用於從胺中純化包含直鏈α-烯烴(LAO)的烴流股的方法和設備與流程

2023-09-12 19:09:40 3

本發明涉及用於純化包含至少直鏈α-烯烴(a-烯烴)(也稱為：LAO)以及至少胺的烴流股的方法。本發明還涉及用於製備LAO的方法，其中至少一種胺分離自包含LAO的烴產物流股，其中獲得了胺-二氧化碳複合物(amine-carbon dioxide complex)，並且其中通過分解胺-二氧化碳複合物獲得了胺和二氧化碳中的至少一種。本發明還涉及用於從至少一種胺-二氧化碳複合物中分離胺和二氧化碳中的一種或多種的方法。本發明還涉及在其中進行以上提及的方法的設備。通過引入二氧化碳氣體，本發明可以在商業上用於從一種或多種直鏈α-烯烴(LAO)或者從一部分包含一種或多種直鏈α-烯烴(LAO)的產物流股中除去一種或多種胺。上述設備包括傾析器、加熱容器(加熱釜，heating vessel)、注射器(用於水和二氧化碳)以及管道系統的組合。

背景技術：

在化學工業中，通常進行這樣的方法，導致產物出口流股或者進料流股通向包含烴和胺的加工單元(processing unit)。它們的實例是來自反應器(通過乙烯的低聚(低聚化，oligomerizing)用於製備直鏈α-烯烴(LAO))的出口流股。將製備的直鏈α-烯烴分離成不同的部分(分餾物，餾分，fraction)，用於進一步地使用或者出售。通常在低聚過程期間添加一種或多種胺或者將一種或多種胺添加至反應器出口管道系統。在其他方法中，使用胺作為腐蝕抑制劑(corrosion inhibitor)或者用於調節pH。

通常，由於胺和LAO產物的沸點非常接近，通過蒸餾難以從烴流股或者它們的分餾物中除去胺。因此，通過蒸餾從烴流股中分離胺被認為是非常困難且十分昂貴的。此外，現有技術表明簡單的常規蒸餾對於分離具有接近沸點的組分的混合物並無作用。而且，由於迄今為止並沒有確定恰當的共沸生成劑(azeotrope forming agent)或者萃取劑，所以共沸蒸餾或者萃取蒸餾不能用於從LAO產物中分離胺。

因此，對於從烴流股或者從它們的分餾物中除去一種或多種胺的商業上可行的方法存在持續的需要。在烴流股中相對高濃度的胺是進一步的挑戰。

歐洲專利申請號09 006 159.9公開了用於從烴流股中除去有機胺的方法，其中胺與酸反應，其中獲得了鹽。可以將該鹽萃取至含水相(水相，aqueous phase)。然而，由於需要耐酸反應器和管道，這種方法需要相當大的投資成本。

技術實現要素：

本發明總體上是基於克服在現有技術的現狀中遇到的至少一個問題的目的，該現有技術關於通過從其中分離胺來純化烴產物流股。

用於純化直鏈a-烯烴的方法，包括：提供包含直鏈a-烯烴的有機相；提供鹼性含水相I；提供胺；混合直鏈a-烯烴、鹼性含水相I和胺；從有機相中分離含水相I；添加水至有機相從而形成含水相II；使有機相與二氧化碳接觸；分離含水相II，該含水相II包含當有機相與二氧化碳接觸時在有機相中形成的固體；其中在有機相中獲得了純化的直鏈a-烯烴。

用於從胺-二氧化碳複合物中純化胺和二氧化碳的方法，包括：提供包含胺和二氧化碳的至少一種複合物的含水相II，和氣相；加熱含水相II；複合物至少分解成胺和二氧化碳，其中二氧化碳通過含水相II進入氣相； 其中形成了包含胺多於二氧化碳的含水相II'；並且其中，氣相包含二氧化碳多於胺。

用於製備直鏈a-烯烴的方法，包括：提供包含至少乙烯和催化劑的有機相；低聚乙烯，其中獲得包含直鏈a-烯烴的有機相，形成化合物(a)；提供鹼性含水相I，形成化合物(b)；提供胺，形成化合物(c)；將化合物(a)、(b)和(c)混合；從有機相中分離含水相I；將水添加至有機相，從而形成含水相II；使有機相與二氧化碳在2.0至3.0兆帕斯卡的壓力下接觸；分離含水相II，該含水相II包含當有機相與二氧化碳在2.0至3.0兆帕斯卡的壓力下接觸時在有機相中形成的固體；其中在有機相中獲得了純化的直鏈a-烯烴；在2.0至3.0兆帕斯卡的壓力下將含水相II加熱至80-100℃；將複合物至少分解成胺和二氧化碳，其中二氧化碳通過含水相II進入氣相；其中，含水相II包含胺多於二氧化碳，並且其中氣相包含二氧化碳多於胺。

