用於通過閉環循環使選定的熱傳遞流體循環的方法

2023-09-19 21:18:10

專利名稱：：用於通過閉環循環使選定的熱傳遞流體循環的方法用於通過閉環循環使選定的熱傳遞流體循環的方法
背景技術：
：1.發明領域。本發明涉及在空調和製冷系統中使用能夠處理高壓流體並防止滲透損失的柔韌軟管。更具體地講，本發明涉及在其中使用低全球變暖潛勢(GWP)的新型製冷劑替代物的空調和製冷系統(包括汽車空調系統)中使用此類軟管。
背景技術：
：由於蒙特婁議定書(MontrealProtocol)規定逐步停止使用損耗臭氧層的氯氟烴(CFC)和氫氯氟烴(HCFC)，過去幾十年來製冷業一直致力於尋找替代製冷劑。大部分製冷劑生產者使用的解決方案一直是氫氟烴(HFC)製冷劑的商品化。新型HFC製冷劑HFC-134a是目前使用最廣的製冷劑，其具有零臭氧損耗潛勢，因此不受目前蒙特婁議定書對於所述逐步停止使用的規定的影響。進一步的環境規定最後會促使全球逐漸停止使用某些HFC製冷劑。目前，汽車業由於用在汽車空調中的製冷劑正在應對有關全球變暖潛勢(GWP)的規定。因此，目前非常需要為汽車空調市場確定具有減小的全球變暖潛勢的新型製冷劑。如果將來這些規定應用更廣，那麼將更會感受到對於可用於製冷和空調業的所有領域的製冷劑的需要。目前提議的替代HFC_134a的製冷劑包括HFC_152a、諸如丁烷或丙烷的純烴、或諸如CO2或氨的「天然」製冷劑。這些建議的替代物中有許多是有毒的、易燃的和/或具有低的能量效率。因此，人們一直在尋找新的替代物。如本領域的技術人員所普遍了解，在典型的製冷或空調系統中，熱傳遞流體在包括壓縮機、冷凝器和蒸發器的閉環內循環。軟管通常連結在壓縮機的出口與冷凝器的入口之間，連接在冷凝器的出口與蒸發器的入口之間，以及連接在蒸發器的出口與壓縮機的入口之間。此類軟管必須能夠經受通過此類系統循環的流體的高壓。用於這些目的的軟管必須是柔韌的以便於安裝和使用，並且通常必須可成形為弧形和彎曲以連接已經安裝到位的組件。它們也必須能夠容納流體壓力。這些軟管通常由諸如天然或合成橡膠或熱塑性彈性體的彈性體材料製成，並且通常用編織保護層加強以賦予高壓承受力。此外，此類系統的軟管必須能夠充分地阻擋所容納的流體穿過軟管構造的壁而滲透。此外，軟管壁必須提供對於諸如空氣或水汽等外部流體進入所容納流體中的高阻擋阻力。為了滿足阻擋要求，軟管裡面通常具有適宜的熱塑性阻擋層。因此，典型的高壓阻擋軟管可由多層組成由聚醯胺、聚酯或適宜的熱塑性材料製成的內部熱塑性阻擋層；用於提供柔韌性的由彈性體材料製成的重迭層；以及用於提供壓力承受力的彈性體層上的編織層和由彈性體材料製成的外部保護性覆蓋層。製造柔韌的高壓高阻擋軟管的嘗試通常涉及首先製造波紋金屬管然後用彈性體聚合物塗覆該管。然而，此類構造要求複雜的製造工藝，並且對於大規模使用很昂貴。美國專利7，055,553描述了結合了金屬阻擋層的流體傳送軟管。所述金屬阻擋層用需要使用侵蝕性化學品的技術來粘結。此外，在軟管構造中還結合了昂貴的含氟聚合物層。此外，雖然此類軟管提供壓力承受力和柔韌性，但是它們的阻擋性能仍有待改進。為了減少排放，這在諸如製冷和空調等高要求的應用中是一個問題。由於開發了低GWP製冷劑，因此確定適用於這些製冷劑的阻擋軟管很重要。期望提供一種用於空調或製冷系統的適於與新型高壓低GWP製冷劑一起使用的柔韌軟管。理想的是，這種軟管將不需要使用侵蝕性化學品；將節約製造成本；並且將滿足嚴格的阻擋要求。發明概述本發明涉及在製冷或空調系統內通過軟管傳送熱傳遞流體，其中所述軟管能夠經受高壓製冷劑，並且所述軟管具有改進的阻擋性能。此類軟管的另一個優點在於它們的簡單明了的構造。在一個特定的實施方案中，此類軟管尤其適於與低GWP製冷劑替代物(氟烯烴組合物)一起使用。通過閱讀本發明的說明書，可更好地理解本發明的這些和其它目的、特徵和優點。因此，根據本發明，提供了在製冷或空調系統內提供傳送熱傳遞流體組合物的方法，所述方法包括通過所述系統的一個或多個軟管使熱傳遞流體循環，其中所述熱傳遞流體包含選自下列的化合物R32、R152a、CF3I、1234yf、1225ye和反式1234ze。在一個特定的實施方案中，所述組合物包含1225ye和至少一種附加化合物，所述附加化合物選自HFC-1234ze、HFC_1234yf、HFC_1234ye、HFC_1243zf、HFC-32、HFC-125、HFC-134,HFC-134a、HFC_143a、HFC_152a、HFC-161、HFC_227ea、HFC_236ea、HFC_236fa、HFC-245fa、HFC_365mfc、丙烷、正丁烷、異丁烷、2-甲基丁烷、正戊烷、環戊烷、二甲基醚、CF3SCF3、C02、NH3和CF3I。在另一個特定的實施方案中，所述組合物包含HFC_1234ze和至少一種附加化合物，所述附加化合物選自HFC-1234yf、HFC_1234ye、HFC_1243zf、HFC-32,HFC-125,HFC-134、HFC-134a、HFC_143a、HFC-152a,HFC-161、HFC_227ea、HFC_236ea、HFC_236fa、HFC-245fa、HFC_365mfc、丙烷、正丁烷、異丁烷、2-甲基丁烷、正戊烷、環戊烷、二甲基醚、CF3SCF3、C02和CF3I。在另一個特定的實施方案中，所述組合物包含HFC_1234yf和至少一種附加化合物，所述附加化合物選自HFC-1234ye、HFC_1243zf、HFC-32,HFC-125,HFC-134,HFC-134a,HFC-143a、HFC-152a、HFC-161、HFC-227ea、HFC-236ea、HFC-236fa、HFC-245fa、HFC-365mfc、丙烷、正丁烷、異丁烷、2-甲基丁烷、正戊烷、環戊烷、二甲基醚、CF3SCF3、C02、NH3和CF3I。在另一個特定的實施方案中，所述組合物包含HFC_1243zf和至少一種附加化合物，所述附加化合物選自HFC-1234ye、HFC-32,HFC-125,HFC-134,HFC-134a,HFC-143a,HFC-152a,HFC-161、HFC_227ea、HFC_236ea、HFC_236fa、HFC_245fa、HFC_365mfc、丙烷、正丁烷、異丁烷、2-甲基丁烷、正戊烷、環戊烷、二甲基醚、CF3SCF3、C02和CF3I。在另一個特定的實施方案中，所述組合物包含HFC_1234ye和至少一種附加化合物，所述附加化合物選自HFC-1243zf、HFC-32、HFC-125,HFC-134,HFC-134a,HFC-143a,HFC-152a,HFC-161、HFC_227ea、HFC_236ea、HFC_236fa、HFC_245fa、HFC_365mfc、丙烷、正丁烷、異丁烷、2-甲基丁烷、正戊烷、環戊烷、二甲基醚、CF3SCF3、C02和CF3I。在軟管構造的一個特定實施方案中，所述軟管包括外層和內層。所述外層包括選自彈性體和聚醯胺的材料，並且所述內層包括選自彈性體、聚醯胺和熱塑性塑料的材料。所述軟管還可以包括(a)位於所述內層之上的連接層；(b)位於所述連接層之上的金屬-聚合物層壓體，並且所述層壓體由一層與所述薄層的所述外表面相容或可粘結到所述薄層的所述外表面上的聚合物、金屬箔薄層和另一保護金屬箔的聚合物層組成；(c)位於所述金屬-聚合物層壓體上並且由彈性體材料組成的編織底層；和(d)位於所述編織底層上的加強編織層，其中所述外層位於加強編織層的外面。附圖簡述參考下圖可更好地理解本發明，其中圖1是包括多個依照本發明的軟管的一個製冷或空調系統的示意圖。圖2是本發明的一個軟管的剖面圖。發明詳述依照本發明，提供了製冷或空調系統。這樣一種系統(其為蒸汽壓縮系統)示於圖1中。蒸汽壓縮系統是閉環系統，該系統在多個步驟中重複使用製冷劑，從而在一個步驟中產生冷卻效果，而在一個不同的步驟中產生加熱效果。