一種含有氟吡菌醯胺與啶菌噁唑的殺菌組合物的製作方法

2023-09-17 23:53:55 2

一種含有氟吡菌醯胺與啶菌噁唑的殺菌組合物的製作方法
【專利摘要】一種含有氟吡菌醯胺與啶菌噁唑的殺菌組合物，該殺菌組合物的有效成分氟吡菌醯胺與啶菌噁唑兩元復配，其餘為輔助成分。其中所述農藥組合物中有效成分氟吡菌醯胺與啶菌噁唑的質量比為1～50∶50～1，製劑中有效成分氟吡菌醯胺與啶菌噁唑的質量份數比1％～80％，其餘為農藥中允許使用和接受的輔助成分，本發明所述農藥組合物的劑型為乳油、懸浮劑、可溼性粉劑、水分散粒劑、水乳劑、微乳劑、顆粒劑、微膠囊劑、水劑，有效地控制果樹、蔬菜、大田作物上的白粉病、霜黴病、灰黴病等病害。
【專利說明】一種含有氟吡菌醯胺與啶菌噁唑的殺菌組合物
【技術領域】
[0001]本發明涉及農藥復配【技術領域】，特別是涉及一種含有氟吡菌醯胺與啶菌噁唑的殺菌組合物。
【背景技術】
[0002]氟吡菌醯胺是一種新型苯甲醯胺類殺菌劑，其化學名稱為N-{2_ (3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡唳基)乙基-ot.1a.c1-三氟-0-甲苯醯胺}，通過阻礙呼吸鏈中琥珀酸脫氫酶的電子轉移而抑制線粒體呼吸。主要用於闊葉作物上防治囊菌引起的病害。對黃瓜、西葫蘆等蔬菜上的霜黴病、白粉病，果樹的霜黴病等由病菌引起多種病害有較好防效。[0003]啶菌噁唑是瀋陽化工研究院創製的殺菌劑，屬留醇合成抑制性殺菌劑，其化學名為N-甲基-3-(4-氯)苯基-5-甲基-5-吡啶-3-甲基-噁唑啉。啶菌噁唑通過根部施藥能有效地控制地上葉不病害的發生與危害。具有廣譜的殺菌活性，同時具有保護和治療作用以及良好的內吸性，主要用於植物灰黴病的防治。
[0004]在農業生產的實際過程中，施用化學藥劑是防治植物病蟲害最為有效的手段，但通過化學防治病害最容易產生的問題是病害抗藥性的產生。在植物細菌病的藥劑防治上，國內外已經進行了多年的研究，雖然一些抗細菌藥劑已經開始進入實用化階段，但化學合成的藥劑具有周期長、成本高、毒性大、環境汙染嚴重等缺點，遠遠不能滿足農業可持續發展的要求。而且長期連續高劑量地施用單一的農藥製劑，容易造成藥劑的殘留、環境汙染以及耐抗藥性真菌發展等問題。而相比之下，開發與研究高效、低毒、低殘留的復配與混配具有投資少、研製周期短而受到國內外重視，紛紛加大開發研製力度。我們在室內篩選和田間試驗的基礎上，篩選出氟吡菌醯胺與啶菌噁唑進行復配，具有明顯的增效作用。且關於氟吡菌醯胺與啶菌噁唑的復配的農藥組合物及應用目前尚無人報導過。

【發明內容】

[0005]基於以上情況，本發明目的在於提供一種新型高效的農藥組合物，有效地控制果樹、蔬菜、大田作物上的白粉病、霜黴病、灰黴病等病害。
[0006]本發明所述技術方案是通過以下措施來實現的:
一種含有氟吡菌醯胺與啶菌噁唑的殺菌組合物，該農藥組合物的有效成分氟吡菌醯胺與啶菌噁唑兩元復配，其餘為輔助成分。其中所述農藥組合物中有效成分氟吡菌醯胺與啶菌噁唑的質量比為1~50: 50~1，所述的本發明農藥組合物經毒力測定實驗驗證，氟吡菌醯胺與啶菌噁唑的質量比為1~10: 10~1時，增效效果最優。
[0007]所述的本發明農藥組合物可以配製的農藥劑型為乳油、懸浮劑、可溼性粉劑、水分散粒劑、水乳劑、微乳劑、顆粒劑、微膠囊劑、水劑。其中有效成分氟吡菌醯胺與啶菌噁唑在製劑中的總質量佔整個製劑質量的1%~80%，其中佔1%~50 %時，毒性和殘留達到較好的平衡，成本也較低。[0008]本發明所述農藥組合物配製成的農藥劑型的具體實施方案如下:
所述的殺菌組合物為乳油製劑，組分的質量份數為:氟吡菌醯胺1~50份；啶菌噁唑1~50份；常規乳化劑10~30份；常規溶劑20~50份；常規增效劑1~5份。該乳油製劑的具體生產步驟為先將有效成分氟吡菌醯胺與啶菌噁唑加入溶劑中完全溶解後再加入乳化劑、增效劑攪拌均勻後成均一透明的油狀液體，灌裝，即可製成本發明組合物的乳油製劑。
[0009]所述的殺菌組合物為懸浮劑，組分的質量份數為:氟吡菌醯胺1~50份；啶菌噁唑1~50份；分散劑5~20份；防凍劑1~5份；增稠劑0.1~2份；消泡劑0.1~0.8份；促滲劑0~10份；pH值調節劑0.1~5份；水，餘量。該懸浮劑的具體生產步驟為先將其他助劑混合，經高速剪切混合均勻，加入有效成分氟吡菌醯胺與啶菌噁唑，在磨球機中磨球2~3小時，使粒直徑均在5mm以下，即可製成本發明組合物的懸浮劑製劑。
[0010]所述的殺菌組合物是可溼性粉劑，組分的質量份數為:氟吡菌醯胺1~50份；啶菌噁唑1~50份；分散劑3~10份；溼潤劑1~5份；填料，餘量。該可溼性粉劑的具體生產步驟為:按上述配方將有效成分氟吡菌醯胺與啶菌噁唑以及分散劑、潤溼劑和填料混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經氣流粉碎機後在混合均勻，即可製成本發明組合物的可溼性粉劑。
[0011]所述的殺菌組合物為水分散粒劑，組分的質量份數為:氟吡菌醯胺1~50份；啶菌噁唑1~50份；分散劑3~10份；溼潤劑1~10份；崩解劑1~5份；±真料，餘量。該水分散粒劑的具體生產步驟為:按上述配方將有效成分氟吡菌醯胺與啶菌噁唑和分散劑、潤溼劑、崩解劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機粉碎，經捏合，然後加入流化床造粒乾燥機中進行造粒、乾燥、篩分後經取樣分析，即可製成本發明組合物的水分散粒劑。
[0012]所述的殺菌組合物為水乳劑，組分的質量份數為:氟吡菌醯胺1~50份；唆菌噁唑1~50份；乳化劑3~30份；溶劑5~15份；穩定劑2~15份；防凍劑1~5份；消泡劑0.1~8份；增稠劑0.2~2份；水，餘量。該水乳劑的具體生產步驟為:首先將氟吡菌醯胺與啶菌噁唑、溶劑和乳 化劑、助溶劑加在一起，使溶解成均勻的油相；將部分水，抗凍劑，抗微生物劑等其他的農藥助劑混合在一起成均勻的水相；在反應釜中高速攪拌的同時將油相加入水相，緩緩加水直至達到轉相點，開啟剪切機進行高速剪切，並加入剩餘的水，剪切約半小時，形成水包油型的水乳劑，即可製成本發明組合物的水乳劑。
[0013]所述的殺菌組合物為微乳劑，組分的質量份數為:氟吡菌醯胺1~50份，啶菌噁唑1~50份，乳化劑10~30份，防凍劑1~8份，穩定劑0.5~10份，常規溶劑助溶劑20~50份。將氟吡菌醯胺與啶菌噁唑用助溶劑完全溶解，再加入乳化劑、防凍劑穩定劑等其他成分，均勻混合，最後加入水，充分攪拌後即可配成微乳劑。
[0014]所述的殺菌組合物為顆粒劑，組分的質量份數為:氟吡菌醯胺1~50份，啶菌噁唑1~50份，潤溼分散劑1~10份；增稠劑0.1~5份；消泡劑0.1~5份；蓖麻油，餘量補足。將有效成分氟吡菌醯胺與啶菌噁唑、分散劑、穩定劑、消泡劑和溶劑等各組分按配方的比例混合，放入砂磨釜內研磨後，送入均質混合器內混勻即得成品。
[0015]所述的殺菌組合物為微膠囊劑，組分的質量份數為:氟吡菌醯胺1~50份，啶菌噁唑1~50份，尿素5~20份；甲醛5~20份；乳化分散劑5~20份；防凍劑1~5份；±曾稠劑0.1~2份；消泡劑0.1~0.8份；水，餘量。在裝有攪拌裝置的三口燒瓶中加入尿素和甲醛(物質的量比約為1:1.5~2.0)，用氫氧化鈉溶液調節溶液的pH值到8~9左右，然後升溫至70~80°C，反應得到穩定的脲醛樹脂預聚體。取一定量的氟吡菌醯胺與啶菌噁唑溶於環己烷中，並在溶液中加入乳化分散劑，伴隨劇烈攪拌，配成以含乳化分散劑的水溶液為水相的0/W型穩定乳液。將上述的脲醛樹脂預聚體加入乳液中，調節pH值，在酸催化條件下發生聚合反應，使油相物質被包裹起來，形成微膠囊顆粒。緩慢升溫，固化，溫度控制在40~50°C，固化時間lh。選擇加入適量的助劑，即可得穩定的微囊劑。