一種設備包括：具有至少一個進料器(feed)以及至少一個出口的反應器，其中產物出口與混合器串行流體(serial fluid)連接，其中至少兩個進料器置於反應器的下遊且位於混合器的上遊；混合器下遊的傾析器，具有出口；至少一個進料器位於傾析器的下遊，且位於傾析器的上遊或者直接連結至傾析器；以及與出口流體連接的加熱裝置，其中該加熱裝置具有與傾析器的入口流體連接的氣體出口，並且其中該加熱裝置具有與傾析器流體連接(流體聯通，fluid connection)的液體出口，其中該傾析器與出口以及其中出口與泵流體連接的出口流體連接，並且其中該泵與進料器流體連接。

以下更具體地描述了這些及其他特性和特徵。

附圖說明

以下是附圖的簡要描述，其中相同的元素標號相同並且將其呈現為用於舉例說明在本文中公開的示例性實施方式的目的而非用於限制其的目的。

圖1示出了本發明的第一方面的示意性視圖。

圖2示出了本發明的第二方面的示意性視圖。

圖3示出了本發明的第三方面的示意性視圖。

圖4示出了本發明的第四方面的示意性視圖。

具體實施方式

本發明是基於提供用於純化包含至少直鏈a-烯烴的烴流股的方法的目的。另一目的是提供用於純化包含至少直鏈a-烯烴的烴流股的方法，該方法比現有技術的方法更加資源有效。另一目的是提供比已知方法消耗更少能量的用於純化烴流股的方法。另一目的是提供用於從包含鹽的胺中再生、分離和再循環胺的簡單且易於使用的方法。

通過形成本發明的權利要求的類別(category)的主題對實現以上描述的至少一個目的做出貢獻。通過代表本發明的具體實施方式的本發明的從屬權利要求的主題做出進一步的貢獻。

而且，本發明的方法可以使用再循環的和再使用的過程試劑(process agent)，特別是胺和二氧化碳進行，這減少了用於處理的廢物。

此外，本發明的方法不需要使用高純度的二氧化碳。進一步地，由於再循環，在該方法中的胺消耗和二氧化碳消耗較低。

而且，將胺從產物流股中分離而不使用蒸餾步驟或者萃取步驟。該方法，可以降低對於產生的過程熱(餘熱，process heat)的努力。由於進一步受益於不使用蒸餾或者萃取步驟，可以降低投資成本。

現在轉至圖1，有助於實現以上提及的至少一個目的的本發明的第一方面是用於純化直鏈a-烯烴(LAO)的方法，包括提供包含直鏈a-烯烴的有機相20；提供鹼性含水相I 20；提供胺20；將直鏈a-烯烴、鹼性含水相I和胺混合22；從有機相中分離含水相I 24；添加水至有機相，從而形成含水相II 26；使有機相與二氧化碳接觸28；分離含水相II 30，該含水相II包含當與有機相二氧化碳接觸時在有機相中形成的固體；其中在有機相中獲得了純化的直鏈a-烯烴30。例如，可以將該方面描述為：

a.提供包含直鏈a-烯烴(LAO)的有機相20；

b.提供鹼性含水相I 20；

c.提供胺20；

d.將a.、b.和c混合22；

e.從有機相分離含水相I 24；

f.將水添加至有機相，從而形成含水相II 26；

g.使有機相與二氧化碳接觸28；

h.分離含水相II 30，該含水相II包含在步驟g.中在有機相中形成的固體；

其中在有機相中獲得了純化的直鏈a-烯烴30。

步驟a.的有機相包含一種或多種直鏈a-烯烴。對於直鏈a-烯烴的常用的縮寫是「LAO」。複數：「LAOs」。LAO可以是獲得自乙烯低聚。用於該反應的乙烯、催化劑的低聚以及合適的方法條件在本領域中是已知的。可以經受所要求的方法的優選的LAO是C4-C30分餾物、優選C8-C18分餾物、並且更加優選1-辛二烯、1-癸二烯、1-十二烷二烯(dodecadiene)、1-十四 烯、1-十六烷二烯(hexadecadiene)、1-十八烷二烯(octodecadiene)、前述的一種或多種異構體以及任何的在前提及的LAO的兩種或更多種的組合。

優選地，每次的wt.％相對於有機相的總重量，有機相包含30至60重量百分數(wt.％)，優選40至50wt.％的LAO。

優選地，有機相包含至少一種另外的非極性的組分。所理解的術語非極性是指這樣的組分，例如有機溶劑，其在任何原子上沒有顯著的部分電荷(partial charge)，或者其中極性鍵以抵消它們的部分電荷的效果的方式排列。非極性有機溶劑的合適的實例是脂肪族或者芳香族、飽和的或者不飽和的、直鏈、支鏈或環狀的烴。優選的有機溶劑是脂肪族和芳香族烴，優選具有4至10個碳原子。更優選的有機溶劑具有6至9個碳原子；更加優選的是苯，甲苯，鄰-、間-和對-二甲苯，1,3,5-三甲基苯，以及庚烷，