這種系統一般包括蒸發器、壓縮機、冷凝器和膨脹裝置，如下文參照圖1所詳述。參考圖1，來自蒸發器(42)的氣體製冷劑穿過軟管(63)流到壓縮機(12)的入口，然後被排放。可在本發明中使用多種類型的壓縮機。根據用來壓縮流體的機械部件或作為正位移(例如往復式、渦旋式或螺杆式)或動力(例如離心式或噴射式)，所述多種類型包括往復式、旋轉式、噴射式、離心式、渦旋式、螺杆式或軸流式。來自壓縮機的被壓縮的製冷劑氣體穿過壓縮機出口並穿過軟管(61)到達冷凝器(41)。可使用軟管(61)中的調壓閥(51)。該閥門使製冷劑能夠經由軟管(63)流回壓縮機循環，從而提供控制到達冷凝器(41)的製冷劑壓力的能力，並且如果必要，還提供防止壓縮機喘振的能力。被壓縮的製冷劑在冷凝器中冷凝，從而放熱。液體製冷劑經由軟管(62)穿過膨脹裝置(52)流到位於乘客室的蒸發器(42)。在蒸發器中，液體製冷劑蒸發，從而提供冷卻，然後循環重複進行。膨脹裝置(52)可為膨脹閥、毛細管或銳孔管。本發明的閉環蒸汽壓縮系統可用在固定式或移動式製冷或空調應用中。固定式製冷設備或固定式空調設備是指用於冷卻建築物中的空氣或對在常規的不移動的非車載系統中的易腐物品如食品、藥物原料等進行冷卻的設備。這些系統可包括冷卻器、導管式和無管空調和熱泵、家用電冰箱和製冷器、商業電冰箱和製冷器、超市和工業製冷系統。此類固定式製冷或空調系統可與CHP(熱電聯供)系統聯合，其中使用固定內燃機來驅動發電機。可回收由發動機所產生的廢熱並用來通過諸如蘭金循環(蒸汽機)或有機蘭金循環(0RC)這樣的方式做功。在蘭金循環中，用熱來使液體(在0RC的情況下為有機液體)蒸發，繼而驅動渦輪。渦輪的機械能可用來驅動發電機，發電機開動製冷或空調系統。移動式製冷設備或移動式空調設備是指結合到公路、鐵路、海上或空中移動運輸裝置中的任何製冷或空調設備。此外，旨在為獨立於任何移動載體的體系提供製冷或空調的設備(稱為「聯合運輸」體系)也包括在本發明中。此類聯合運輸體系包括「容器」(海/陸聯運)以及「交換主體」(公路/鐵路聯運)。本發明尤其可用於公路運輸製冷或空調設備，如汽車空調設備或公路冷藏運輸設備。6待被冷卻的主體可以為任何需要製冷或空調的空間、位置或物體。在固定應用中，主體可以為建築物(即住宅或商業建築)的內部，或用於貯藏易腐物品如食品或藥物的場所。前面在定義移動式製冷設備和移動空調設備時描述了許多移動系統。此外，本發明的製冷設備或空調設備可以在蒸發器和/或冷凝器上使用翅片和管熱交換器、微通道熱交換器和豎直或水平的單向管或板式熱交換器。根據本發明，提供了一種提供熱傳遞流體在製冷或空調系統內傳送的方法，所述方法包括使熱傳遞流體組合物循環通過所述系統的一個或多個軟管。在本發明的一個實施方案中，軟管可包括外層，所述外層包括選自彈性體和聚醯胺的材料。軟管還可包括內層，所述內層包括選自彈性體、聚醯胺和熱塑性塑料的材料。具體地講，所述內層可包括熱塑性飾板，而所述外層可包括彈性體。在本發明的一個具體構型中，軟管被構造成多層，如下所述由最內表面至最外表面，包括-熱塑性飾板層；-連接層；_金屬-聚合物層壓體，其由一個與連接層相容的聚合物層、金屬箔薄層、以及另一個保護金屬箔的聚合物層組成；-熱塑性或熱固性彈性體的編織底層；_起加固作用的編織層；以及-彈性體材料外層。參照圖2，其中示出了該實施方案。在圖2中，示出了一般在10處的本發明的每個層，由最內層至最外層編號並描述。因此，首先描述了最接近芯部(軸柄插入其中並隨後拔出)的熱塑性飾板12的最內層，該飾板具有內表面14和外表面16。該飾板可與置於其外表面16上的連接層18組合。金屬-聚合物層壓體20置於連接層之上並由與飾板的外表面相容或可粘結到該外表面上的層22、金屬箔薄層24、以及保護金屬箔的另一聚合物層26組成。之後，將編織底層28置於金屬-聚合物層壓體20之上並由彈性體材料組成。隨後將加固編織層30置於編織底層28之上。最後，將彈性體材料外層32置於加固編織層30之上。本發明的這一實施方案的軟管以多步製造，製造順序如下所提供。步驟1-首先提供軸柄或實心杆或其它合適的結構，其在整個後續製造步驟中用作支撐件。此類軸柄通常用於由熱固性材料製成的軟管的製造中，所述材料在擠出和固化步驟中需要被支撐。它們由多種熱塑性或熱固性材料製成，例如共聚酯醚、共聚醯胺、聚烯烴、TPV、EPDM、合成橡膠等。希望確保軸柄具有足夠的柔韌性以便可在較長的長度內纏繞。步驟2-在軸柄之上擠出熱塑性飾板。根據用於步驟3中的金屬箔和聚合物層壓體的類型，該飾板可為單層或兩層管的形式，如下文所解釋。其不應對軸柄表面產生粘合，以便軸柄可在軟管制造結束時拔出。如果適當的話，本領域的技術人員可將合適的剝離劑施加到軸柄上以有利於軸柄相對於飾板內層的非粘合特性並在軟管制造結束時對其拔出提供潤滑。單層飾板或兩層飾板的內層可由聚醯胺、共聚醯胺、聚鄰苯二甲醯胺、聚酯或共聚酯組成，所述材料提供對飾板所接觸的包含流體的耐化學性及耐熱性。當採用單層飾板時，用於步驟3中的層壓體具有可粘結到飾板表面上的粘合劑。此類層壓體的實例為其中金屬箔與可粘附到飾板表面上的壓敏粘合劑(PSA)層壓的那些。此類層壓體可商購獲得，其具有多種粘合劑，如丙烯酸類、橡膠、矽氧烷等。在兩層飾板構造中，外層由功能性聚合物製成以用作內部熱塑性飾板與其上提供的金屬-聚合物層壓體之間的連接層。其可由功能性聚烯烴或共聚烯烴製成，例如通過接枝或共聚具有烯烴或共聚烯烴的功能性單體製備的那些。功能性單體的一些實例包括具有酸、酸酐、丙烯酸酯、環氧官能團的那些。當利用兩層飾板時，用於步驟3中的層壓體不必具有粘合表面。在與飾板的功能性連接層相容或換句話講可粘合到該功能性連接層上的表面上具有聚合物層已相當足夠。步驟3-隨後將由第一聚合物層(其與飾板表面相容或者可粘結到表面上)、薄金屬箔和第二聚合物層(其可與第一聚合物層相同或不同)組成的金屬箔和聚合物層壓體施加到步驟2中製備的組合件上。如所保證，可通過施加熱量和/或壓力進一步促進粘結。如果層壓體的第一聚合物層為室溫壓敏粘合劑(PSA)類型，則不必加熱。當兩層飾板與功能性聚烯烴一起用作連接層時，需要既施加熱量又施加壓力。在一個實施方案中，用金屬箔層壓體覆蓋步驟2中的組合件並通過設計成向組合件施加壓力來形成粘結的加熱模具。在另一個實施方案中，由軸柄支撐的飾板首先通過加熱通道，以便升高飾板的表面溫度。隨後將金屬箔層壓體施加在飾板之上，並使該組合件通過另一個設計成施加壓力並影響粘結的加熱模具。將該層壓體縱向施加在飾板上，以便其周向包裹在飾板周圍。將沿管道縱向放置的箔片的兩個邊緣緊密粘結在一起，隨後修剪任何多餘的箔片以提供完全覆蓋的組合件。這種形式的包裹優選於所謂的螺旋狀包裹物(通過將帶子以與軟管軸線成一定角度的螺旋形式卷繞在飾板上形成)，因為其導致僅僅一條沿著軟管長度穿行的接縫。出於阻擋考慮，接縫會提供滲透洩漏的可能位置。因此，希望最小化其在構造中的出現。以上所述的縱向包裹物還易於特別施加在小直徑的管道上，例如柔韌的高壓軟管的情況。在其中希望極高阻擋的情況下，可能有利的是以接縫不會重疊的方式來提供多層層壓體，從而提供較高水平的滲透阻擋。金屬箔足夠薄以提供柔韌性同時在處理期間耐破裂。例如，其可為1至10微米厚度範圍內的鋁箔，以提供非常高度的阻隔性同時保持柔韌性。注意該方法在管線表面上提供連續的金屬層，這與蒸汽沉積方法不同，蒸汽沉積方法會在金屬覆蓋面上留下間隙，導致較差的阻擋性能。選擇金屬箔上的第二聚合物層以保護金屬箔表面並提供與其上提供的編織底層的相容性。其可為聚醯胺、聚酯或聚烯烴，並被選擇以便與用於下步中的編織底層類型相容。步驟4-在步驟3的組合件上擠出編織底層。該底層為彈性體材料如天然或合成橡膠，或熱塑性彈性體如熱塑性烯烴(TP0)、熱塑性酯彈性體(TEE)或熱塑性硫化橡膠(如ETPV或TPV，本領域的一般選擇)。其目的為提供對編織期間施加的力的緩衝和保護。如果該編織底層粘結到步驟3中施加的層壓體的表面上，則是優選的。