[0016]所述的殺菌蟲組合物為水劑，組分的質量份數為:氟吡菌醯胺1~50份，啶菌噁唑1~50份，潤溼分散劑0.1~30份；防凍劑2~8份；消泡劑0.1~1份；增稠劑0.1~3份；展著劑5~15份；水，餘量補足。將有效成分氟吡菌醯胺與啶菌噁唑、用助溶劑完全溶解，再加入分散劑、防凍劑、消泡劑等其他成分，均勻混合，最後加入水，充分攪拌後，即可得成品。
[0017]其中以上所述的乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣與脂肪酸聚氧乙烯醚，烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，壬基酚聚氧乙烯醚，蓖麻油聚氧乙烯醚，脂肪酸聚氧乙烯 基酯，聚氧乙烯脂肪醇醚中的任何一種或一種以上任意比組成的混合物。
[0018]所述的溶劑為二甲苯或生物柴油，甲苯，柴油，甲醇，乙醇，正丁醇，異丙醇，松脂基植物油代號為ND-45，溶劑油，二甲基甲醯胺，二甲基亞碸，水等溶劑中的一種或一種以上任意比組成的混合物。
[0019]所述的分散劑選自聚羧酸鹽代號為LG-3、GY-D1252、GY-D 1256、SNWGF-01，木質素磺酸鹽代號為201107、201108，烷基酚聚氧乙烯醚甲醚縮合物硫酸鹽，烷基磺酸鹽鈣鹽，萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽，烷基酚聚氧乙烯醚，脂肪酸聚氧乙烯酯，脂肪胺聚氧乙烯醚，甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一個或多個。
[0020]所述的溼潤劑選自十二烷基硫酸鈉，十二烷基苯磺酸鈣，拉開粉BX，溼潤滲透劑F，烷基苯磺酸鹽聚氧乙烯三苯依稀苯基磷酸鹽，皂角粉，蠶沙，無患子粉中的一種或多種。
[0021]所述的崩解劑選自膨潤土，尿素，硫酸銨，氯化鋁，檸檬酸，丁二酸，碳酸氫鈉中的一種或多種。
[0022]所述的增稠劑選自黃原膠，羧甲基纖維素，羧乙基纖維素，甲基纖維素，矽酸鋁鎂，聚乙烯醇中一種或多種。
[0023]所述的穩定劑選自檸檬酸鈉，間苯二酚中的一種。
[0024]所述的防凍劑選自乙二醇，丙二醇，丙三醇中的一種或多種。
[0025]所述的消泡劑選自矽油，矽酮類化合物，C10_20飽和脂肪酸類化合物，C8_10脂肪醇的一種或多種。
[0026]所述的填料選自高嶺土，硅藻土，膨潤土，凹凸棒土，白炭黑，澱粉，輕質碳酸鈣中的一種或多種。
[0027]本發明以氟吡菌醯胺與啶菌噁唑為有效成分的復配殺菌劑具有明顯的增效作用，延緩要害抗藥性的產生，並降低了成產成本和使用成本，有效地控制果樹、蔬菜、大田作物上的白粉病、霜黴病、灰黴病等病害。
【具體實施方式】
[0028]為使本發明的技術方案，目的以及優點更加清楚明白，本發明用以下具體實施例進行說明，但本發明並非局限於這些例子。本發明的效果實驗採用室內生測和田間試驗相結合的方式，如無特別說明，以下提及的比例都為質量份數比。
[0029]實施例:氟吡菌醯胺與啶菌噁唑不同配比聯合毒力實驗。
[0030]1.1供試藥劑
95%氟吡菌醯胺原藥，95%啶菌噁唑原藥，上述原藥均由海利爾藥業股份有限公司研發部提供。
[0031]1.2試驗靶標
從山東壽光從未施過氟吡菌醯胺與啶菌噁唑以及同類型的黃瓜盆栽地採集分離，供試黃瓜品種:長春密刺。