或者任意前述有機溶劑的兩種或更多種的組合。最優選的是甲苯或環己烷。

優選地，有機相包含40至70wt.％、優選地50至60wt.％的至少一種另外的組分，其中wt.％相對於有機相的總重量測量。

在步驟b.中，提供了鹼性含水相I。存在多種的製備方式，並且因此多種的鹼性含水相開始被本領域技術人員考慮。優選地，鹼性含水相I選自由以下所組成的組：苛性鉀溶液、石灰水、銨溶液和苛性鹼溶液(caustic solution)，或者它們的至少兩種的組合。優選的是苛性鹼溶液。

在鹼性含水相I中，鹼的優選濃度是5至30wt.％的鹼、或者5至20wt.％的鹼、或者5至15wt.％的鹼。在優選的實施方式中，通過混合再循環的鹼性水溶液，例如步驟b.的預先流出的鹼性水溶液等，以及新鮮的鹼性溶液可以獲得上述期望的濃度。新鮮的鹼性溶液優選具有10-30wt.％的鹼，或者，例如20wt.％的鹼的濃度。優選的鹼溶液是苛性鹼溶液。通過將氫氧化鈉(NaOH)溶解在水中製備苛性鹼溶液。在優選的實施方式中，步驟b.中的含水相與有機相的體積比是5:3。

在步驟c中，提供了至少一種胺。多種已知的胺開始被本領域技術人員考慮。優選地，至少一種的胺是選自由以下組成的組的有機胺：伯、仲、叔或環胺、或者至少兩種相同的或不同種類的胺的組合。還更加優選地，胺選自由以下所組成的組：叔丁胺、三乙胺、環戊胺、叔辛胺、正庚胺、2-庚胺、己胺、2-乙基己胺、二己胺、1,6-二氨基己烷、三丁胺、1,8-二氨基辛烷、正十二烷胺、3-乙基庚胺和三-2-乙基己胺、或者它們的至少兩種的組合。

優選地，胺作為純物質或者以工業等級進行添加。工業等級的試劑通常包含一定量的雜質。進一步優選的實施方式包括添加水溶液形式或者有機溶液形式的胺。在有機溶液中，基於有機溶液的總量，胺優選地以0.1至5wt.％、或者0.1至2wt.％、或者0.2至0.5wt.％的量存在。

在步驟d中，將包含LAO、鹼性含水相I以及至少一種胺的有機相混合。在步驟d中的混合若干組分的多種方式被本領域技術人員考慮。優選地，在步驟d中，使用動態混合器或者靜態混合器(static mixer)進行混合。特別優選的混合方法是使用靜態混合器。對本領域技術人員而言靜態混合器的多種設計是已知的。靜態混合器的優選的設計包括管狀外殼(tubular housing)以及一系列擋板(baffle)。外殼和擋板兩者優選地是由與有機相或者與含水相I接觸而不被劣化的材料組成。在另一優選的實施方式中，外殼和擋板可以由對於與有機相或者與含水相I接觸敏感的材料組成。在這種情況下，用防護材料的密封層(tight layer)覆蓋與有機相或者與含水相I接觸的混合器的那些部件的表面。那麼，防護材料對於有機相或者與含水相I是惰性的，或者至少是耐受的。

在本發明的方法的進一步優選的實施方式中，在60至90℃、更加優選的70至85℃的溫度下進行至少部分的、優選全部的步驟d.和/或e.。

在步驟e.中，至少部分含水相I分離自有機相。優選地，在步驟e.中，基於在步驟e.開始時的有機相的總重量，大於50wt.％、或者大於70wt％、 或大於20 90wt.％分離自有機相。通常基於在步驟e.開始時的有機相的總重量，在步驟e.中，大於95wt.％、或大於98wt.％分離自有機相。

從有機相中分離含水相的多種方式被本領域技術人員考慮。優選地，使用傾析器進行步驟e.中的分離。優選的傾析器具有1至5、更加優選的1.3-3、或者1.5至2.5的長度-比-直徑比率(在以下被稱為：L/D比)。

在步驟f.中，將水添加至有機相中，其中形成含水相II。添加水至有機相的多種方式對本領域技術人員而言是已知的，通過此形成為含水相II。優選地，通過配備有注射器或者混合器的水管線(water line)連接輸送有機相的管線。

