以不含質子的極性溶劑、醚和水為主要組分的清洗組合物的製作方法

2023-09-19 16:05:45

專利名稱：：以不含質子的極性溶劑、醚和水為主要組分的清洗組合物的製作方法
技術領域：
：本發明涉及一種覆蓋在基體上的塗料、清漆或生漆的清洗組合物。塗料、清漆或生漆的清洗組合物以兩種方式使用沉積或浸漬。通過沉積方式塗清洗劑一般是採用刷洗或噴灑方法。它們幾乎總是含有增稠劑，並在室溫(20℃)下使用。小工件或不能浸漬清洗的物體都使用這種方法。大量的公眾清洗、建築物專門清洗和航空清洗都屬於這類清洗。浸漬清洗使用冷的清洗液(往往以二氯甲烷為主要組分)或熱的清洗液(往往以苛性鹼為主要組分。清洗大量小工件尤其使用這種清洗方法(工業清洗)。由EP0490726人們已經知道，一種清洗組合物以體積計含有1-20％不含質子的極性溶劑，如二甲基亞碸(DMS0)或N-甲基吡咯烷酮(NMP)，和99-80％如四氫呋喃之類的醚。由EP0573339還知道一種清洗組合物，該組合物以體積計含有1-20％如DMSO和NMP之類的不含質子的極性溶劑，和99-80％閃點高於0℃、摩爾體積低於160及其分子帶一個或多個甲氧基的醚，這種醚具體可以是茴香醚。上述這兩種清洗組合物，儘管在其清洗作用方面非常有效，但缺點是成本高。另外，WO93/07227公開了往清洗塗料時估計是有效的一些溶劑中或溶劑混合物中加入水。這份文件描述了一些組合物，這些組合物含有(1)至少一種選自於乙酸乙酯、甲乙酮、甲苯的有機溶劑，(2)水，(3)至少一種增稠劑和(4)至少一種表面活性劑。這些組合物的效果僅與所使用的有機溶劑的量成正比，無論如何都低於純溶劑的效果。於是，目前在清洗工業中需要有成本適中、但又與現有技術中的這些組合物具有至少相同效果的其他組合物。申請人發現了，水-溶劑類含水組合物具有的清洗塗料的效果高於使用的沒有水的溶劑。更具體地，本發明關鍵在於在塗料、清漆或生漆的清洗組合物，其特徵在於該組合物含有至少下述三種組分1、不含質子的極性溶劑2、選自於茴香醚和四氫呋喃(THF)中的一種醚，3、水。例如，在溶劑是DMSO的情況下，這三種組分的組合比DMSO-醚、DMSO-水和水-醚三種二元組合物中每一種都更有效。對於這三種組分的某些組合物，達到了清洗時間短促得令人驚奇的結果。水與DMSO和醚一起作為組分。本發明可以用於清洗塗料的各個領域-公眾清洗-建築物的專門清洗-工業清洗-航空清洗。有利地，所述不含質子的極性溶劑是二甲基亞碸(DMSO)。有利地，所述不含質子的極性溶劑是N-甲基吡咯烷酮(NMP)。有利地，這些組分具有下述比例1、不含質子的極性溶劑1-75重量份，2、醚10-90重量份，3、水1-90重量份。優選地，該組合物含有1、不含質子的極性溶劑25-65重量份，2、醚10-40重量份，3、水1-40重量份。有利地，該組合物含有1、10重量份DMSO，2、25重量份茴香醚，3、62重量份水。有利地，該組合物含有1、50重量份DMSO(不含質子的極性溶劑)，2、25重量份茴香醚，3、25重量份水。有利地。該組合物含有1、70重量份DMSO，2、15重量份THF，3、15重量份水。有利地，該組合物含有1、50重量份DMSO，2、25重量份THF，3、25重量份水。有利地，該組合物含有1、50重量份NMP，2、25重量份茴香醚，3、25重量份水。優選地，本發明組合物含有一種或多種選自於活化劑、增稠劑、腐蝕抑制劑的其他組分。所述活化劑例如可以選自於單乙醇胺、30％氨水、甲酸。所述增稠劑例如可以是一種纖維素化合物或聚丙烯酸化合物。所述腐蝕抑制劑例如可以是苯甲酸鈉。除了上面說明外，通過下述實施例將能更好地理解本發明。在這些實施例中，除非另外說明，構成組合物的每種組分的含量都是以該組合物總重量計的重量百分數表示的。實施例1DMSO-茴香醚-水三元體系對於這些組合物在工業領域中的應用(在40℃加熱浸漬)來說，使用過汽車工業塗料。這些塗料是由ETALON公司(法國)提供的BlancGlacier389(HERBERTS)聚酯漆。塗層厚度是35-45微米。所使用的金屬板是磷酸鹽化的鋼板，具有長方形90×190毫米覆蓋表面。與聚酯塗料相比，這些板的這些性能更容易接受其他的待清洗的漆，對於甘油-苯二甲酸、醇酸樹脂和丙烯酸一般便是這種情況。由下述表I的結果可清楚地表明DMSO-茴香醚-水三元體系的協同效果表I1-在溫度20℃浸漬親水棉花得到。2-在使用前使乳化液均勻。純DMSO在4小時後沒有達到任何清洗，而茴香醚在給定時間410秒沒有達到任何清洗。實施例2工業清洗的DMSO-茴香醚-水三元體系(聚酯塗料)所述的板、塗料以及其沉積都與實施例1的相同。這些試驗是採用模擬工業清洗條件的浸漬方法在40℃攪拌浴中進行的。由下述表II的結果可清楚地表明DMSO-茴香醚-水三元體系的協同效果表II1-在40℃攪拌浴中這些DMSO/茴香醚/水三元體系處於一種不穩定的乳化液狀，浴的攪拌是必不可少的。