這可通過幾種方式實現，例如編織底層材料與層壓體的表面層相容，擠出兩層編織底層使得其內層作為粘結到層壓體表面上的連接層或者按順序首先在層壓體上擠出連接層並隨後擠出編織底層。諸如用於形成步驟2中的兩層飾板的連接層的功能性聚合物可用於此目的，所選功能與待粘結的兩層是相容的。步驟5-在步驟4的糹目合件卜.提供編織加固層。取決於所需的承壓能力，編織物可由金屬或聚合物長絲或高性能長絲製成，所述長絲如Kevlar或Nomex,兩者均可從E.I.duPontdeNemoursandCompany,Wilmington,Delgware只·fiSt艮據所需的承壓能力和所選的長絲材料確定。實際上經常採用多層編織物和多類長絲的混合編織物，以最大化加工程度同時最優化成本。步驟6-在編織加固層上擠出外保護層。該層可仍由諸如TPO、TEE或熱塑性硫化橡膠(ETPV或TPV)的彈性體材料製成。步驟7-如果軟管構造中的任何層由熱固性材料製成，則步驟6中的組合件需要固化。如果所有層均由熱塑性材料製成，則不必固化。注意，一個或多個外保護層也可在此時添加。步驟8-最後，將軸抦在步驟6或步驟7的組合件中拔出以得到軟管成品。可通過向軟管一端施加液壓或者通過機械裝置將軸柄拔出。這種方式製造的軟管可被切割成所需長度並且可根據需要裝上配件。以這種方式製造的軟管具有柔韌性、高壓能力和非常高的阻擋能力。對於和本發明相關領域的技術人員顯而易見的是，除了本文所提及的材料之外，多種其它材料也適用於每層，如所熟知和理解的。同樣，每層的典型厚度和編織技術為本領域的技術人員所熟知，並根據預期應用進行選擇。根據本發明的方法，熱傳遞流體組合物包含選自下列的化合物R32、R152a、CF3I>1234yf、1225ye和反式_1234ze。在本發明的某些實施方案中，以下稱作氟烯烴實施方案，熱傳遞流體組合物包含至少一種氟烯烴。本發明的熱傳遞流體組合物還可包含至少一種附加組分，其可為第二氟烯烴、氫氟烴(HFC)、烴、二甲基醚、雙(三氟甲基)硫化物、CF3I或C02。根據氟烯烴實施方案的另一個具體方面，熱傳遞流體組合物包含1225ye和至少一種附加化合物，所述附加化合物選自HFC-1234ze、HFC_1234yf、HFC_1234ye、HFC-1243zf、HFC-32、HFC-125、HFC-134、HFC_134a、HFC_143a、HFC_152a、HFC-161、HFC-227ea、HFC_236ea、HFC_236fa、HFC_245fa、HFC_365mfc、丙烷、正丁烷、異丁烷、2-基丁烷、正戊烷、環戊烷、二甲基醚、CF3SCF3、C02、NH3和CF3I。根據氟烯烴實施方案的另一個具體方面，熱傳遞流體組合物包含HFC-1234ze和至少一種附加化合物，所述附加化合物選自HFC-1234yf、HFC_1234ye、HFC-1243zf、HFC-32、HFC-125、HFC-134、HFC_134a、HFC_143a、HFC_152a、HFC-161、HFC_227ea、HFC-236ea、HFC_236fa、HFC_245fa、HFC_365mfc、丙烷、正丁烷、異丁烷、2-甲基丁烷、正戊烷、環戊烷、二甲基醚、CF3SCF3、CO2和CF3I。在氟烯烴實施方案的另一個具體方面中，熱傳遞流體組合物包含HFC_1234yf和至少一種附加化合物，所述附加化合物選自HFC-1234ye、HFC_1243zf、HFC-32,HFC-125,HFC-134、HFC-134a,HFC_143a、HFC_152a、HFC-161、HFC_227ea、HFC_236ea、HFC_236fa、HFC-245fa、HFC_365mfc、丙烷、正丁烷、異丁烷、2-甲基丁烷、正戊烷、環戊烷、二甲基醚、CF3SCF3^CO2,NH3和CF3I。根據氟烯烴實施方案的另一個具體方面，熱傳遞流體組合物包含HFC_1243zf和至少一種附加化合物，所述附加化合物選自HFC-1234ye、HFC-32、HFC-125、HFC-134,HFC-134a,HFC-143a,HFC_152a、HFC-161、HFC_227ea、HFC_236ea、HFC_236fa、HFC_245fa、HFC-365mfc、丙烷、正丁烷、異丁烷、2-甲基丁烷、正戊烷、環戊烷、二甲基醚、CF3SCF3、CO2禾口CF3L在氟烯烴實施方案的另一個具體方面中，熱傳遞流體組合物包含HFC_1234ye和至少一種附加化合物，所述附加化合物選自HFC-1243zf、HFC-32、HFC-125、HFC-134,HFC-134a,HFC-143a,HFC_152a、HFC-161、HFC_227ea、HFC_236ea、HFC_236fa、HFC_245fa、HFC-365mfc、丙烷、正丁烷、異丁烷、2-甲基丁烷、正戊烷、環戊烷、二甲基醚、CF3SCF3、CO2禾口CF3L對於這些特定實施方案，本發明的熱傳遞流體組合物中的氟烯烴和其它組分列於表1中。表1tableseeoriginaldocumentpage10tableseeoriginaldocumentpage11在表1中所列的個別組分可通過本領域已知的方法製備。本發明組合物中所用的氟代烯烴化合物HFC_1225ye、HFC_1234ze和HFC_1234ye可以不同的構型異構體或立體異構體存在。本發明旨在包括所有單獨的構型異構體、單獨的立體異構體或它們任何的組合或它們的混合物。例如，1,3,3,3-四氟丙烯(HFC-1234ze)是指代表順式-異構體、反式-異構體或這兩個異構體以任何比率的任何組合或混合物。另一個實例為HFC-1225ye，其以順式異構體、反式異構體為代表，或這兩個異構體以任何比率的任何組合或混合物。本發明的組合物主要包含HFC-1225ye的順式或Z式異構體。本發明的熱傳遞流體組合物一般在氟代烯烴的含量為約重量至約99%重量，優選約20%重量至約99%重量，更優選約40%重量至約99%重量，並且還更優選50%重量至約99%重量時是有用的。本發明進一步提供如表2所列組合物。表2tableseeoriginaldocumentpage12tableseeoriginaldocumentpage13tableseeoriginaldocumentpage14tableseeoriginaldocumentpage15tableseeoriginaldocumentpage16tableseeoriginaldocumentpage17tableseeoriginaldocumentpage18tableseeoriginaldocumentpage19當組分如所列的重量濃度存在時，表2中所列的本發明最優選的組合物一般期望保持所需的性能和官能度。當所述CO2以所列濃度+/-0.2%重量存在時，所述組合物包含的CO2將期望保持所需的性能和官能度。本發明的組合物可為恆沸點的或近恆沸點的組合物。恆沸組合物是指行為如同單一物質的兩種或更多種物質的恆沸混合物。表徵共沸組合物的一種方法是，由液體部分地蒸發或蒸餾所產生的蒸汽與從其中蒸發或蒸餾的液體具有相同的組成，即所述混合物蒸餾/回流，而組成沒有變化。恆沸組合物的特徵在於共沸點，因為與具有相同化合物的非共沸混合物的沸點相比，它們表現出最高或最低的沸點。恆沸組合物在操作期間不會在製冷系統或空調系統中分餾，分餾會降低系統的效率。另外，恆沸組合物不會在從製冷系統或空調系統中滲漏時分餾。在其中混合物中的一個組分為易燃的情況下，在滲漏期間的分餾會導致易燃的組成在系統之內或在系統以外。近恆沸點的組合物(通常也稱為「類共沸組合物」)為基本上恆定沸點的兩種或更多種物質混合物液體，所述液體行為基本上如同單一物質。表徵近共沸組合物的一種方法是，由液體部分地蒸發或蒸餾所產生的蒸汽與從其中蒸發或蒸餾的液體具有基本上相同的組成，即，混合物會蒸餾/回流，而組成基本上不會變化。表徵近共沸組合物的另一個方法是，在具體的溫度下，組合物在始沸點的蒸汽壓和露點的蒸汽壓基本上相同。