生產吸水性聚合物的方法
2023-09-09 21:49:55
專利名稱：：生產吸水性聚合物的方法生產吸水性聚合物的方法本發明涉及一種通過聚合單體溶液而生產吸水性聚合物的方法，其中通過在聚合之前加入至少一種還原劑而降低單體溶液的氧氣含量。本發明的其它實施方案由權利要求、說明部分和實施例而得出。應理解的是，在上文所述的以及將在下文描述的本發明主題的特徵在每種情況下不僅可以以所述特定的組合使用，還可以以其它不偏離本發明範圍的組合使用。吸水性聚合物尤其為(共)聚合的親7JC單體的聚合物，一種或多種親水單體在合適的接枝基質上的接枝(共)聚合物，交聯的纖維素醚或澱粉醚，交聯的羧曱基纖維素，部分交聯的聚氧化烯或者可在水性流體中溶脹的天然產品如瓜耳膠衍生物。這類聚合物用作可吸收水溶液的產品來製備尿布、棉塞、衛生棉和其它衛生製品，也作為保水劑用於商品蔬菜種植。吸水性聚合物的製備例如描述於專論"ModernSuperabsorbentPolymerTechnology"，F丄Buchholz和A.T.Graham,Wiley-VCH，1998,或Ullmann'sEncyclopediaofIndustrialChemistry,第6版,第35巻，第73-103頁中。吸水性聚合物通常通過使例如基於部分中和的丙烯酸的單體溶液自由基聚合而製備。氧氣抑制自由基聚合，因此通常在聚合前基本除去。在物理除氧的已知方法中，藉助惰性氣體從單體溶液中除去溶解氧氣。在所謂的惰性化中，通常使惰性氣體以逆流通過單體溶液。例如通過使用噴嘴、靜態或動態混合器和泡罩塔可獲得良好的混合併因此獲得最佳的惰性化。聚合本身通常同樣在惰性氣體下進行。用氮氣使單體溶液惰性化例如描述於專論"ModernSuperabsorbentPolymerTechnology"，F.L.Buchholz和A.T.Graham,Wiley-VCH,1998，或Ullmann'sEncyclopediaofIndustrialChemistry,第6版，第35巻，第73頁中。DE-A-3540994教導了在文丘裡噴嘴中完全混合單體溶液和並流的氮氣，並因此從單體溶液中除去氧氣。然而，所述程序的缺點在於噴嘴非常易於^皮形成的聚合物堵塞，因此導致氧氣的除去易於中斷。此外，在該方法中惰性氣體消耗較高。DE-A-19938574描述了一種在柱形裝置中用惰性氣體從單體溶液中除去氧氣的連續方法，其中單體溶液和惰性氣體以逆流通過該裝置。惰性氣體在該裝置底部以小泡的形式引入^:並在頂部取出。通過額外的攪拌單元增加效果。由現有技術已知的所有惰性化單體溶液的方法對裝置有較高的要求。此外，還需要連續除去氣體混合物的廢氣管線。除高水平的裝置要求外，所要求的惰性氣體量構成了成本因素。還發現的缺點為裝置易於發生故障，因為由於除去氧氣易於發生過早聚合。WO-A-03/051415描述了通過熱處理惰性化，其中將單體溶液加熱至至少40'C。在優選實施方案中，惰性化的熱量用於加熱單體溶液。因為加熱並惰性化的單體溶液自發聚合，單體溶液的組分必須在聚合反應器中混合。此處的缺點為開始聚合時混合不完全。DE-A-19955861公開了一種連續聚合，其中在聚合反應器中將單體溶液惰性化並與引發劑溶液混合。在該聚合中，所用氧化還原引發劑體系的還原劑和氧化劑以分開的溶液計量加入。本發明的目的是提供一種製備吸水性聚合物的方法，尤其是使單體溶液惰性化的簡化方法。該目的經由通過使單體溶液聚合的製備吸水性聚合物的方法實現，其中通過在聚合之前加入至少一種還原劑而降低單體溶液的氧氣含量。在加入還原劑之前，單體溶液的氧氣含量通常為5-30重量ppm,在加入還原劑之後且在聚合之前，氧氣含量通常為至多4重量卯m，優選至多2重量ppm，更優選至多l重量ppm，最優選至多0.5重量ppm。還原劑必須能夠在給定的條件下與單體溶液的溶解氧氣反應並且不受其它限制。合適的還原劑例如為在氧化還原引發劑體系中也用作還原組分的還原劑如抗壞血酸、葡萄糖、山梨糖、亞硫酸氫銨、亞硫酸銨、硫代硫酸銨、連二亞硫酸銨、焦亞硫酸銨、硫化銨、鹼金屬亞硫酸氫鹽、鹼金屬亞轎u酸鹽、鹼金屬硫代硫酸鹽、鹼金屬連二亞硫酸鹽、鹼金屬焦亞硫酸鹽、鹼金屬硫化物或羥曱基次硫酸鈉。