在步驟g.中，使有機相和含水相II與二氧化碳接觸。使有機相和含水相II接觸的多種方式對於本領域技術人員而言是已知的。優選地，二氧化碳的壓力管線(pressured line)將輸送有機相的管線連接。在接合處可以使用任何類型的注射器。優選地，當連接至有機相時，二氧化碳具有2.0至3.0兆帕斯卡(MPa)(20至30巴)的壓力。

在胺和二氧化碳接觸之後，形成胺-二氧化碳複合物。術語「複合物」用於描述胺和二氧化碳種類相互作用以形成團聚體。然而，術語「複合物」不是用於描述胺和二氧化碳種類之間的任何特定類型的相互相用。術語「複合物」可以包括兩種化學化合物之間的任意連接，例如離子的、範德瓦爾斯(van-der-Vaals)、絡合的、靜電的等。

胺-二氧化碳複合物至少部分包括胺和二氧化碳的複合鹽(complex salt)，該複合鹽優選地比胺更加不溶於有機相。優選地，含水相II接受至少一些的胺-二氧化碳複合物種類。

在步驟h.中，包含胺-二氧化碳複合物的至少一些種類的含水相II分離自有機相。優選地，在步驟h.中，基於存在於步驟h.開始時的含水相II 的總重量，大於90wt.％、或者大於95wt.％、或者大於99％wt.分離自有機相。

本領域技術人員考慮了從有機相中分離含水相的多種方式。優選地，使用傾析器進行在步驟h.中的分離。優選的傾析器具有1至5、更加優選的2.3-4、或者2.5至3.5的長度-比-直徑比率(在以下被稱為：L/D比)。

在另一優選的實施方式中，使用傾析器進行步驟g.和h.兩者。在此實施方式中，先於傾析器的傾析部分(decanting section)，傾析器具有用於輸送有機相和含水相II兩者的管線的入口，以及用於上遊二氧化碳進料管線的另一入口。傾析器的L/D比以及進一步的實施方式與以上對於傾析器所描述的相同，其中可以單獨應用步驟h.。

在步驟h.中分離含水相之後，獲得了純化的直鏈a-烯烴(pl_AO)。可以將純化的LAO存儲或用於進一步處理或者下遊的化學轉化反應。

優選地，pLAO包含小於100份每百萬(ppm)的胺。根據另一優選的實施方式，pLAO包含小於10ppm的胺。

在本發明的方法的優選的實施方式中，在大於2.0MPa(20巴)、優選地2.1MPa至5.0MPa(21巴至50巴)、或者2.1至40MPa(21至40巴)、或者2.0至3.0Mpa(20至30巴)的壓力下，進行至少步驟g.。

在本發明的方法的優選的實施方式中，該方法進行為連續的方法。當以限定的方式操作方法的所有步驟而沒有經由人手動相互相用時，在本發明的上下文中使用術語「連續的」。其通常被視為與「間歇(batch)」操作相反。

在本發明的方法的優選的實施方式中，通過低聚乙烯獲得了存在於有機相中的直鏈a-烯烴。低聚是通過有限的聚合度將單體轉化成大分子的複合物的任何化學方法。低聚描述了進行這類方法的行為。因此，乙烯的低 聚描述了將2至10當量的乙烯轉化成衍生自乙烯的2至10個重複單元的連貫的分子結構的任何的化學方法。

在本發明的方法的優選的實施方式中，沒有蒸餾步驟用於從有機相中分離胺。

圖2舉例示出了有助於實現至少一種的以上提及的目的的本發明的第二方面，其是用於從胺-二氧化碳複合物中純化胺和二氧化碳的方法，包括

a)提供包含胺和二氧化碳的至少一種複合物的含水相II，以及氣相32；

b)加熱含水相II 34；

c)將複合物分解成至少胺和二氧化碳36，

其中二氧化碳通過含水相II進入氣相；

其中形成了包含胺多於二氧化碳的含水相II'，並且

其中氣相包含二氧化碳多於胺。

在步驟a)中，提供了包含至少胺和二氧化碳的複合物的含水相II，以及氣相。在優選的實施方式中，含水相II是根據以上描述的本發明的第一方面的方法的產物。優選地，在步驟a)期間，含水相II具有至少一個時刻處於70至90℃、或75至85℃的溫度。

在步驟b)中，在加熱器中加熱含水相II。優選地，將含水相II加熱至60至90℃、或者70至85℃的溫度。多種加熱器是已知的並且由本領域技術人員考慮。優選地，通過引導含水相II通過管式熱交換器將含水相II加熱。

在本發明的方法的優選的實施方式中，在大於2.0MPa(20巴)、優選2.1MPa至4.0MPa(21巴至50巴)、或者2.1至4.0MPa(21至40巴)、或者2.0至3.0MPa(20至30巴)的壓力下進行至少步驟b)。