實施例3工業清洗的DMSO-茴香醚-水三元體系(環氧樹脂塗料)該實施例試驗的塗料是由ETALON公司提供的HERBERTS的cataphoreseepoxyAC27。將其三元體系與DMSO/苄醚(OB)二元體系進行了比較。當難以清洗的塗料存在時，這種混合物的優點是能夠將其溫度提高超過40℃。苄醚相當高的閃點(高於100℃)允許使用的溫度高於40℃。DMSO/苄醚體系對於工業清洗來說構成了有意義的參比。由下述表III的結果可清楚地表明DMSO-茴香醚-水三元體系的協同效果表III1-用單乙醇胺活化(1％)2-在40℃攪拌浴實施例4在甘油-苯二甲酸塗料上的DMSO-茴香醚-水三元體系在30分鐘後，DMSO-茴香醚-水三元體系清洗了沉積在木頭上的6層厚度25微米的甘油-苯二甲酸塗料。這種效果是使用下述比例達到的DMSO/茴香醚/水＝50/25/25。DMSO/茴香醚體系(30/70)具有同樣的性能。實施例5DMSO-TIF-水三元體系用與實施例1同樣的塗料和同樣的條件研究了DMSO-THF-水三元體系。THF是如CH670832專利中所描述的、人們熟知的塗料膨脹劑。不過，這種溶劑仍然很易燃，難於使用。與純的THF相比，添加DMSO和水能夠使清洗時間明顯得到改善，正如由下表IV所見到的表IV1-在溫度20℃用親水棉花浸漬得到的。實施例6濃的DMSO-茴香醚-水三元體系通過選擇所述三元組合物的某些範圍，可以很容易用纖維素增稠劑增稠。使下述配方最優化DMSO(10％)-茴香醚(25％)-水(62％)-methocell(3％)。這種增稠配方的效果可通過幾種塗料證實丙烯酸塗料、甘油-苯二甲酸和聚酯。將這種配方與含有NMP(10％)(N-甲基-吡咯烷酮)、DBE(40％)(雙鹼酯)、水(48.7％)和methocell(1.3％)的對比濃清洗劑進行比較。在1小時後，颳走丙烯酸塗料。以DMSO為主要組分的配方能夠達到其基體。對於甘油的塗料，以DMSO為主要組分的配方在30分鐘化學作用三層，每層25微米。最後，對於聚酯，以DMSO為主要組分的配方給出的時間約40分鐘。對於以NMP為主要組分的對比配方，丙烯酸塗料只是在1小時後部分作用(未達到基體)。甘油-苯二甲酸塗料在1小時後沒有任何作用。最後，聚酯的清洗時間超過4小時。因此，這些結果表明我們的配方明顯優於對比的配方。實施例7NMP-茴香醚-水三元體系在與實施例1相同的條件下進行了這些試驗。表V的結果表明水對NMP-茴香醚體系的影響表IV1-在溫度20℃用親水棉花浸漬得到的。權利要求1.塗料、清漆或生漆清洗組合物，其特徵在於該組合物含有至少下述三種組分1)不含質子的極性溶劑，2)一種選自於茴香醚和四氫呋喃(THF)的醚，3)水。2.根據權利要求1所述的組合物，其特徵在於所述不含質子的極性溶劑是二甲基亞碸(DMSO)。3.根據權利要求1所述的組合物，其特徵在於所述不含質子的極性溶劑是N-甲基吡咯烷酮(NMP)。4.根據權利要求1-3中任一權利要求所述的組合物，其特徵在於這些組分具有下述比例1)不含質子的極性溶劑1-75重量份，2)醚；10-90重量份，3)水1-90重量份。5根據權利要求4所述的組合物，其特徵在於這些組分具有下述的比例1)不含質子的極性溶劑25-65重量份，2)醚；10-40重量份3)水10-40重量份。6.根據權利要求5所述的組合物，其特徵在於這些組分具有下述的比例1)50重量份DMSO(不含質子的極性溶劑)，2)25重量份茴香醚(醚)，3)25重量份水。7.根據權利要求4所述的組合物，其特徵在於這些組分具有下述的比例1)10重量份DMSO(不含質子的極性溶劑)，2)25重量份茴香醚(醚)，3)62重量份水。8.根據權利要求4所述的組合物，其特徵在於這些組分具有下述的比例1)70重量份DMSO(不含質子的極性溶劑)，2)15重量份THF(醚)，3)15重量份水。9.根據權利要求5所述的組合物，其特徵在於這些組分具有下述的比例1)50重量份DMSO(不含質子的極性溶劑)，2)25重量份THF(醚)，3)25重量份水。10.根據權利要求5所述的組合物，其特徵在於這些組分具有下述的比例1)50重量份NMP(不含質子的極性溶劑)，2)25重量份茴香醚(醚)，3)25重量份水。11.根據權利要求1-10中任一權利要求所述的組合物，其特徵在於該組合物含有一種或多種選自於活化劑、增稠劑、腐蝕抑制劑中的其他組分。全文摘要清洗組合物的特徵在於,該組合物含有至少下述三種組分:1.不含質子的極性溶劑,具體是二甲基亞碸(DMSO)或N－甲基吡咯烷酮(NMP),2.一種選自於茴香醚和四氫呋喃(THF)的醚,3.水。文檔編號C09D9/00GK1172829SQ9711357公開日1998年2月11日申請日期1997年5月31日優先權日1996年5月31日發明者J·P·拉利耶申請人:埃勒夫阿託化學有限公司