優選使用抗壞血酸或焦亞硫酸鈉作為還原劑。對於化學除氧，在聚合之前將還原劑加入單體溶液中。在聚合之前例如指在氧化還原聚合的情況下指在加入氧化組分之前，在光聚合的情況下指在輻照之前，在熱聚合的情況下指加熱之前。在使用不同引發劑體系時，在聚合之前指在第一引發劑體系引發之前。在本發明方法中，有利的是還原劑的用量首先取決於溶解氧氣的量，其次取決於所用引發劑體系。當僅需降低單體溶液的氧氣含量時，通常使用至少50mol%，優選至少75mol%，更優選至少卯mol。/o且通常至多150mol%，優選至多125mol%，最優選至多110mol。/。還原劑，所述量在每種情況下基於溶解氧氣。聚合應直至單體溶液的氧氣含量降低至所需值時才引發。為此通常20分鐘就足夠了。應理解的是本發明方法也適合支持典型的物理除氧。這可加速氧氣的除去並降低惰性氣體的需求。此時合適的話可根據要求向下調節還原劑的需求和反應時間。在本發明的優選實施方案中，通過氧化還原引發劑體系引發聚合。此時，有利的是使用過量的還原劑用於除去氧氣，同時將其用作氧化還原聚合中的還原組分。優選氧化還原引發劑體系的合適的氧化組分例如為過氧化物、氬過氧化物、過氧化氬、過硫酸鹽。合適的有機過氧化物例如為乙醯丙酮過氧化物、甲基乙基酮過氧化物、過氧化氫叔丁基、枯烯過氧化氫、過新戊酸叔戊酯、過新戊酸叔丁酯、過新己酸叔丁酯、過異丁酸叔丁酯、過-2-乙基己酸叔丁酯、過異壬酸叔丁酯、過馬來酸叔丁酯、過苯甲酸叔丁酯、過氧二碳酸二(2-乙基己基)酯、過氧二碳酸二環己酯、過氧二碳酸二(4-叔丁基環己基)酯、過氧二碳酸二肉豆蔻基酯、過氧二碳酸二乙醯基酯、烯丙基過酸酯、過氧新癸酸枯基酯、過-3,5，5-三甲基己酸叔丁酯、乙醯基環己基磺醯基過氧化物、過氧化二月桂醯、過氧化二苯甲醯和過新癸酸叔戊酯。在氧化劑中，優選過二硫酸鈉，特別優選過氧化氫/過二硫酸鈉組合。有利的是直至在聚合反應器內才加入氧化劑。可用於聚合的聚合反應器不受限制。本發明方法可分批或連續進行。優選連續多軸，優選雙軸，具有軸向平行流動的捏合機。吸水性聚合物例如可通過使包含如下組分的單體溶液聚合而得到a)至少一種烯屬不飽和酸官能的單體，b)至少一種交聯劑，c)合適的話一種或多種可與單體a)共聚的烯屬和/或烯丙基屬不飽和單體，和d)合適的話一種或多種可至少部分被單體a)、b)以及合適的話c)接枝的水溶性聚合物。合適的單體a)例如為烯屬不飽和羧酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸和衣康酸，或其衍生物如丙烯醯胺、曱基丙烯醯胺、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。特別優選單體為丙烯酸和曱基丙烯酸。非常特別優選丙烯酸。單體a)，尤其是丙烯酸優選包含至多0.025重量。/。氫醌單醚。優選氫醌單醚為氬醌單甲醚(MEHQ)和/或生育酚。生育酚指下式化合物其中Ri為氫或甲基，W為氫或甲基，113為氫或曱基且114為氫或具有1-20個碳原子的醯基。優選W基團為乙醯基、抗壞血醯基(ascorbyl)、琥珀醯基、煙醯基以及其它生理上可接受的羧酸。羧酸可為單-、二-或三羧酸。優選其中R^R^R、甲基的a-生育酚，尤其是外消旋的a-生育酚。R1更優選為氫或乙醯基。尤其優選RRR-a-生育酚。單體溶液優選包含不超過130重量ppm，更優選不超過70重量ppm,優選不低於10重量ppm,更優選不低於30重量ppm，尤其是約50重量ppm的氫醌單醚，所有量在每種情況下基於丙烯酸，其中丙烯酸鹽以丙烯酸計算。例如，單體溶液可使用具有合適氬醌單醚含量的丙烯酸製備。交聯劑b)為具有至少兩個可自由基聚合入聚合物網絡的可自由基聚合基團的化合物。