在發生在升高的溫度(與步驟a)中的溫度相比)下的步驟c)中，將複合物分解成至少胺和二氧化碳。基本上完全實現分解。二氧化碳從含水相II移動至位於經加熱的含水相的頂部的氣相。從而，形成了胺富集的含水相II'。隨後含水相II'包含胺多於二氧化碳。相對於總的含水相II'，胺富集的含水相II'優選地包含小於100ppm、或者小於10ppm的胺。氣相包含二氧化碳多於胺。

優選地，在加熱器的頂部處除去氣相。一種選擇時是考慮將二氧化碳釋放至環境中。優選的是將二氧化碳再循環至另一方法的二氧化碳進料，例如至本發明的第一方面的方法步驟g.。進一步地，加熱器至少包括一個出口以便將胺富集的含水相II'排出。

在本發明的第二方面的實施方式中，從含水相II'中除去至少一定的水，其中獲得了胺富集的(水)相II"。

在本發明的第二方面的實施方式中，該方法是連續的方法。

圖3舉例說明了有助於實現至少一個以上提及的目的的本發明的第三方面，其是用於製備直鏈a-烯烴(LAO)的方法，包括

(1)提供包含至少乙烯和催化劑的有機相；

(2)低聚乙烯20，其中獲得了包含直鏈a-烯烴(LAO)的有機相；

(3)提供鹼性含水相I 20；

(4)提供胺20；

(5)將步驟(2)、(3)和(4)的化合物混合22；

(6)從有機相中分離含水相I 24；

(7)添加水至有機相，從而形成含水相II 26；

(8)使有機相與二氧化碳接觸28；

(9)分離含水相II 30，該含水相II包含在步驟(8)的有機相中形成的由此形成的固體；

其中在有機相中獲得了純化的直鏈a-烯烴38，並且其中提供了包含胺-二氧化碳複合物的含水相II和氣相；

(10)加熱含水相II 40；

(11)將複合物至少分解成胺和二氧化碳40，其中二氧化碳通過含水相II進入氣相；

其中形成了包含胺多於二氧化碳的含水相II 42，並且

其中，氣相包含二氧化碳多於胺42。

本發明的第三方面基本上結合了本發明的第一方面的方法以及本發明的第二方面的方法，其中步驟(3)至(9)相當於本發明的第一方面的步驟b.至h.。步驟(10)和(11)相當於本發明的第二方面的步驟b)和c)。本發明的第三方面的優選的特性和實施方式相當於本發明的第一方面和第二方面的特性和實施方式並且通過引證結合於此。

通常，可以使用本領域已知的方法進行步驟(1)和(2)。例如，在EP專利公開號2 287 142 A1中描述了這類方法。通過引證以全部內容，特別是製備LAO的方法，將EP專利公開號2 287 142 A1結合於此。

在本發明的第三方面的實施方式中，在另外的步驟(12)中從含水相II'中除去至少一定的水，其中獲得了胺富集的，優選的含水相II"。

在本發明的第三方面的實施方式中，方法是連續的方法。優選地，在步驟(11)中或者在步驟(12)中獲得的含水相II'或者含水的II"，在供用於步驟(4)的混合之前與來自補充管線(補液管路，make-up line)的 胺結合。優選地，將在步驟(11)中獲得的氣相與來自補充管線的二氧化碳進料的結合用於提供步驟(8)中的二氧化碳。

現在轉至圖4，有助於實現至少一個以上提及的目的的本發明的第四方面是設備，包括

A)反應器1，該反應器具有至少一個進料器Ex以及至少一個出口1a，其中

B)反應器1與混合器2串行流體連接，其中

C)至少兩個進料器7、13置於反應器1的下遊但位於混合器2的上遊，以及

D)混合器2的下遊的傾析器3，具有出口12和3a，

E)傾析器3的下遊的傾析器4，具有出口15和8，以及

F)傾析器3的下遊但位於傾析器4的上遊或者直接連結至傾析器4的至少一個進料器6以及

G)與出口15流體連接的加熱裝置5，

其中加熱裝置5具有氣體出口5a，其優選在加熱裝置5的部分中，該加熱裝置可選地經由泵與傾析器4的入口4a流體連接，或者可替代地與進料器6流體連接，並且

其中加熱裝置5具有液體出口5b，優選地在加熱裝置5的底部部分，與傾析器16流體連接，其中

H)傾析器16與出口17(優選地在傾析器16的底部部分)，

以及出口16a(優選地在傾析器16的頂部部分)流體連接，其中出口16a與泵18流體連接，並且其中

I)泵18與進料器13流體連接。

本領域技術人員考慮多種類型的反應器。優選地，反應器是塔式反應器(柱式反應器，column reactor)，例如鼓泡塔反應器(bubble column reactor)。優選地，反應器具有1至10、或2至5、或2至3的長度與直徑(L/D)比。優選地，反應器具有一個或多個進料器，例如，Ex，其中每個進料器Ex可以輸送一種或多種析出物(educt)用於在反應器中進行的反應。優選的反應是烯烴聚合或者烯烴低聚，優選乙烯或者丙烯的聚合或者低聚。同樣，進料器Ex可以用於將催化劑進料至反應器中。

