一種間三氟甲基苯對氰基苯乙酮的合成方法
2023-09-14 07:00:45 1
專利名稱：一種間三氟甲基苯對氰基苯乙酮的合成方法
技術領域：
本發明屬於有機合成技術領域，涉及縮氨基脲類除蟲劑氰氟蟲腙的重要中間體間三氟甲基苯對氰基苯乙酮的合成方法。
背景技術：
氰氟蟲腙(metaflumizone, BAS320I)是德國巴斯夫公司和日本農藥公司聯合開發的一種全新的化合物，屬於縮氨基脲類殺蟲劑。氰氟蟲腙的作用機制獨特，本身具有 殺蟲活性，不需要生物激活，與現有的各類殺蟲劑無交互抗性。氰氟蟲腙可以有效地防治各地鱗翅目害蟲及某些鞘翅目的幼蟲、成蟲，還可以用於防治螞蟻、白蟻、蠅類、蟬螂等害蟲。間三氟甲基苯對氰基苯乙酮是合成氰氟蟲腙的重要中間體，是製備農作物保護劑的重要原料。CN 03809381. 2和CN 200810121376. 2中提及關於間三氟甲基苯對氰基苯乙酮是以4-甲基苯腈和間三氟甲基苯甲酸甲酯為原料，N，N-二甲基甲醯胺作為溶劑，以甲醇鉀為鹼用來脫α-Η直接生成產物。首先原料4-甲基苯腈比較貴，生產成本高；N，N-二甲基甲醯胺為高沸點溶劑，反應對水要求較嚴格，其回收處理能耗較高，增加生產成本；產品收率最聞為86%。
發明內容
針對現有技術中原料貴、生產成本高、產品收率低的不足，本發明提供了一種縮氨基脲類除蟲劑氰氟蟲腙的重要中間體間三氟甲基苯對氰基苯乙酮的合成方法，採用價格便宜的4-氰基氯苄合成4-氰基苯乙腈來代替4-甲基苯腈，在低沸點溶劑中反應，簡化操作過程，蒸除溶劑的過程較簡單，使得產品收率高，生產成本降低。本發明反應機理如下
權利要求
1.一種間三氟甲基苯對氰基苯乙酮的合成方法，其特徵在於以4-氰基氯苄為起始原料，具體步驟包括 (1)在反應器中加入氰化鈉水溶液和催化劑苄基三乙基氯化銨，攪拌升溫至回流，再滴加溶有4-氰基氯苄的甲苯溶液，使得最終4-氰基氯苄與氰化鈉的摩爾比為1:1. 02-1. 1，保溫反應I. 5小時後，冷卻、水洗、乾燥、減壓蒸餾後得白色固體，即4-氰基苯乙腈； (2)在反應器中加入4-氰基苯乙腈、鹼和反應溶劑，密封、攪拌升溫至回流，滴加間三氟甲基苯甲酸甲酯，滴加時間為1-2小時，滴加時保持回流，滴加結束後繼續反應5-8小時，取樣跟蹤，以液相色譜面積歸一法計算，直至反應原料4-氰基苯乙腈的含量< O. 1%，則反應結束； (3)反應結束後，冷卻至0°C，再向反應器中加入脫氰劑，回流10小時後冷卻至室溫，力口入冰水和三氯甲烷，攪拌30分鐘後，分離有機相，水層用三氯甲烷提取三次，合併有機層，依次用質量分數為5%的碳酸氫鈉溶液、飽和氯化鈉水溶液、水洗至中性，用無水硫酸鈉乾燥，減壓蒸除有機溶劑，得棕黃色固體，用正己烷-三氯甲烷重結晶，蒸出溶劑得米黃色固體，即為目標產物。
2.根據權利要求I所述的間三氟甲基苯對氰基苯乙酮的合成方法，其特徵在於所述步驟(I)中氰化鈉水溶液的質量分數為20%-38%，4_氰基氯苄的甲苯溶液的質量分數為20%-30%。
3.根據權利要求I所述的間三氟甲基苯對氰基苯乙酮的合成方法，其特徵在於所述步驟(2)中的反應溶劑為醚類或醇類溶劑。
4.根據權利要求I或3所述的間三氟甲基苯對氰基苯乙酮的合成方法，其特徵在於所述步驟(2)中的反應溶劑為1，4-二氧六環。
5.根據權利要求I所述的間三氟甲基苯對氰基苯乙酮的合成方法，其特徵在於所述步驟(2)中4-氰基苯乙腈與溶劑的質量比為1:6-10。
6.根據權利要求I所述的間三氟甲基苯對氰基苯乙酮的合成方法，其特徵在於所述步驟(2)中4-氰基苯乙腈、間三氟甲基苯甲酸甲酯與鹼的摩爾比為1:1.05-1. 1:1. 5-2。
7.根據權利要求I所述的間三氟甲基苯對氰基苯乙酮的合成方法，其特徵在於所述步驟(2)中的鹼為甲醇鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、叔丁醇鈉、碳酸鉀、叔丁醇鉀中的一種或幾種。
8.根據權利要求I所述的間三氟甲基苯對氰基苯乙酮的合成方法，其特徵在於所述步驟(3)中的脫氰劑是氫溴酸。
9.根據權利要求I或8所述的間三氟甲基苯對氰基苯乙酮的合成方法，其特徵在於所述步驟(3)中的脫氰劑是質量分數為48%的氫溴酸。
10.根據權利要求I所述的間三氟甲基苯對氰基苯乙酮的合成方法，其特徵在於所述步驟(3)中正己烷與三氯甲烷的體積比為7:1。
全文摘要
本發明公開了一種高效殺蟲劑氰氟蟲腙重要中間體間三氟甲基苯對氰基苯乙酮的合成方法，以4-氰基氯苄為起始原料，生成4-氰基苯乙腈後與間三氟甲基苯甲酸甲酯反應,在有機溶劑中反應5h-8h。該方法生產的氰氟蟲腙中間體收率在90%以上，含量在89%以上。本發明收率較高，成本較低，可工業化生產。
文檔編號C07C253/30GK102766073SQ20121027261
公開日2012年11月7日 申請日期2012年8月2日 優先權日2012年8月2日
發明者劉龍飛, 史慶苓, 吳文雷, 欒波, 馬韻升, 高洪奎 申請人:黃河三角洲京博化工研究院有限公司