透度。製備實施例7(小塑膠袋3的製備)以所述順序疊放的方形物製備2個疊層片，其每個具有1個厚度為20μm的拉伸了的尼龍片，1個厚度為100μm的線性低密度聚乙烯片，1個厚度為10μm的鋁薄片和1個厚度為15μm的拉伸了的尼龍片，將一個疊層片疊放在另一個上，厚度為15μm的拉伸了的尼龍片向內。熱密封疊放疊層片的3個相應的邊並形成直徑0.5mm的空氣排氣口從而提供了內部容積為500ml的小袋3。發現該小袋3具有0.03g/m2·24hr的水分滲透度。製備實施例8(小塑膠袋4的製備)以所述順序疊放的方形物製備2個疊層片，其每個具有1個厚度為20μm的拉伸了的尼龍片，1個厚度為100μm的線性低密度聚乙烯片和1個厚度為15μm的拉伸了的尼龍片。在厚度為20μm的拉伸了的尼龍片的表面上真空蒸發矽酸鹽氧化物，該片形成層壓片的最外層。將2個疊層片一個疊放在另一個上，厚度為15μm的拉伸了的尼龍片向內。熱密封疊放疊層片的3個相應的邊並形成直徑0.5mm的空氣排氣口從而提供了內部容積為500ml的小袋4。發現該小袋4具有4g/m2·24hr的水分滲透度。實施例1-11和比較例1-4通過將示於表1中的組份(A)-(C)和其它組份包裝在小袋1-4中得到實施例和比較例的漂白洗滌劑產品。用下面方法試驗這些包裝產生結塊現象的性質。在表1中出現的表達式「Softanol120(NihonShokubaiK.K.製造)」表示非離子表面活性劑。結果示於表1中。(結塊性質試驗)將包裝在小袋1-4中的實施例和比較例的部分(各200g)漂白洗滌劑產品放置在保持在30℃和60％溼度的恆溫恆溼浴中4星期。從小袋1-4中取出組合物並緩慢地傾倒在網眼尺寸為1×1cm的篩子上。之後，稱重留在篩子上的樣品。按照下式計算樣品的結塊比。結塊比(％)=留在篩子上的樣品重量×100/樣品重量表1從表1中可以清除地看出實施例1-11的漂白洗滌劑產品都顯示出低的結塊比並保持作為產品的良好狀態。相反，使用與本發明不同的漂白活化劑的比較例1產品、使用了水分滲透性低於本發明規定量的塑料包裝物的比較例2的產品、使用了含本發明規定比例以外的組份(B)的比較例3的產品，使用了含本發明規定比例以外的組份(A)的比較例4的產品均顯示出超過10％的結塊比並證明作為產品是不合格的。當將試驗後的實施例1-11的產品在市售的洗衣機中用於洗滌合成纖維(例如丙烯酸、聚酯和聚醯胺型)衣服時，它們均顯示出極好的漂白和清洗作用。本發明的漂白洗滌劑幾乎不引起結塊現象，甚至在長時間儲存後也是如此。因此，它能夠保持漂白活化劑的穩定性，能夠保持極好的漂白和清洗能力很長時間。它可以讓製造商在發貨前容易地保存產品，減少在製造時間和發貨時間之間間隔中出現不合格產品，和提高產品的收率。消費者能夠保持由在購買時該漂白洗滌劑具有的起始漂白和清洗能力很長時間，因為在通常使用期間該漂白洗滌劑的質量保持穩定。權利要求1．一種由漂白洗滌劑和含有該洗滌劑的塑膠袋形成的漂白洗滌劑產品，該漂白洗滌劑含有(A)1-80％(重量)的在水中產生過氧化氫的物質，(B)0.1-20％(重量)的顆粒，其包括具有式(Ⅰ)漂白活化劑[其中R是具有7-15個碳原子的直鏈烷基，Y是-SO3M或-COOM(其中M是氫原子或鹼金屬)]，和(C)碳酸鈉；該塑膠袋具有通過空氣的微孔，其水分滲透性為1g/m2/24hr或更高和厚度為20-500微米。2．如在權利要求1中所述的產品，其中該組份(B)的漂白活化劑由下式(Ⅱ)和(Ⅲ)表示其中R是具有11-15個碳原子的直鏈烷基，M是鈉原子或鉀原子；其中R是具有7-11個碳原子的直鏈烷基。3．如在權利要求1中所述的產品，其中該漂白洗滌劑通過孔徑不大於125μm篩的細微粉末含量不大於10％(重量)。4．如在權利要求1中所述的產品，其中該漂白洗滌劑的水含量不大於5％(重量)。全文摘要提供了一個包裝的漂白洗滌劑,即使在長時間儲存後也不引起結塊現象。該洗滌劑含有:(A)1—80%(重量)的在水中產生過氧化氫的物質,(B)0.1—20%(重量)的顆粒,它含有由式(Ⅰ)表示的漂白活化劑,式中R是具有7—15個碳原子的直鏈烷基,Y是－SO文檔編號C11D3/34GK1208073SQ9810359公開日1999年2月17日申請日期1998年7月30日優先權日1997年7月30日發明者山口進可,小倉信之,古川昌和,青柳宗郎申請人:花王株式會社