本領域技術人員考慮多種類型的混合器。以上描述了與本發明的第一方面的步驟d.有關的混合器的合適的實例。將這些混合器和混合裝置結合於此。還將所描述的優選的實施方式結合於此。

本領域技術人員考慮用作傾析器3的多種類型的傾析器。以上描述了與本發明的第一方面的步驟e.有關的作為傾析器3的傾析器的合適的實例。將這些傾析器結合於此。還將所描述的優選的實施方式結合於此。優選將出口12用於輸送含水相。優選將出口3a用於輸送包含LAO的烴流股。

本領域技術人員考慮用作傾析器4的多種類型的傾析器。以上描述了與本發明的第一方面的步驟h.有關的作為傾析器4的傾析器的合適的實例。將這些傾析器結合於此。還將該處所描述的優選的實施方式結合於此15。優選地將出口4b用於輸送含水相。優選地將出口4c用於輸送包含目前純化的LAO的烴流股。

本領域技術人員考慮用作加熱裝置5的多種類型的加熱裝置。適合作為加熱裝置5的加熱裝置的實例是加熱反應器、加熱容器(heating vessel)、熱交換器，優選板式熱交換器、同心管熱交換器(concentric tube heat exchanger)、板翅式熱交換器(plate fin heat exchanger)以及管殼式熱交換器(shell and tube heat exchanger)、或者相同或不同類型的上述熱交換器的兩種或更多種的組合。

本領域技術人員考慮用作傾析器16的多種類型的傾析器。以上描述了與本發明的第一方面的步驟h.有關的作為傾析器16的傾析器的合適的實例。將這些傾析器結合於此。還將所描述的優選的實施方式結合於此。優選地將出口17用於輸送含水相。優選地將出口16a用於輸送目前再循環的胺。本領域技術人員考慮用作項目I)的多種類型的泵。

將多塊導管用於連接設備的多種項目。優選將烴產物管線8輸送包含至少一種LAO的有機相。烴產物管線8在上遊連接至反應器1的出口1a以及在下遊連接至混合器2，進一步在下遊連接混合器2出口與傾析器3的入口，進一步連接傾析器3的出口3a與傾析器4的入口，進一步將包含至少一種目前已純化的LAO的有機相從出口4c輸送至存儲器或者進一步地加工，或者兩者。

在管線15中的包含含水相和胺二氧化碳複合物的含水流股起源自出口4b至加熱裝置5的入口。

胺/水流股運輸管線14起自出口5b至傾析器16的入口。

存在管線19從出口16經由泵18輸送目前已純化的胺至進料器13。

將進料器置於管道的不同的位置以及設備的一些裝置處。本領域技術人員考慮多種類型的進料器。根據與技術人員的普通常識一致的進料化合物和/或它們的物理狀態，由技術人員選擇進料器的類型和裝置。優選的進料器是液體注射器、氣體注射器，可選地具有單向閥(check-valve)、傳感器、調節器等。在非常簡單的形式中，進料器可以由管道形成，該管道與輸送進一步向下遊輸送的流股的另一管道連接。

本發明的第五方面是根據本發明的第三方面的方法在本發明的第四方面的設備中進行的方法。將本發明的第三方面和第四方面的優選的實施方式兩者作為本發明的第五方面的實施方式結合於此。

圖4示出了採用本發明方法的系統的極大簡化的實施方式。將從反應器1中出來的產物流股傳遞至混合器2，其中該產物流股與來自管線9的(0.3-0.8wt.％)濃度的胺溶液以及來自管線7的濃度(15-30wt.％)的苛性鹼溶液混合。將從混合器2中出來的產物流股輸送至傾析器3中，其中通過出口12從產物流股中分離並且除去含水層(aqueous layer)。然後將從傾析器3中出來的有機產物流股傳輸至具有水注射管線(注水管線，water injection line)6和二氧化碳注射管線13的傾析器4中。產物流股通過管線8離開傾析器4。經由出口4b將包含胺-二氧化碳複合物的水流股連續地取出並且通過管線15傳輸至加熱裝置5中。在加熱裝置5中，在約80至100℃的溫度下、以及在約2.1兆帕斯卡(MPa)至約3.0MPa(約21巴至約30巴)的壓力範圍下，使得胺-二氧化碳複合物分解。二氧化碳氣體通過氣體出口5a排出加熱容器(heating vessel)5，經由二氧化碳再循環管線11至傾析器4的入口4a。此外，來自管線10的補充的二氧化碳注射至管線11。然後通過管線14將胺-水流股從加熱容器5的出口5b傳輸至傾析器16，其中胺和水是分離的。使用泵18，通過管線19將胺從傾析器16的出口16a輸送回反應器1下遊的進料器13。通過管線9將更多的補充胺添加至管線19。通過出口17將水流股從系統中除去。