合適的交聯劑b)例如為如EP-A-0530438所述的乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、曱基丙烯酸烯丙酯、三羥曱基丙烷三丙烯酸酯、三烯丙基胺、四烯丙氧基乙烷，如EP-A-0547847、EP-A-0559476、EP-A-0632068、WO-A-93/21237、WO-A-03/104299、WO-A-03/104300、WO-A-03/104301和DE-A-10331450中所述的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯，如DE-A-10331456和WO-A-04/013064中所述的除丙烯酸酯基團外還包含其它烯屬不飽和基團的混合丙烯酸酯，或者例如如DE-A-19543368、DE曙A-19646484、WO-A曙卯/15830和WO國A-02/32962中所述的交聯劑混合物。合適的交聯劑b)尤其包括N，N，-亞曱基雙丙烯醯胺和N，N，-亞甲基雙甲基丙烯醯胺，多元醇的不飽和一元羧酸或多元羧酸的酯，例如二丙烯酸酯或三丙烯酸酯如丁二醇二丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯以及三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，以及烯丙基化合物如(曱基)丙烯酸烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、馬來酸二烯丙酯、聚烯丙基酯、四烯丙氧基乙烷、三烯丙胺、四烯丙基乙二胺、磷酸的烯丙基酯以及例如如EP-A-0343427中所述的乙烯基膦酸衍生物。合適的交聯劑b)還包括季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚、季戊四醇四烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚、乙二醇二烯丙基醚、甘油二烯丙基醚、甘油三烯丙基醚、基於山梨糖醇的聚烯丙基醚及其乙氧基化變體。在本發明方法中，可利用聚乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯，其中所用聚乙二醇的分子量為300-1000。然而，特別有利的交聯劑b)為3-15重乙氧基化的甘油、3-15重乙氧基化的三羥曱基丙烷、3-15重乙氧基化的三羥甲基乙烷的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯，尤其是2-6重乙氧基化的甘油或2-6重乙氧基化的三羥甲基丙烷、3重丙氧基化的甘油、3重丙氧基化的三羥甲基丙烷，以及3重混合乙氧基化或丙氧基化的甘油、3重混合乙ltj^化或丙氧基化的三羥甲基丙烷、15重乙氧基化的甘油、15重乙氧基化的三羥曱基丙烷、40重乙氧基化的甘油、40重乙氧基化的三羥曱基乙烷以及40重乙lL^化的三羥甲基丙烷的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯。非常特別優選交聯劑b)為二丙烯酸酯化、二甲基丙烯酸酯化、三丙烯酸酯化或三甲基丙烯酸酯化的多重乙HJ^化和/或丙氧基化的甘油，例如如WO-A-03/104301中所述。特別有利的是3-10重乙氧基化甘油的二-和/或三丙烯酸酯。非常特別優選1-5重乙氧基化和/或丙氧基化甘油的二-或三丙烯酸酯。最優選3-5重乙氧基化和/或丙ll^化甘油的三丙烯酸酯。這些交聯劑的顯著之處在於它們在吸水性聚合物中的殘留水平特別低(通常低於10重量ppm)，並且與相同溫度下的水的表面張力(通常不低於0.068N/m)相比用其生產的吸水性聚合物的水性提取物具有幾乎不變的表面張力。交聯劑b)的量優選為0.01-1重量％，更優選0.05-0.5重量％，最優選0.1-0.3重量％，所有量在每種情況下基於單體a)。可與單體a)共聚的烯屬不飽和單體c)的實例為丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、巴豆醯胺、甲基丙烯酸二曱基氨基乙酯、丙烯酸二曱基氨基乙酯、丙烯酸二曱基氛基丙酯、丙烯酸二乙基氨基丙酯、丙烯酸二曱基氛基丁酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、丙烯酸二甲基M新戊酯和曱基丙烯酸二甲基M新戊酯。