本文中，組合物為近共沸的，如在50%重量的組合物被移除之後，如通過蒸發或沸騰揮發，在原始組合物和在50%重量的原始組合物已被移除後，剩餘的組合物之間的蒸氣壓的差異小於約10%。在特定的溫度下本發明的共沸組合物示於表3中。表3tableseeoriginaldocumentpage19tableseeoriginaldocumentpage20tableseeoriginaldocumentpage21另外，三元共沸物組合物已被發現，如在表4中所列。表4tableseeoriginaldocumentpage21tableseeoriginaldocumentpage22tableseeoriginaldocumentpage23tableseeoriginaldocumentpage24tableseeoriginaldocumentpage25在特定溫度下本發明的近共沸組合物列於表5中。表5tableseeoriginaldocumentpage25tableseeoriginaldocumentpage26tableseeoriginaldocumentpage27tableseeoriginaldocumentpage28tableseeoriginaldocumentpage29包含氟代烯烴的三元和更高級近共沸組合物也已被鑑定，如表6中所列。表6tableseeoriginaldocumentpage29tableseeoriginaldocumentpage30tableseeoriginaldocumentpage31tableseeoriginaldocumentpage32tableseeoriginaldocumentpage33tableseeoriginaldocumentpage34本發明的某些組合物為非共沸組合物。符合表2優選的範圍但不符合表5和表6近共沸範圍內的本發明的這些組合物可認為是非共沸的。非共沸組合物與共沸或近共沸混合物相比可具有某些優點。非共沸組合物為兩種或更多種物質的混合物，行為如同混合物而不是單一物質。表徵非共沸組合物的一種方法是，由液體部分地蒸發或蒸餾所產生的蒸汽與從其中蒸發或蒸餾的液體具有基本上不同的組成，即，混合物會蒸餾/回流，而組成會顯著變化。表徵非共沸組合物的另一個方法是，在具體的溫度下，組合物在始沸點的蒸汽壓和露點的蒸汽壓基本上不同。本文中，組合物為非共沸的，如在50%重量的組合物被移除之後，如通過蒸發或沸騰揮發，在原始組合物和在50%重量的原始組合物已被移除後，剩餘的組合物之間的蒸氣壓的差異大於約10%。本發明的組合物可通過任何方便的方法合併期望量的單獨組分來製備。優選的方法為稱量所需量的組分，然後在適當的容器中合併組分。如果需要，可使用攪拌。用於製造本發明組合物的可供選擇的方法可以是用於製造製冷劑共混物組合物的方法，其中所述製冷劑共混物組合物包括如本文所公開的組合物，所述方法包括(i)從至少一個製冷劑容器中回收大量的一種或多種組分，(ii)充分移除雜質以確保重新使用所述一種或多種回收的組分，(iii)並且任選地，合併所有或部分所述收回的大量的具有至少一種附加的製冷劑組合物或組分的組分。製冷劑容器可以為任何容器，其中存儲製冷劑共混物組合物，所述容器已被用於製冷設備、空調設備或蒸汽泵設備。所述製冷劑容器可以為製冷設備、空調設備或蒸汽泵設備，其中使用製冷劑共混物。另外，製冷劑容器可以為存儲容器用於收集回收的製冷劑共混物組分，包括但不限於加壓的氣瓶。殘留的製冷劑意味著任何量的製冷劑共混物或製冷劑共混物組分，其可通過任何已知用於轉移製冷劑共混物或製冷劑共混物組分的方法被移出所述製冷劑容器。由於其用於製冷設備、空調設備或蒸汽泵設備，雜質可為任何在製冷劑共混物或製冷劑共混物組分中的組分。此類雜質包括但不限於前文所述的那些冷凍潤滑劑；顆粒，包括但不限於金屬、金屬鹽或彈性體顆粒，其由製冷設備、空調設備或蒸汽泵設備產生，和任何其它會負面影響所述製冷劑共混物組合物性能的汙染物。此類雜質可被充分地移除，以容許重新使用製冷劑共混物或製冷劑共混物組分，而不會負面影響性能或製冷劑共混物或製冷劑共混物組分將用於其中的設備。必須向製冷劑共混物或製冷劑共混物組分提供附加的製冷劑共混物或製冷劑共混物組分，以便產生滿足給定產品所需的規格的組合物。例如，如果製冷劑共混物以精確的重量百分比範圍具有3個組分，那麼必須以給定的量加入一種或多種組分以便將組合物恢復至規格限定之內。本發明的熱傳遞流體組合物將具有的全球變暖潛能(GWP)小於目前使用的許多氫氟烴製冷劑。優選地，此類組合物還具有零或低臭氧損耗潛勢。本發明的一個方面是提供具有全球變暖潛能小於1000，小於500，小於150，小於100或小於50的製冷劑。本發明的另一個方面是通過向所述混合物中加入氟代烯烴來降低製冷劑混合物的淨GWP。本發明的組合物可用作對於目前使用的製冷劑低全球變暖潛能(GWP)替代物，包括但不限於R134a(或HFC-134a，1,1,1,2-四氟乙烷)、R22(或HCFC-22，氯代二氟甲烷)、R123(或HFC-123，2，2-二氯-1，1，1-三氟乙烷)、R11(CFC-11，氟代三氯甲烷)R12(CFC-12，二氯二氟甲烷)、R245fa(或HFC-245fa，l，l，l，3，3-五氟丙烷)、R114(或CFC-114,1,2_二氯-1，1，2，2-四氟乙烷)、1236^1(或冊(-236^1，1，1，1，3，3，3-六氟丙烷)、R124(或HCFC-124,2-氯-1，1，1,2-四氟乙烷)、R407C(對於52%重量R134a、25%重量R125(五氟乙烷)和23%重量R32(二氟乙烷)共混物的ASHRAE命名)、R410A(對於50%重量R125和50%重量R32共混物的ASHRAE命名)、R417A(46.6%重量R125、50.0%重量R134a和3.4%重量正丁燒共混物的ASHRAE命名)、R422A、R422B、R422C和R422D(85.重量R125、11.5%重量R134a和3.4%重量異丁烷共混物的ASHRAE命名)、R404A(44%重量R125、52%重量R143a(l，l，l-三氟乙烷)和4.0%重量R134a共混物的ASHRAE命名)和R507A(50%重量R125和50%重量R143a共混物的ASHRAE命名)。另外，本發明的組合物可用作對R12(CFC-12，二氯二氟甲烷)或R502(51.2%重量CFC-115(氯代五氟乙烷)和48.8%重量HCFC-22共混物的ASHRAE命名)的替代物。如果能夠被用於設計為不同製冷劑的原始製冷設備，製冷劑的經常更換是最有用的。本發明的組合物可用來在原始設備中替代上述製冷劑。另外，本發明的組合物可用來在設計使用上述製冷劑的設備中替代上述製冷劑。本發明的組合物還可包含潤滑劑。本發明的潤滑劑包括冷凍潤滑劑，即適用於製冷、空調或蒸汽泵設備的那些潤滑劑。在這些潤滑劑中的是常規用於使用氯氟烴製冷劑的壓縮製冷設備的那些。此類潤滑劑以及它們的性質論述於1990年ASHRAEHandbook,RefrigerationSystemsandApplications,第8章，標題為"LubricantsinRefrigerationSystems」，第8.1至8.21頁。本發明的潤滑劑可包括通常在壓縮冷凍潤滑領域已知為「礦物油」的那些。礦物油包括石蠟(即直鏈和支鏈的碳鏈、飽和烴)、環烴(即環狀的石蠟)和芳族(即包含一種或多種環，特徵在於交替雙鍵的不飽和的、環狀的烴)。本發明的潤滑劑進一步包括通常在壓縮冷凍潤滑領域已知為「合成油」的那些。合成油包括烷基芳基(即直鏈的和支鏈的烷基烷基苯)、合成石蠟和環烴，以及聚a烯烴。本發明典型的常規的潤滑劑為可商購獲得的BVM100N(由BVAOils出售的石蠟礦物油)、Suniso3GS和SuniSO5GS(由CromptonCo.