以下實施例僅僅是舉例說明在本文中公開的裝置，而不旨在限制本文的範圍。

實施例

使用如在圖4中描述的設備進行實施例。產物流股(主要包含1-辛二烯)獲得自反應器並且傳輸至靜態混合器(M)中。在那裡，混合產物流股與結合了再循環的胺溶液和新鮮的胺(如必要的話)的濃度(0.3wt.％)的胺溶液的進料，與具有濃度(20wt.％)的苛性鹼溶液的另一進料混合。將從靜態混合器(M)中出來的產物流股輸送至L/D比＝3的第一傾析器中，其中通過出口從產物流股中分離並且除去水層。然後將從第一傾析器中出來的有機產物流股傳輸至第二傾析器中。添加水並且通過二氧化碳注 射器將二氧化碳注射至第二傾析器中的液相中。純化的產物流股通過管線離開第二傾析器，用於進一步處理。離開第二傾析器的含水相包含固體(胺-二氧化碳複合物)。將包含固體的含水相輸送至加熱器皿中，其中在24.7巴的壓力下將包含固體的含水相加熱至85℃的溫度。在那裡，固體分解並且排出二氧化碳。通過管線將二氧化碳氣體轉運並輸送至第二傾析器的二氧化碳注射器(CI)。如有必要的話添加另外的(新鮮的)二氧化碳以維持壓力和二氧化碳濃度。從加熱容器(heating vessel)中將含水相轉移至第三傾析器，其中胺(＝有機相)和水是分離的。將胺經由泵從第三傾析器轉移至靜態混合器(M)。如有必要的話，添加新鮮的胺。經由出口將存在於第三傾析器中的含水相除去。上述運行提供了純化的LAO流股同時使廢物的產生最小化。這已經通過再循環和重新使用二氧化碳和胺兩者得以實現。

在本文中公開的方法和設備包括至少以下的實施方式：

實施方式1：用於純化直鏈a-烯烴的方法，包括：提供包含直鏈a-烯烴的有機相；提供鹼性含水相I；提供胺；混合直鏈a-烯烴、鹼性含水相I和胺；從有機相中分離含水相I；將水添加至有機相從而形成含水相II；使有機相與二氧化碳接觸；分離含水相II，該含水相II包含當有機相與二氧化碳接觸時在有機相中形成的固體；其中在有機相中獲得了純化的直鏈a-烯烴。

實施方式2：權利要求1的方法，其中，至少使有機相與二氧化碳接觸是在大於2.0兆帕斯卡的壓力下進行。

實施方式3：權利要求1或2的方法，其中，方法進行為連續的方法。

實施方式4：權利要求1至3中任一項的方法，其中，胺是選自伯、仲、叔或環胺的有機胺。

實施方式5：權利要求4的方法，其中，有機胺選自叔丁胺、三乙胺、環戊胺、叔辛胺、正庚胺、2-庚胺、己胺、2-乙基己胺、二己胺、1,6-二氨基己烷、三丁胺、1,8-二氨基辛烷、正十二烷胺、3-乙基庚胺和三-2-乙基己胺。

實施方式6：權利要求1至5中任一項的方法，其中，有機相包含至少一種非極性組分。

實施方式7：權利要求6的方法，其中，有機相進一步包含至少一種選自芳香族和脂肪族溶劑的有機溶劑。

實施方式8：權利要求7的方法，其中，有機溶劑是甲苯或者環己烷。

實施方式9：權利要求1至8中任一項的方法，其中，通過低聚乙烯獲得直鏈a-烯烴。

實施方式10：用於從胺-二氧化碳複合物中純化胺和二氧化碳的方法，包括提供包含胺和二氧化碳的至少一種複合物的含水相II，以及氣相；加熱含水相II；複合物至少分解成胺和二氧化碳，其中二氧化碳通過含水相II進入氣相中；其中形成了包含胺多於二氧化碳的含水相II'；並且其中，氣相包含二氧化碳多於胺。