有用的水溶性聚合物d)包括聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、澱粉、澱粉衍生物、聚乙二醇或聚丙烯酸，優選聚乙烯醇和澱粉。合適的基礎聚合物的製備以及其它合適的親水性烯屬不飽和單體d)描述於DE畫A畫19941423、EP-A畫O686650、WO-A-01/45758和WO-A-03/104300中。吸水性聚合物通常通過單體水溶液的加聚以及合適的話隨後粉碎7jC凝膠而得到。合適的製備方法描述於文獻中。吸水性聚合物例如可通過如下方法得到-以分批方法或在管式反應器中凝膠聚合，隨後在絞肉機、擠出機或捏合機中粉碎(EP國A畫O445619、DE-A-19846413)-在捏合機中加聚並例如通過相反的攪拌軸連續粉碎(WO-A-01/38402)-在帶上加聚，f^在絞肉機、擠出機或捏合機中粉碎(DE-A-3825366、US畫6，241，928)-乳液聚合，產生具有較窄凝膠尺寸分布的聚合物珠粒(EP-A-0457660)-織造織物層的原位加聚，在連續操作中所述織造織物層通常已預先噴霧了單體水溶液，隨後進行光聚合(WO-A-02/94328、WO-A-02/94329)。反應優選在例如描述於WO-A-01/38402中的捏合機中進行，或在例如描述於EP-A0955086的帶式反應器上進行。通常將所得水凝膠的酸性基團部分中和，中和度優選為25-85mol%，更優選27-80mo1。/。，甚至更優選27-30mol。/o或40-75mol%，為此可使用常規中和劑，優選鹼金屬氫氧化物、鹼金屬氧化物、鹼金屬碳酸鹽或鹼金屬碳酸氫鹽及其混合物。也可使用銨鹽代替鹼金屬鹽。鹼金屬特別優選為鈉和鉀，但非常特別優選氫氧化鈉、碳酸鈉或碳酸氫鈉及其混合物。中和通常通過將中和劑以水溶液或優選以固體材料混合而實現。例如，具有明顯小於50重量％水含量的氫氧化鈉可以以熔點高於23。C的蠟狀物質存在。此時，可在升高溫度下以片料或熔體計量加入。中和可在聚合之後，在水凝膠段進行。但也可在聚合之前通過向單體溶液加入部分中和劑而中和至多40mol%，優選10-30mol%，更優選15-25mol。/。的酸性基團，並且僅在聚合之後，在水凝膠段設定最終所需的中和度。可通過混入中和劑中和單體溶液。可將水凝膠W^粉碎，例如藉助絞肉機粉碎，該情況下可將中和劑噴霧、淋灑或傾注，隨後小心混入。為此，可將所得凝膠塊在絞肉機中反覆研磨而均化。優選將單體溶液直接中和至最終中和度。然後將中和的水凝膠用帶式乾燥器或轉鼓式乾燥器乾燥，直至殘留水分含量優選低於15重量％,尤其是低於10重量％,其中水含量根據由EDANA(EuropeanDisposablesandNonwovensAssociation)推薦的測試方法No.430.2-02"水分含量"測定。需要的話也可使用流化床乾燥器或加熱的犁頭混合器進行乾燥。為獲得特別白的產物，有利的是通過確保快速除去蒸發水而乾燥該凝膠。為此，必須使乾燥器溫度最優化，必須控制空氣進料和除去，以及在每種情況下都必須確保充分通風。凝膠的固體含量越高，乾燥自然就越簡單，且產品就越白。因此，凝膠乾燥之前的固體含量優選為30-80重量％。特別有利的是將氮氣或其它非氧化性惰性氣體通入乾燥器。然而，需要的話在乾燥期間可僅簡單地降低氧氣分壓來防止氧化變黃過程。但通常而言，充分通風和除去水蒸汽同樣會獲得可接受的產物。非常短的乾燥時間通常對顏色和產品質量有利。優選將乾燥的水凝膠研磨並篩分，可用的研磨設備通常包括輥磨機、針磨機或擺動磨機。篩分的乾燥水凝膠的粒度優選低於1000nm，更優選低於卯0jtm，最優選低於800jwn且優選高於100nm，更優選高於150pm，最優選高於200jim。非常特別優選粒度(篩截取)為106-850jLim。粒度通過由EDANA(EuropeanDisposablesandNonwovensAssociation)推薦的觀'J試方法No.420.2-02"粒度分布"測定。然後，優選將基礎聚合物表面後交聯，適合於此的後交聯劑為包含兩個或更多個能夠與7JC凝膠上的羧酸酯基團形成共價鍵的基團的化合物。