出售的環烴的礦物油)、Sontex372LT(由Permzoil出售的環烴的礦物油)、CalumetR0-30(由CalumetLubricants出售的環烴的礦物油)、Zerol75、Zerol150和Zerol500(由(ShrieveChemicals出售的直鏈的烷基苯)以及HAB22(由NipponOil出售的支鏈的烷基苯)。本發明的潤滑劑進一步包括已被設計用於氫氟烴製冷劑的那些，並可與本發明的製冷劑在壓縮製冷、空調或蒸汽泵設備操作條件下相容。此類潤滑劑以及它們的性能論述於"SyntheticLubricantsandHigh-PerformanceFluids，，R.L.Shubkin編輯，MarcelDekker，1993年。此類潤滑劑包括但不限於多羥基化合物酯(POEs)，如Castrol100(Castrol，英國)、聚亞燒基二醇(PAGs)如得自Dow(DowChemical,Midland,Michigan)的RL-488A和聚乙烯醚(PVEs)。這些潤滑劑易由各種商業來源獲得。本發明潤滑劑根據給定的壓縮機需求和潤滑劑將要暴露的環境來選擇。本發明的潤滑劑在40°C下優選具有至少約5cs(釐沲)的運動粘度。如果需要，可向本發明的組合物中任選加入通常使用的冷凍體系添加劑以便增強潤滑性和體系穩定性。這些添加劑一般在冷凍壓縮機潤滑領域是已知的，並且包括抗磨添加劑、極壓潤滑劑、腐蝕和氧化抑制劑、金屬表面減活化劑、自由基清除劑、起泡和消泡控制劑、滲漏偵測劑等。一般來講，這些添加劑相對於整個潤滑劑組合物僅以小量存在。它們通常以每個添加劑小於約0.至差不多3%的濃度使用。這些添加劑的選擇是基於個別的體系需要。此類添加劑一些典型的實例可包括但不限於潤滑增強添加劑，如磷酸和硫代磷酸的烷基或芳基酯。另外，金屬二烷基二硫代磷酸鹽(如二烷基二硫代磷酸鋅或ZDDP,Lubrizol1375)以及此類化學藥品的其它成員可被用於本發明的組合物。其它抗磨添加劑包括天然產品油和非對稱多羥基潤滑添加劑，如SynergolTMS(International36Lubricants)0同樣地，可使用穩定劑，如抗氧化劑、自由基清除劑和水清除劑。在此類中的化合物可包括但不限於丁基化羥基甲苯(BHT)和環氧化物。本發明的組合物可進一步包含約0.01%重量至約5%重量的添加劑，例如穩定劑、自由基清除劑和/或抗氧化劑。此類添加劑包括但不限於硝基甲烷、受阻酚、羥胺、硫醇、亞磷酸鹽或內酯。可使用單個添加劑或組合物。本發明的組合物可進一步包含約0.01%重量至約5%重量的水清除劑(乾燥化合物)。此類水清除劑可包括鄰酯，如三甲基_、三乙基_或三丙基原甲酸酯。本發明的組合物可進一步包含示蹤劑，其選自氫氟烴(HFCs)、氘化的烴、氘化的氫氟烴、全氟化碳、氟代醚、溴化的化合物、碘化的化合物、醇、醛、酮、一氧化二氮(N2o)、以及它們的組合。該示蹤化合物以事先確定的量加入到組合物以容許探測任何稀釋、汙染或其它組成的改變，如2005年2月18日提交的美國專利申請序列號11/062044中所述。可用於本組合物典型的示蹤劑化合物列於表7。表7tableseeoriginaldocumentpage38tableseeoriginaldocumentpage39tableseeoriginaldocumentpage40tableseeoriginaldocumentpage41表7中所列化合物均可商購獲得(得自化學製品供應機構)，或可通過本領域已知的方法製得。單一示蹤化合物可與本發明的熱傳遞流體組合物聯合使用，或者多種示蹤化合物可以任何比例組合以用作示蹤共混物。所述示蹤共混物可包含多種來自同類化合物的示蹤化合物，或包含多種來自不同類化合物的示蹤化合物。例如，示蹤共混物可包含2種或多種氘代氫氟烴、或一種氘代氫氟烴與一種或多種全氟烴的組合。此外，表7中的一些化合物以多種結構或光學異構體形態存在。可以任何比例使用相同化合物的單個異構體或多個異構體來製備所述示蹤化合物。此外，可以任何比例使指定化合物的單個或多個異構體與任何數目的其它化合物混合以用作示蹤共混物。示蹤化合物或示蹤共混物可以按重量計約50份每一百萬份(ppm)至約IOOOppm的總濃度存在於所述組合物中。示蹤化合物或示蹤共混物優選以約50ppm至約500ppm的總濃度存在，並且示蹤化合物或示蹤共混物最優選以約IOOppm至約300ppm的總濃度存在。本發明的組合物還可包含增容劑，所述增容劑選自聚氧化烯二醇醚、醯胺、腈、酮、氯代烴、酯、內酯、芳基醚、氟醚和1，1，1-三氟烷烴。可使用增容劑來改善氫氟烴製冷劑在常規冷凍潤滑劑中的溶解度。需要冷凍潤滑劑來潤滑制冷機、空調或熱力泵設備的壓縮機。所述潤滑劑必須與製冷劑一起在整個設備中移動，具體地講，它必須從非壓縮機區域回至壓縮機以持續用作潤滑劑，並且避免壓縮機故障。氫氟烴製冷劑一般與常規冷凍潤滑劑，諸如礦物油、烷基苯、合成石蠟、合成環烷烴以及聚(α)烯烴不相容。已經提出了許多潤滑劑替代物，然而被提出與氫氟烴製冷劑一起使用的聚烷撐二醇、多羥基化合物酯和聚乙烯醚價格昂貴並且易於吸水。制冷機、空調系統或熱力泵中的水會導致腐蝕，並且形成可能堵塞系統毛細管以及其它小孔的顆粒，最終導致系統故障。此外，在現有設備中，更換潤滑劑需要耗時並且昂貴的衝洗步驟。因此，如果可能，希望持續使用原有的潤滑劑。本發明的增容劑改善了氫氟烴製冷劑在常規冷凍潤滑劑中的溶解度，從而改善了油向壓縮機的回返。本發明的聚氧化烯二醇醚增容劑可由式formulaseeoriginaldocumentpage41表示，其中X為1至3的整數；y為1至4的整數；R1選自氫和具有1至6個碳原子以及y個鍵合位點的脂族烴基；R2選自具有2至4個碳原子的脂族亞烴基；R3選自氫以及具有1至6個碳原子的脂族和脂環族烴基；R1和R3中有至少一個為所述烴基；並且其中所述聚氧化烯二醇醚具有約100至約300原子質量單位的分子量。如本文所用，鍵合位點是指存在可與其它基團形成共價鍵的基團位點。脂族亞烴基是指二價烴基。在本發明中，優選的聚氧化烯二醇醚增容劑可由R1[(OR2)x0R3]y^:x優選為1至2;y優選為1；R1和R3優選獨立地選自氫以及具有1至4個碳原子的脂族烴基；R2優選選自具有2或3個碳原子、最優選3個碳原子的脂族亞烴基；所述聚氧化烯二醇醚分子量優選為約100至約250原子質量單位，最優選為約125至約250原子質量單位。具有1至6個碳原子的R1和R3烴基可以是直鏈、支鏈或環狀的。代表性的R1和R3烴基包括甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、新戊基、叔戊基、環戊基和環己基。當本發明聚氧化烯二醇醚增容劑上的游離羥基可能與某些壓縮製冷設備構造材料(例如Mylar)不相容時，R1和R3優選為具有1至4個碳原子、最優選1個碳原子的脂族烴基。具有2至4個碳原子的R2脂族亞烴基形成重複氧化烯基-(OR2)x-,其包括氧乙烯基、氧丙烯基和氧丁烯基。在一個聚氧化烯二醇醚增容劑分子中，由R2構成的氧化烯基可以相同，或者一個分子可包含不同的R2氧化烯基。當前的聚氧化烯二醇醚增容劑優選包含至少一個氧丙烯基。當R1為具有1至6個碳原子和y個鍵合位點的脂族或脂環族烴基時，所述基團可以是直鏈、支鏈或環狀的。具有兩個鍵合位點的代表性R1脂族烴基包括例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、環戊烯基和環己烯基。具有三或四個鍵合位點的代表性R1脂族烴基包括通過移除多元醇的羥基而由它們衍生的殘基，所述多元醇諸如三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇、1，2，3_三羥基環己烷和1，3，5_三羥基環己烷。