[0032]1.3試驗方法1.3.1藥劑配製
先用丙酮溶解原藥，根據預備實驗的結果將適量的兩原藥配成若干個不同配比，再用丙酮將各處理分別稀釋成若干個濃度梯度待用。
[0033]將感病黃瓜品種長春密刺栽培在育苗缽中，置於溫室中培養，植株長到三至四葉期後，採集相同葉齡的葉片，用於黃瓜灰黴病病菌的培養及測定。
[0034]1.3.2黃瓜灰黴病病菌的培養及孢子懸浮液的配製
黃瓜灰黴病病菌採用活體植株法在20°C、12h光暗交替的條件下培養，每30 d轉代培養1次。接種時用無菌水洗脫髮病葉片上的分生孢子，配製成孢子濃度為1X106個/mL的懸浮液。`
1.3.3供試菌株敏感性測定
採用葉碟保溼法進行毒力測定。先將採集的葉片製備成直徑為1.5cm的葉盤，隨機混勻，分別置於配置好的系列濃度藥液中浸泡lh，每個濃度50個葉盤，試驗以不加藥劑的處理為空白對照，浸泡結束後，葉子正面朝上擺放於相同藥液濃度潤溼的吸水紙上，把葉盤上的藥液吸乾，將配製好的孢子懸浮液10L接種於葉盤中央，室溫放置5 min後，置於20°C、12h光暗交替的條件下培養，10d後測量葉盤上的發病面積，計算EC5Q。
[0035]根據病斑面積佔葉盤面積的百分率劃分病級0級:無病；
1級:孢子堆面積佔整葉面積的5%以下；
3級:孢子堆面積佔整葉面積的6%-10%以下；
5級:孢子堆面積佔整葉面積的11%_20%以下；
7級:孢子堆面積佔整葉面積的21%-50%以下；
9級:孢子堆面積佔整葉面積的50%以上；
1.3.4混劑毒力測定及結果分析用單劑毒力測定方法按照混配比例進行混劑的毒力測定。
[0036]若對照死亡率〈5%，不校正，對照死亡率在5%_20%之間，按公式2進行校正，對照死亡率>20%，試驗需重做。
[0037]以藥劑濃度(mg/L)的對數值為自變量X，以校正死亡率的機率值為因變量y，分別建立毒力回歸方程式，採用DPS軟體計算單劑及各配比混劑的EC5(i按照孫雲沛方法計算共毒係數(CTC)。共毒係數CTC，計算公式如下:(以氟吡菌醯胺為標準藥劑，其毒力指數為100):啶菌噁唑的毒力指數(ΤΙ)=氟吡菌醯胺的EC5(i/啶菌噁唑的EC5(IX 100Μ的真實毒力指數(ATI)=氟吡菌醯胺的EC5Q/M的EC5QX 100
Μ的理論毒力指數(ΤΤΙ)=氟吡菌醯胺的TIXP氟吡菌醯胺+啶菌噁唑的TIXP啶菌
噁唑
Μ的共毒係數(CTC) =M的ATI/Μ的ΤΤΙ X 100式中:
Μ為氟吡菌醯胺與啶菌噁唑不同配比的混合物Ρ氟吡菌醯胺為氟吡菌醯胺在混劑中所佔的比例Ρ啶菌噁唑為啶菌噁唑在混劑中所佔的比例。
[0038]2.1毒力測定結果
表1氟吡菌醯胺與啶菌噁唑對 黃瓜灰黴病的毒力測定
【權利要求】
1.一種含有氟吡菌醯胺與啶菌噁唑的殺菌組合物，其特徵在於:該農藥組合物的有效成分為氟吡菌醯胺與啶菌噁唑二元復配，其餘為輔助成分，其中有效成分氟吡菌醯胺與啶菌噁唑的質量比為1~50: 50~1。
2.根據權利要求1所述的農藥組合物，其特徵在於:氟吡菌醯胺與啶菌噁唑在製劑中的總重量佔整個製劑質量的1%~80%。
3.根據權利要求2所述的農藥組合物，其特徵在於:氟吡菌醯胺與啶菌噁唑在製劑中的總重量佔整個製劑質量的1%~50%。
4.根據權利要求1或2或3所述的農藥組合物，其特徵在於:該農藥組合物的劑型為乳油、懸浮劑、可溼性粉劑、水分散粒劑、水乳劑、微乳劑、微膠囊劑、顆粒劑、水劑。
【文檔編號】A01N43/40GK103688951SQ201310696735
【公開日】2014年4月2日 申請日期:2013年12月18日 優先權日:2013年12月18日
【發明者】葛堯倫, 陳鵬, 司國棟 申請人:海利爾藥業集團股份有限公司