實施方式11：權利要求10的方法，其中，至少加熱含水相II是在大於2.0兆帕斯卡的壓力下進行。

實施方式12：權利要求10或者11的方法，其中，進行含水相II的加熱直至含水相II的溫度為80-100℃。

實施方式13：權利要求10至12中任一項的方法，其中從含水相II'除去至少一些水，其中，獲得了胺富集的含水相II"。

實施方式14：權利要求10至13中任一項的方法，其中，該方法是連續的方法。

實施方式15：用於製備直鏈a-烯烴的方法，包括：提供包含至少乙烯和催化劑的有機相；低聚乙烯，其中獲得包含直鏈a-烯烴的有機相，形成化合物(a)；提供鹼性含水相I，形成化合物(b)；提供胺，形成化合物(c)；混合化合物(a)、(b)和(c)；從有機相中分離含水相I；將水添加至有機相，從而形成含水相II；使有機相與二氧化碳在2.0至3.0兆帕斯卡的壓力下接觸；分離含水相II，該含水相II包含當有機相與二氧化碳在2.0至3.0兆帕斯卡的壓力下接觸時在有機相中形成的固體；其中在有機相中獲得了純化的直鏈a-烯烴；在2.0至3.0兆帕斯卡的壓力下加熱含水相II至80-100℃；複合物至少分解成胺和二氧化碳，其中二氧化碳通過含水相II進入氣相中；其中，含水相II包含胺多於二氧化碳，並且其中氣相包含二氧化碳多於胺。

實施方式16：權利要求15的方法，進一步包括從含水相II中除去至少一些水，其中獲得了胺富集的相II。

實施方式17：權利要求15或16中任一項的方法，其中，該方法是連續的方法(連續過程，continuous process)。

實施方式18：一種設備，包括：具有至少一個進料器以及至少一個出口的反應器，其中產物出口與混合器串聯流體連接，其中至少兩個進料器置於反應器的下遊，且位於混合器的上遊；混合器下遊的具有出口的傾析器；該傾析器下遊的傾析器，具有出口；至少一個進料器，位於傾析器的下遊且位於傾析器的上遊或者直接連結至傾析器；以及與出口流體連接的加熱裝置，其中該加熱裝置具有與傾析器的入口流體連接的氣體出口，並且其中該加熱裝置具有與傾析器流體連接的液體出口，其中該傾析器與出口以及出口(其中該出口與泵流體連接)流體連接，並且其中該泵與進料器流體連接。

通常，本發明可以可替換地包括在本文中公開的任何適當的組分、由其組成、或基本上由其組成。可以另外或可替換地製備本發明以便避免、或基本上不含在現有技術組合物中使用的或在其他方面對於實現本發明的功能和/或目的不必要的任何組分、材料、成分、佐劑或種類。表示相同的組分或者特性的所有範圍包括端點並且端點可獨立地組合(例如，「小於或等於25wt％，或者5wt％至20wt％」的範圍包括端點以及「5wt％至25wt％」的範圍的所有中間值等)。除了更寬的範圍之外，公開的較窄範圍或更加特定的組不是表示對更寬範圍或更大組的放棄。「組合」包括共混物、混合物、合金、反應產物等。此外，本文中的術語「第一」、「第二」等不表示任何順序、數量或重要性，而是用於區別一個要素與另一個要素。除非本文中另有陳述或與上下文明顯矛盾，本文中的術語「一種」和「一個」以及「該」不表示數量限制，而是解釋為涵蓋單數和複數兩者。「或」是指「和/或」。如本文中所用的後綴「(s)」旨在包括其修飾的術語的單數和複數兩者，從而包括該術語的一個或多個(例如，膜(film(s))包括一個或多個膜)。貫穿本說明書提及「一種實施方式」、「另一實施方式」、「實施方式」等，是指與該實施方式結合所描述的具體要素(例如，特徵、結構和/或特性)包括在本文中描述的至少一種實施方式中，並且可以或可以不存在於其他實施方式中。此外，應當理解的是，所描述的要素可以以任何合適的方式結合於各種實施方式。

與數量連接使用的修飾語「約」包括所述值，並且具有由上下文指定的含義(例如，包括與特定數量的測量相關的誤差度)。符號「±10％」是指表示的測量可以是從所規定值的減去10％的量至加上10％的量。在本文中使用的術語「前」、「後」、「底」和/或「頂」，除非另有說明，僅是為了描述的方便，並且不限於任何一個位置或空間取向。「任選的」或「任選地」是指可以出現或者可以不出現隨後描述的事件或情況，並且該描述包括其中事件發生的實例以及其中事件不發生的實例。除非另外限定，在本文中使用的技術術語和科學術語具有與本發明所屬的領域中的技術人員的通常理解的相同的含義。「組合」包括共混物、混合物、合金、反應產物等。

通過引證將所有引用專利、專利申請、以及其他參考以其整體結合於此。然而，如果本申請中的術語與結合的參考文獻中的術語矛盾或衝突，那麼本申請的術語優先於結合的參考文獻的衝突術語。

雖然已經描述了特定的實施方式，對於申請人或本領域其他技術人員可以想到目前未預見的或可能未預見的替代、修改、變更、改進和實質等價物。因此，提交的且可以修改的所附權利要求旨在涵蓋所有這樣的替代、修改、變更、改進和實質等價物。