代表性聚氧化烯二醇醚增容劑包括但不限於CH30CH2CH(CH3)O(H或CH3)(丙二醇甲基(或二甲基)醚)、CH3O[CH2CH(CH3)0]2(H或CH3)(雙丙二醇甲基(或二甲基)醚)、CH3O[CH2CH(CH3)0]3(H或CH3)(三丙二醇甲基(或二甲基)醚)、C2H50CH2CH(CH3)0(H或C2H5)(丙二醇乙基(或二乙基)醚)、C2H5O[CH2CH(CH3)0]2(H或C2H5)(雙丙二醇乙基(或二乙基)醚)、C2H5O[CH2CH(CH3)O]3(H或C2H5)(三丙二醇乙基(或二乙基)醚)、C3H7OCH2CH(CH3)0(H或C3H7)(丙二醇正丙基(或二正丙基)醚)、C3H7O[CH2CH(CH3)0]2(H或C3H7)(雙丙二醇正丙基(或二正丙基)醚)、C3H7O[CH2CH(CH3)0]3(H或C3H7)(三丙二醇正丙基(或二正丙基)醚)、C4H9OCH2CH(CH3)OH(丙二醇正丁基醚)、C4H9O[CH2CH(CH3)0]2(H或C4H9)(雙丙二醇正丁基(或二正丁基)醚)、C4H9O[CH2CH(CH3)O]3(H或C4H9)(三丙二醇正丁基(或二正丁基)醚)、(CH3)3C0CH2CH(CH3)OH(丙二醇叔丁基醚)、(CH3)3C0[CH2CH(CH3)0]2(H或(CH3)3)(雙丙二醇叔丁基(或二叔丁基)醚)、(CH3)3C0[CH2CH(CH3)0]3(H或(CH3)3)(三丙二醇叔丁基(或二叔丁基)醚)、C5H11OCH2CH(CH3)OH(丙二醇正戊基醚)、C4H9OCH2CH(C2H5)OH(丁二醇正丁基醚)、C4H9O[CH2CH(C2H5)0]2H(二丁二醇正丁基醚)、三羥甲基丙烷三正丁基醚(C2H5C(CH2O(CH2)3CH3)3)和三羥甲基丙烷二正丁基醚(C2H5C(CH20C(CH2)3CH3)2CH20H)。本發明的醯胺增容劑包括由式R1C(0)NR2R3和環-[R4C(0)N(R5)]表示的那些，其中R1>R2>R3和R5獨立地選自具有1至12個碳原子的脂族和脂環族烴基；R4選自具有3至12個碳原子的脂族亞烴基；並且其中所述醯胺具有約100至約300原子質量單位的分子量。所述醯胺的分子量優選為約160至約250原子質量單位。R1、!2、!3和R5可任選包括取代的烴基，即包含非烴基取代基的基團，所述取代基選自滷素(例如氟、氯)和烷氧基(例如甲氧基)。Ri、R2、R3和R5可任選地包括雜原子取代的烴基，即在基團鏈中，除了由碳原子組成之外還包含原子氮(氮雜_)、氧(氧雜_)、或硫(硫雜_)的基團。一般來講，在R1—3中，每10個碳原子含有不超過三個非烴基取代基和雜原子，並且優選不超過一個非烴基取代基和雜原子，並且在應用上述分子量限制時，必須考慮任何此類非烴基取代基和雜原子的存在。優選的醯胺增容劑由碳、氫、氮和氧組成。代表性的R1、R2、R3和R5脂族和脂環族烴基包括甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、新戊基、叔戊基、環戊基、環己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基以及它們的構型異構體。醯胺增容劑的優選實施方案是其中在上述式環-[R4C(O)N(Rs)-]中，R4可由亞烴基(□^^、表示的那些，換句話說，式環-[(CR6R7)nC(O)N(Rs)-],其中用於前述分子量值;n為3至5的整數；R5為包含1至12個碳原子的飽和烴基；根據前面提供的限定R1—3的規則，獨立地選擇R6和R7(對於每個η)。在由式環-[(CR6R7)nC(O)N(Rs)-]表示的內醯胺中，所有R6和R7均優選為氫，或者在η個亞甲基單元之中包含單個飽和烴基，並且R5為包含3至12個碳原子的飽和烴基。例如，1_(飽和烴基)-5_甲基吡咯烷-2-酮。代表性醯胺增容劑包括但不限於1_辛基吡咯烷-2-酮、1-癸基吡咯烷2-酮、1-辛基-5-甲基吡咯烷2-酮、1-丁基己內醯胺，1-環己基吡咯烷2-酮、1-丁基-5-甲基哌啶-2-酮、1-戊基-5-甲基哌啶-2-酮、1-己基己內醯胺、1-己基-5-甲基吡咯烷2-酮、5-甲基-1-戊基哌啶-2-酮、1，3-二甲基哌啶-2-酮、1-甲基己內醯胺、1-丁基-吡咯烷2-酮、1，5-二甲基哌啶-2-酮、1-癸基-5-甲基吡咯烷2-酮、1-十二烷基吡咯烷-2-酮、N，N-二丁基甲醯胺和N，N-二異丙基乙醯胺。本發明的酮增容劑包括由式R1C(O)R2表示的酮，其中R1和R2獨立地選自具有1至12個碳原子的脂族、脂環族和芳族烴基，並且其中所述酮具有約70至約300原子質量單位的分子量。所述酮中的R1和R2優選獨立地選自具有1至9個碳原子的脂族和脂環族烴基。所述酮的分子量優選為約100至200原子質量單位。R1和R2可合在一起形成亞烴基，連接並且形成五元、六元或七元環狀環酮，例如環戊酮、環己酮和環庚酮。R1和R2可任選包括取代的烴基，即包含非烴基取代基的基團，所述取代基選自滷素(例如氟、氯)和烷氧基(例如甲氧基)。R1和R2可任選地包括雜原子取代的烴基，即在基團鏈中，除了由碳原子組成之外還包含原子氮(氮雜_)、氧(酮基_或氧雜_)、或硫(硫雜_)的基團。一般來講，在R1和R2中，每10個碳原子含有不超過三個非烴基取代基和雜原子，並且優選不超過一個非烴基取代基和雜原子，並且在應用上述分子量限制時，必須考慮任何此類非烴基取代基和雜原子的存在。通式R1C(O)R2中的代表性R1和R2脂族、脂環族和芳族烴基包括甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、新戊基、叔戊基、環戊基、環己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基以及它們的構型異構體、以及苯基、苄基、異丙苯基、均三甲苯基、甲苯基、二甲苯基和苯乙基。代表性酮增容劑包括但不限於2_丁酮、2-戊酮、苯乙酮、苯丁酮、苯己酮、環己酮、環庚酮、2-庚酮、3-庚酮、5-甲基-2-庚酮、2-辛酮、3-辛酮、二異丁基甲酮、4-乙基環己酮、2-壬酮、5-壬酮、2-癸酮、4-癸酮、2-十氫萘酮、2-十三烷酮、二己基甲酮和二環己基甲酮。本發明的腈增容劑包括由式R1CN表示的腈，其中R1選自具有5至12個碳原子的脂族、脂環族或芳族烴基，並且其中所述腈具有約90至約200原子質量單位的分子量。所述腈增容劑中的R1優選選自具有8至10個碳原子的脂族和脂環族烴基。所述腈增容劑的分子量優選為約120至約140原子質量單位。R1可任選包括取代的烴基，即包含非烴基取代基的基團，所述取代基選自滷素(例如氟、氯)和烷氧基(例如甲氧基)。R1可任選地包括雜原子取代的烴基，即在基團鏈中，除了由碳原子組成之外還包含原子氮(氮雜_)、氧(酮基-或氧雜_)、或硫(硫雜_)的基團。一般來講，在R1中，每10個碳原子含有不超過三個非烴基取代基和雜原子，並且優選不超過一個非烴基取代基和雜原子，並且在應用上述分子量限制時，必須考慮任何此類非烴基取代基和雜原子的存在。通式R1CN中代表性的R1脂族、脂環族和芳族烴基包括戊基、異戊基、新戊基、叔戊基、環戊基、環己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基以及它們的構型異構體、以及苯基、苄基、異丙苯基、均三甲苯基、甲苯基、二甲苯基和苯乙基。代表性腈增容劑包括但不限於1_氰基戊烷、2，2-二甲基-4-氰基戊烷、1-氰基己烷、1-氰基庚烷、1-氰基辛烷、2-氰基辛烷、I"氰基壬烷、1-氰基癸烷、2-氰基癸烷、I"氰基十一烷和ι-氰基十二烷。本發明的氯代烴增容劑包括由式RClx表示的氯代烴，其中x選自整數1或2；R選自具有1至12個碳原子的脂族和脂環族烴基；並且其中所述氯代烴具有約100至約200原子質量單位的分子量。所述氯代烴增容劑的分子量優選為約120至150原子質量單位。