合適的化合物例如為如EP-A083022、EP-A543303和EP-A937736中所述的烷氧基甲矽烷基化合物、聚氮丙啶、多胺、聚醯胺胺、二-或多縮水甘油基化合物，如DE-C3314019、DE-C3523617和EP-A0450922中所述的二-或多官能醇，或如DE-A10204938和US6，239，230中所述的卩-羥基烷基醯胺。此外，作為合適的表面後交聯劑，DE-A4020780描述了環狀碳酸酯、DE-A19807502描述了2-哺、唑烷酮及其衍生物如2-羥基乙基-2-鳴唑烷酮、DE-A19807992描述了二-和多-2-5惡唑烷酮、DE-A19854573描述了2-氧代四氫-l，3-哺、嚷及其衍生物、DE-A19854574描述了N-醯基-2-惡唑烷酮、DE-A10204937描述了環狀脲、DE-A10334584描述了雙環醯胺縮醛、EP-A-1199327描述了氧雜環丁烷和環狀脲以及WO-A-03/031482描述了嗎啉-2，3-二酮及其衍生物。後交聯通常通過將表面後交聯劑溶液噴霧在水凝膠上或幹基礎聚合物顆粒上而進行。噴霧後，將聚合物粉末熱乾燥，後交聯反應可在乾燥前或者在千燥過程中進行。用交聯劑溶液噴霧優選在具有移動混合器具的混合器中進行，如螺杆混合器、漿式混合器、盤式混合器、犁頭混合器和伊式混合器。特別優選立式混合器，非常特別優選犁頭混合器和伊式混合器。有用的混合器例如為L6dige⑧混合器、Bepex⑧混合器、Nauta⑧混合器、Processalf混合器和8^11^@混合器。優選在接觸式乾燥器中進行熱乾燥，更優選4產式乾燥器，最優選盤式乾燥器。合適的乾燥器例如為Bepe^乾燥器和Nar^乾燥器。還可使用流化床乾燥器。乾燥可在混合器本身中通過加熱夾套或引入熱空氣流而進行。同樣可用下遊乾燥器，例如盤式乾燥器、旋轉管式烘箱或可加熱螺杆。但例如也可利用共沸蒸鎦作為乾燥工藝。優選乾燥的溫度為50-250X:,優選50-200。C，更優選50-150。C。在反應混合器或乾燥器中在所述溫度下的停留時間優選小於30分鐘，更優選小於10分鐘。本發明進一步提供了通過本發明方法製備的吸水性聚合物在生產衛生製品，尤其毛泉布中的用途。本發明方法使得可以在聚合之前簡單地使單體溶液惰性化。與常規的物理除氧相比，通過本發明方法製備的吸水性聚合物具有較低的殘留單體含量和更有利的離心保留容量與可萃取物的比例。吸水性聚合物是微交聯的聚合物。在聚合過程中，不希望的鏈末端反應增加了短聚合物鏈的含量，以及因此的未交聯聚合物鏈(可萃取物)；離心保留容量與可萃取物的比例變小。方法除非另有說明，測量應在23±2°C的環境溫度和50±10%的相對溼度下進行。在測量前將吸水性聚合物充分混合。殘留單體吸水性聚合物顆粒中的殘留單體水平才艮據EDANA(EuropeanDisposablesandNonwovensAssociation)推薦的領'J試方法No.410.2-02"殘留單體"測定。離心保留容量(CRC)吸水性聚合物顆粒的離心保留容量通過EDANA(EuropeanDisposablesandNonwovensAssociation)4,薦的測試方法No.441.2-02"離心保留容量"測定。可萃取物吸水性聚合物顆粒中可萃取成分含量通過由EDANA(EuropeanDisposablesandNonwovensAssociation彿薦的須'J試方法No.470.2-02"可萃取物"測定。例如可由EuropeanDisposablesandNonwovensAssociation,AvenueEug6nePlasky157,B-1030Brussels,比利時，得到EDANA測試方法。實施例實施例1將中和度為71.5mol。/。的1kg33重量。/。丙烯^/丙烯酸鈉水溶液在29。C下與9g0.5重量％的抗壞血酸水溶液混合。隨後，測量單體溶液氧氣含量的降低。表l:氧氣含量反應時間[分鐘]氧氣含量[重量ppm]tableseeoriginaldocumentpage12tableseeoriginaldocumentpage13結果顯示單體溶液可通過加入抗壞血酸惰性化。實施例2將中和度為71.5mol。/。的lkg33重量。/。丙烯^7丙烯酸鈉水溶液在29。C下與6g0.5重量％的抗壞血酸水溶液混合。