通式RClx中代表性的R脂族和脂環族烴基包括甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、新戊基、叔戊基、環戊基、環己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基以及它們的構型異構體。代表性氯代烴增容劑包括但不限於3_(氯甲基)戊烷、3-氯-3-甲基戊烷、1-氯己烷、1，6-二氯己烷、1-氯庚烷、1-氯辛烷、1-氯壬烷、1-氯癸烷和1，1，1-三氯癸烷。本發明的酯增容劑包括由通式R1CO2R2表示的酯，其中R1和R2獨立地選自飽和的和不飽和的直鏈和環狀烷基和芳基。基本上由元素C、H和0構成的優選的酯具有約80至約550原子質量單位的分子量。代表性的酯包括但不限於(CH3)2CHCH200C(CH2)2_40C0CH2CH(CH3)2(二異丁基二元酯)、己酸乙酯、庚酸乙酯、丙酸正丁酯、丙酸正丙酯、苯甲酸乙酯、鄰苯二甲酸二正丙酯、苯甲酸乙氧基乙酯、碳酸二丙酯、「EXXate700」(商業化的乙酸(7烷酯)、「EXXate800」(商業化的乙酸C8烷酯)、鄰苯二甲酸二丁酯和乙酸叔丁酯。本發明的內酯增容劑包括由結構[A]、[B]和[C]表示的內酯r/l·^R7RZ三^rc-ρZ三^TRc-R3R5R6R3R4R65R3R4R65[B][C]這些內酯在六原子環(A)或五原子環(B)中包含官能團-CO2-,其中對於結構[A]和[8]，禮至18獨立地選自氫或直鏈、支鏈、環狀、二環狀的飽和的和不飽和的烴基。禮至化中的每一個可與R1至R8中的另一個連接形成環。如結構[C]中所示，所述內酯可具有環外亞烷基，其中R1至R6獨立地選自氫或直鏈、支鏈、環狀、二環狀的飽和的和不飽和的烴基。R1至R6中的每一個可與R1至R6中的另一個連接形成環。內酯增容劑可具有約100至約300原子質量單位，優選約100至約200原子質量單位的分子量範圍。代表性的內酯增容劑包括但不限於列於表8中的化合物。魁tableseeoriginaldocumentpage45tableseeoriginaldocumentpage46tableseeoriginaldocumentpage47內酯增容劑在40°C下一般具有小於約7釐沲的動粘度。例如，在40°C下，Y-i^一烷酸內酯具有5.4釐沲的動粘度，而順式_(3_己基-5-甲基)二氫呋喃-2-酮具有4.5釐沲的粘度。內酯增容劑可商購獲得，或用2004年8月3日提交的美國專利申請10/910，495中描述的方法製得，所述文獻以引用方式併入本文。本發明的芳基醚增容劑還包含由式fOR2表示的芳基醚，其中#選自具有6至12個碳原子的芳基烴基；R2選自具有1至4個碳原子的脂族烴基；並且其中所述芳基醚具有約100至約150原子質量單位的分子量。通式爐(《2中代表性的R1芳基包括苯基、聯苯基、異丙苯基、均三甲苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基和吡啶基。通式fOR2中代表性的R2脂族烴基包括甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基。代表性的芳族醚增容劑包括但不限於甲基苯基醚(苯甲醚)、1，3-二甲氧基苯、乙基苯基醚和丁基苯基醚。本發明的氟醚增容劑包括由通式RiOCFfhH表示的那些，其中R1選自具有約5至約15個碳原子的脂族、脂環族和芳族烴基，優選飽和的直鏈伯烷基。代表性的氟醚增容劑包括但不限於C8H17OCF2CF2H*C6H13OCF2CF2H。應當指出，如果製冷劑為氟醚，則增容劑不能是相同的氟醚。氟醚增容劑還包括衍生自氟代烯烴和多羥基化合物的醚。氟代烯烴可為CF2=CXY類型，其中X為氫、氯或氟，並且Y為氯、氟、CF3或0Rf，其中Rf為CF3、C2F5或C3F7。代表性的氟代烯烴是四氟乙烯、三氟氯乙烯、六氟丙烯和全氟甲基乙烯基醚。所述多羥基化合物可以是直鏈或支鏈的。直鏈多羥基化合物可為H0CH2(CH0H)x(CRR』)yCH20H類型，其中R和R』為氫或CH3或C2H5，並且其中x為0至4的整數，並且y為0至4的整數。支化的多羥基化合物可為C(OH)t(R)u(CH20H)v[(CH2)mCH20H]w類型，其中R為氫、CH3或C2H5，m可為0至3的整數，t和u可為0或1，v和w可為0至4的整數，而且其中t+u+v+w=4。代表性的多羥基化合物為三羥甲基丙烷、季戊四醇、丁二醇和乙二醇。本發明的1，1，1-三氟烷烴增容劑包括由通式ChR1表示的1，1，1-三氟烷烴，其中R1選自具有約5至約15個碳原子的脂族和脂環族烴基，優選飽和的直鏈伯烷基。代表性的1,1,1-三氟烷烴增容劑包括但不限於1,1,1"三氟己烷和1,1,1-三氟十二烷。有效量的增容劑是指致使潤滑劑有效溶解於所述組合物中，從而提供足夠的油回返，以使制冷機、空調或熱力泵設備的運作最佳化的增容劑量。在本發明的組合物中，本發明的組合物通常包含0.1重量％至約40重量％，優選約0.2重量％至約20重量％，並且最優選約0.3重量％至約10重量％的增容劑。本發明的熱傳遞流體可溶解於冷凍潤滑劑中，所述冷凍潤滑劑選自礦物油、烷基苯、合成石蠟、合成環烷烴以及聚(a)烯烴，其中所述方法包括在有效量增容劑的存在下使所述潤滑劑接觸所述組合物，其中所述增容劑選自聚氧化烯二醇醚、醯胺、腈、酮、氯代烴、酯、內酯、芳基醚、氟醚和1，1，1-三氟烷烴。本發明的組合物還可包含紫外(UV)染料以及任選的增溶劑。所述UV染料是通過使人在滲漏點或在制冷機、空調或熱力泵設備附近觀察組合物中染料的螢光，可用於檢測組合物滲漏的組分。在紫外光下，人可觀察到染料的螢光。由於此類UV染料在某些組合物中的溶解度很差，因此需要增溶劑。「紫外」染料是指在電磁波頻譜的紫外或「近」紫外區域吸收光的UV螢光組合物。可檢測在UV光照射下由UV螢光染料產生的螢光，所述UV光放射出波長在10納米至750納米之間的輻射。因此，如果包含此類UV螢光染料的組合物從制冷機、空調或熱力泵設備內的特定點滲出，則在滲漏點處可檢測到螢光。此類UV螢光染料包括但不限於萘醯亞胺、二萘嵌苯、香豆素、蒽、菲、氧雜蒽、噻噸、苯並夾氧雜蒽、螢光素以及它們的衍生物或組合。本發明的增溶劑包括至少一種化合物，所述化合物選自烴、烴醚、二甲基醚、聚氧化烯二醇醚、醯胺、腈、酮、氯代烴、酯、內酯、芳基醚、氟醚和1，1，1_三氟烷烴。聚氧化烯二醇醚、醯胺、腈、酮、氯代烴、酯、內酯、芳基醚、氟醚和1，1，1_三氟烷烴增溶劑已在上文中被定義為與常規冷凍潤滑劑一起使用的增容劑。本發明的烴增溶劑包括烴，所述烴包括包含5個或更少個碳原子並且僅有氫而無其它官能團的直鏈、支鏈或環狀烷烴或烯烴。代表性的烴增溶劑包括丙烷、丙烯、環丙烷、正丁烷、異丁烷、2-甲基丁烷和正戊烷。應當指出的是，如果所述組合物包含烴，則所述烴增溶劑不為相同的烴。本發明的烴醚增溶劑包括僅包含碳氫和氧的醚，諸如二甲基醚(DME)。本發明的增溶劑可以單一的化合物形式存在，或可以一種以上的增溶劑混合物形式存在。增溶劑的混合物可包含來自相同種類化合物的兩種增溶劑諸如兩種內酯，或來自兩種不相同種類化合物的兩種增溶劑諸如內酯和聚氧化烯二醇醚。在包含製冷劑和UV螢光染料、或包含熱傳遞流體和UV螢光染料的本發明組合物中，約0.001重量％至約1.0重量％，優選約0.005重量％至約0.5重量％，並且最優選0.01重量％至約0.25重量％的所述組合物為UV染料。增溶劑諸如酮可具有不良氣味，這可通過加入氣味掩蔽劑或芳香劑來掩蔽。氣味掩蔽劑或芳香劑的典型實例包括均可商購獲得的常綠植物、新鮮檸檬、櫻桃、肉桂、胡椒薄荷、花卉或橙皮，以及d_檸檬烯和菔烯。此類氣味掩蔽劑的使用濃度按氣味掩蔽劑和增溶劑的組合重量計為約0.001重量％至多達約15%。這些UV螢光染料在本發明組合物中的溶解度可能很差。因此，將這些染料摻入到制冷機、空調或熱力泵設備中的方法一直是難以實施的、昂貴並且耗時的。美國專利RE36，951描述了一種方法，所述方法利用可嵌入到制冷機、空調或熱力泵設備組件中的染粉、固體小丸或染料漿液。