單體溶液基於丙烯酸包含0.4重量％的15重乙氧基化的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯作為交聯劑。在加入抗壞血酸溶液15分鐘之後，通過計量加入過氧化氬和過二石危酸鈉的混合物引發聚合。基於丙烯酸，4吏用0.007重量％過氧化氫(為0.25重量％的水溶液)和0.02重量％過二石克酸鈉(為15重量％的水溶液)。引發劑混合物通過混合兩種水溶液而製備。將所得產物凝膠粉碎，在強制空氣循環乾燥烘箱中於170x:下乾燥i小時，研磨並篩分至150-850pm。隨後，測定殘留單體含量、離心保留容量和可萃取物。結果匯集在表2中。它們顯示在其它性能相當的情況下，可通過本發明方法獲得具有較低的可萃取物水平和較低的殘留單體水平的吸水性聚合物。實施例3重複實施例2的程序。使用7g0.5重量。/。抗壞血酸水溶液。化學除氧的反應時間為14分鐘。實施例4重複實施例2的程序。使用8g0.5重量。/。抗壞血酸水溶液。化學除氧的反應時間為15分鐘。實施例5重複實施例2的程序。使用9g0.5重量％抗壞血酸水溶液。化學除氧的反應時間為17.5分鐘。實施例6重複實施例2的程序。使用9g0.5重量％抗壞血酸水溶液。化學除氧的反應時間為18分4中。實施例7重複實施例2的程序。與使用抗壞血酸水溶液惰性化相反，用氮氣使單體溶液惰性化。為此使氮氣以251/h的速率通過單體溶^3分鐘。為引發聚合，基於丙烯酸額外加入0.0015重量。/。抗壞血酸。抗壞血酸以0.5重量％的水溶液加入。實施例8重複實施例7的程序。用501/h的氮氣使單體溶液惰性化3分鐘。實施例9重複實施例7的程序。用101/h的氮氣使單體溶液惰性化7分鐘。實施例IO重複實施例7的程序。用1001/h的氮氣使單體溶液惰性化30分鐘。表2:結果實施例惰性化CRC[g/g]可萃取物[重量％CRC/可萃取物比例殘留單體重量ppm]230mgAsc/15分鐘43.011.93.603600335mgAsc/14分鐘44.911.04.083570440mgAsc/15分鐘44.412.03.703670545mgAsc/17.5分鐘44.010.54.203610645mgAsc/18分鐘43.711.13.9434007*)1.251N2/3分鐘50.714.13.5951208*)2.51N2/3分鐘56.418.33.0740709*)1.171N2/7分鐘47.112.73.50631010*)501N2/30分鐘49.314.53.403850*)對比Asc:抗壞血酸(化學惰性化)N2:氮氣(物理惰性化)通過本發明方法製備的聚合物具有較低的可萃取物水平和較低的殘留單體水平。權利要求1.一種通過聚合單體溶液而製備吸水性聚合物的方法，其中通過在聚合之前加入至少一種還原劑而降低該單體溶液的氧氣含量。2.根據權利要求l的方法，其中在加入至少一種還原劑之後且在聚合之前，所述單體溶液的氧氣含量低於1重量ppm。3.根據權利要求1或2的方法，其中所述至少一種還原劑為抗壞血酸。4.根據權利要求l-3中任一項的方法，其中所述至少一種還原劑的量基於溶解於所述單體溶液中的氧氣為50-150mol%。5.根據權利要求1-4中任一項的方法，其中所述聚合為氧化還原聚合。6.根據權利要求5的方法，其中氧化還原引發劑體系的氧化劑直至在聚合反應器內才加入。7.根據權利要求5或6的方法，其中將過二硫酸鈉用作氧化劑。8.根據權利要求5-7中任一項的方法，其中將過氧化氫用作額外的氧化劑。9.根據權利要求l-8中任一項的方法，其中將所述單體溶液在聚合之前僅通過加入至少一種還原劑而惰性化。10.—種使用根據權利要求1-9中任一項製備的吸水性聚合物而生產衛生製品的方法。全文摘要本發明涉及一種通過聚合單體溶液而製備吸水性聚合物的方法，其中通過在聚合之前加入至少一種還原劑而降低該單體溶液的氧氣含量。文檔編號B01J19/00GK101243107SQ200680030286公開日2008年8月13日申請日期2006年8月23日優先權日2005年9月2日發明者M·魏斯曼特爾,R·豐克,U·施蒂韋恩申請人:巴斯夫歐洲公司