當製冷劑和潤滑劑在設備內循環時，染料溶解或分散並且被運載至整個設備。文獻中描述了眾多將染料摻入到制冷機或空調設備中的其它方法。理想的是，UV螢光染料能夠溶於製冷劑本身中，因此不需要任何特別方法來摻入到制冷機、空調設備或熱力泵中。本發明涉及包含UV螢光染料的組合物，所述組合物作為製冷劑溶液被摻入到系統中。本發明的組合物能夠甚至在低溫下儲存和傳送包含染料的組合物，同時使染料保持在溶液中。在包含製冷劑、UV螢光染料和增溶劑、或包含熱傳遞流體和UV螢光染料以及增溶劑的本發明組合物中，約1重量％至約50重量％，優選約2重量％至約25重量％，並且最優選約5重量％至約15重量％的混合組合物為增溶劑。在本發明的組合物中，所述UV螢光染料的濃度含量為約0.001重量％至約1.0重量％，優選0.005重量％至約0.5重量％，並且最優選0.01重量％至約0.25重量％。實施例實施例1依照本發明的一個實施方案，以下列方式構造軟管。首先製得直徑6.4mm的實心杆狀軸柄。在所述軸柄上擠壓出由0.65mm厚Zytel42(可從E.I.duPontdeNemoursandCompany商購獲得的高MWA66)內層和0.1mm厚Byne14206(可從E.I.duPontdeNemoursandCompany商購獲得的馬來酸酐接枝聚乙烯)外連接層組成的飾面。然後用以商品名BFW46[=|JamesDawsonEnterprisesLtd.，Lachine(Quebec,Canada)白勺金屬-聚合物層壓體層壓所述組合件。所述層壓體由低密度聚乙烯內層、EEA連接層、鋁箔(10微米厚)以及聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)外層組成，總厚度為0.1mm。使用具有適當尺寸通道以使所述組合件通過的熱模，來實施層壓。將前面步驟中的組合件自軸展開，並且將金屬-聚合物層壓帶圍繞其卷繞，使得所述層壓帶的兩個長邊緣彼此正對纏結。使所述組合件通過加熱至140°C的衝模，以致使連接。小心地修剪掉多餘的層壓體邊緣，以不致損傷密封，並且避免暴露出下面的層。在所述組合件上擠壓出TPV層。此後，實施PET長絲編織，並且在頂部擠壓出ETPV保護性外層。隨後抽出軸柄，以製得多層軟管。實施例2依照標準SAEJ2064中所述的方法，對如實施例1所述的軟管樣本，測定軟管滲透性。切割幾段軟管，並且頭尾相接，以包含製冷劑。向軟管中加入70體積％的製冷劑。然後將軟管放置在烘箱中，並且在80°C下保持28天。定期取出軟管，並且稱重，以確定製冷劑損失。然後以kg/m2/yr為單位確定總損失或滲透速度。結果見表9。表9tableseeoriginaldocumentpage50結果表明，氟代烯烴組合物的軟管滲透性至少等同於R134a。由於R32為小分子，因此它對軟管滲透的貢獻最大。主要包含氟代烯烴以及少量R134a的組合物具有顯著比R134a單獨所示更低的滲透性，這表明氟代烯烴具有總體更低的滲透速率。權利要求一種在製冷或空調系統內提供熱傳遞流體組合物的傳送的方法，所述方法包括使熱傳遞流體循環通過所述系統內的一個或多個軟管，其中所述熱傳遞流體組合物包含化合物，所述化合物選自R32、R152a、CF3I、1234yf、1225ye和反式-1234ze。2.權利要求1的方法，其中所述方法包括使所述熱傳遞流體組合物從連接在壓縮機出口和冷凝器入口之間的軟管進行循環的步驟。3.權利要求2的方法，所述方法還包括使所述熱傳遞流體組合物循環通過連接在所述冷凝器出口和蒸發器入口之間的軟管的步驟。4.權利要求3的方法，所述方法還包括使所述熱傳遞流體組合物循環通過連接在所述蒸發器出口和所述壓縮機入口之間的軟管的步驟。5.權利要求3的方法，其中所述軟管包括外層和內層，所述外層包括選自彈性體和聚醯胺的材料，所述內層包括選自彈性體、聚醯胺和熱塑性塑料的材料。6.權利要求5的方法，其中所述內層包含熱塑性飾面，並且所述外層包含彈性體。7.權利要求6的方法，所述方法還包括(a)位於所述內層之上的連接層；(b)位於所述連接層之上的金屬-聚合物層壓體，並且所述金屬_聚合物層壓體由可與所述飾面的所述外表面相容或粘結的聚合物層、金屬箔薄層、以及保護所述金屬箔的另一聚合物層組成；(c)位於所述金屬-聚合物層壓體之上的編織底層，並且所述編織底層由彈性體材料組成；以及(d)位於所述編織底層之上的加固編織層，其中所述外層位於所述加固編織層的外面。8.權利要求7的方法，所述方法還包括一個或多個附加的加固編織層(d)和/或一個或多個附加的外層。9.權利要求1的方法，其中所述熱傳遞流體組合物包含HFC-1225ye和至少一種附加化合物，所述附加化合物選自HFC-1234ze、HFC-1234yf、HFC-1234ye、HFC-1243zf、HFC-32、HFC-125、HFC-134,HFC_134a、HFC_143a、HFC_152a、HFC-161、HFC_227ea、HFC_236ea、HFC-236fa、HFC-245fa、HFC-365mfc、丙烷、正丁烷、異丁烷、2-甲基丁烷、正戊烷、環戊烷、二甲基醚、CF3SCF3、CO2、NH3和CF3I。10.權利要求1的方法，其中所述熱傳遞流體組合物包含HFC-1234ze和至少一種附加化合物，所述附加化合物選自HFC-1234yf、HFC_1234ye、HFC_1243zf、HFC-32、HFC-125,HFC-134,HFC-134a、HFC_143a、HFC_152a、HFC-161、HFC_227ea、HFC_236ea、HFC_236fa、HFC-245fa、HFC_365mfc、丙烷、正丁烷、異丁烷、2-甲基丁烷、正戊烷、環戊烷、二甲基醚、CF3SCF3、CO2和CF3L11.權利要求1的方法，其中所述熱傳遞流體組合物包含HFC-1234yf和至少一種附加化合物，所述附加化合物選自HFC-1234ye、HFC_1243zf、HFC-32,HFC-125,HFC-134,HFC-134a,HFC-143a,HFC_152a、HFC-161、HFC_227ea、HFC_236ea、HFC_236fa、HFC_245fa、HFC-365mfc、丙烷、正丁烷、異丁烷、2-甲基丁烷、正戊烷、環戊烷、二甲基醚、CF3SCF3、C02、NH3禾口CF3L12.權利要求1的方法，其中所述熱傳遞流體組合物包含HFC-1243zf和至少一種附加化合物，所述附加化合物選自HFC-1234ye、HFC-32,HFC-125,HFC-134,HFC-134a,HFC-143a、HFC-152a、HFC-161、HFC-227ea、HFC-236ea、HFC-236fa、HFC-245fa、HFC-365mfc、丙烷、正丁烷、異丁烷、2-甲基丁烷、正戊烷、環戊烷、二甲基醚、CF3SCF3、C02和CF3I。13.權利要求1的方法，其中所述熱傳遞流體組合物包含HFC-1234ye和至少一種附加化合物，所述附加化合物選自HFC-1243zf、HFC-32、HFC-125、HFC-134,HFC-134a,HFC-143a、HFC-152a、HFC-161、HFC_227ea、HFC_236ea、HFC_236fa、HFC_245fa、HFC_365mfc、丙烷、正丁烷、異丁烷、2-甲基丁烷、正戊烷、環戊烷、二甲基醚、CF3SCF3、C02和CF3I。全文摘要本發明涉及柔性軟管的用途，所述柔性軟管能夠處理高壓流體並且防止空調和製冷系統中的滲透損失。此類軟管尤其適用於其中使用低全球變暖潛勢的新型製冷劑替代物的空調和製冷系統中。文檔編號C09K5/04GK101827912SQ200780041010公開日2010年9月8日申請日期2007年8月31日優先權日2006年9月1日發明者B·H·米諾爾,D·B·比文斯,E·西莫納託,S·R·多什,V·N·M·勞申請人:納幕爾杜邦公司