水解沉澱-焙燒法包覆鈷酸鋰複合氧化物及其製造方法
2023-09-18 02:02:30
專利名稱：水解沉澱-焙燒法包覆鈷酸鋰複合氧化物及其製造方法
技術領域：
本發明涉及一種作為鋰離子電池正極材料使用的水解沉澱-焙燒法包覆鈷酸鋰 複合氧化物及其製造方法，屬於新能源材料製備技術領域。
背景技術：
鈷酸鋰(LiCoO2)化合物電化學性能穩定、比容量和比能量密度高、易於合成，是目 前商品化鋰離子電池廣泛使用的正極材料。LiCoO2的理論比容量為274mAh/g。在電池充電過程中，儘管理論上幾乎所有的鋰 離子都可以通過電化學途徑脫出，但大約只有0. 5mol Li+能夠可逆脫嵌，少量的過充就會 降低材料的熱穩定性與循環性能。以LixCoO2為正極，炭材料為負極的鋰離子電池，在使用 中存在充電電壓(彡4. 2V，對應表示其中Li原子數的χ值為0. 5彡χ彡1)的限制。LixCoO2 的實際可利用比容量只有理論比容量的一半，為140mAh/g左右。為了提高電池容量，需要 將電池充電截止電壓提高。當電池充電電壓提高到4. 2V以上(相對應的x< 0.5)時，正 極材料LixCoO2發生結構相變(層狀結構一單斜結構)，該相變是放熱反應。隨著結構相變 的發生，材料晶體結構中的c軸大幅度收縮(達1. 7% )，而與之對應的a軸在O < χ < 0. 7 範圍內基本保持不變，這種結構的不對稱變化導致LixCoO2顆粒產生結構缺陷，其表面化學 性質發生變化並與電解質發生化學反應，電池的循環性能迅速惡化並存在安全性問題。為了提高LiCoO2的結構穩定性，改善其安全性和抗過充性能、提高其可逆充放電 容量，人們廣泛研究了多種元素(如&、Fe、Mn、Mg、Sn、Al、B等)應用於LiCoO2的摻雜以 及採用金屬氧化物對LiCoO2顆粒表面進行包覆處理。J. Cho等報導了用SnO2包覆LiCoO2, J. R. Dahn 等報導了用 ZrO2 包覆 LiCoO2, Seungsuk Oh 等報導了用 Al2O3 包覆 LiCoO2,等等。 儘管這些研究結果對LiCoO2的循環性能或/和抗過充性能有一些改進，但均未能達到商業 應用的要求。而中國專利CN1697212A、日本專利特開2001-243948和美國專利US6555269B2 用Mg、Ti、Si等包覆處理LiCoO2,改進了 LiCoO2的高溫性能和抗過充性能，然而這種包覆方 法採用溶膠-凝膠法，以有機溶劑和有機鹽為主要原料，不能經濟地在工業生產中使用。美 國專利US6395426B 1描述了通過與鈦粉或鈦氧化物粉末一起碾磨而得到附著Ti的LiCoO2 的方法，來改善材料的電化學性能和安全性，但此方法受含鈦粉末的粒度以及碾磨時間影 響，不容易使鈦粉分散均勻而難以達到預期效果。美國專利US7235193B2描述了通過凝膠 乾燥法或噴塗法用非晶態Li1+xCOl_x_yMy02 (Μ = Al，B，Mg等)包覆處理LiCoO2,這種方法操作 工藝複雜，很難推廣應用。
發明內容
針對現有技術中存在的不足，本發明的目的在於提供一種作為鋰離子電池正極材 料使用的水解沉澱-焙燒法包覆鈷酸鋰複合氧化物及其製造方法。鋰離子電池使用本方法 製造的鈷酸鋰複合氧化物作正極材料時，循環性能及倍率性能可以大幅提高和改進，並且， 可在3. O 4. 5V間充放電使用，正極材料的比容量可發揮至180mAh/g以上，同時保持良好的循環性能。本發明所述的方法是採用金屬氧化物(金屬為鈦、鋯中的至少一種)對以通式Li1 +xCo02_a(-0. 1^x^0.1,-0. l^a^O. 1)表示的鈷酸鋰進行表面包覆，在該鈷酸鋰粒子表面形 成一層 Li1+xCOl_x_yMy02_a(M = Zr, Ti ；-0. 1 彡 χ 彡 0. 1，0 彡 y 彡 1，-0. 1 彡 a 彡 0. 1)包覆層， 這個包覆層改進了該正極材料的循環穩定性能和抗過充性能，降低了該正極材料的表面阻 抗和抑制了電池在充放電循環過程中內阻上升。根據上述目的設計了一種鋰離子電池正極材料鈷酸鋰的包覆改性技術，該技術是 採用液相水解沉澱法，輔以高溫焙燒工藝，在鈷酸鋰粒子表面包覆一層均勻的金屬氧化物， 即先在鈷酸鋰粒子表面包覆一層均勻的前驅體層，該前驅體層是在金屬鹽的水溶液中，通 過調節其PH值，使該溶液中的待包覆金屬離子(為Zr4+、Ti4+中的至少一種)沉澱析出到 鈷酸鋰粒子表面而形成；然後經過高溫焙燒使鈷酸鋰粒子表面形成一層均勻的金屬氧化物 包覆層。上述金屬鹽為含鋯或鈦的可溶於水或稀酸的鹽；上述高溫焙燒過程的溫度範圍為 650 1000°C，焙燒時間為1 20小時；上述包覆物質的用量為，以上述包覆鈷酸鋰複合氧 化物中ττ原子和Ti原子的總摩爾數相對於Co原子的摩爾百分率和Ti的總摩爾數/ Co的摩爾數)來表示，為0. 05 5. 0% (摩爾)的範圍；上述包覆層的厚度為5 50nm。本發明的要點是通過水解沉澱法使溶液中的待包覆金屬離子水解沉澱析出到鈷 酸鋰粒子表面，形成均勻的前驅體層，然後通過高溫焙燒合成，最終在鈷酸鋰粒子表面形成 金屬氧化物包覆層。這一包覆層保護了鈷酸鋰粒子的表面，降低了正極材料的表面電阻、克 服了充電至4. 2V以上時因相變導致的粒子表面的結構缺陷、避免LiCoO2與電解液直接接 觸而發生化學反應並阻止電解液在正極材料表面分解，從而改進了以該材料為正極活性物 質的鋰離子電池的循環穩定性能、抗過充性能。本發明所述的方法是通過調節含有待包覆 金屬離子水溶液的PH值來獲得前驅體包覆層，包覆層均勻、完整，包覆量容易控制，適合工 業應用。本發明所述方法具體過程包括如下a.將鋰化合物與鈷氧化物混合併進行燒制，得到以通式Li1+xCo02_a(-0. 1彡χ彡0. 1 ,-0. 1 ^ a ^ 0. 1)表示的鈷酸鋰；b.將該鈷酸鋰加入到含有待包覆金屬鹽的水溶液中，用鹼性溶液調節其pH值至6 以上，使溶液中的Ti4+或/和沉澱析出到鈷酸鋰的粒子表面，然後過濾；c.將上述過濾後的化合物在650 1000°C焙燒1 20小時，得到本發明所述的
包覆鈷酸鋰複合氧化物。
圖1抗過充性能比較(圖中實線表示以實施例6的產物為正極活性物質時，第1 和第30次充放電曲線，虛線表示以比較例1的產物為正極活性物質時，第1和第30次充放 電曲線)
具體實施例方式本發明的水解沉澱-焙燒法包覆鈷酸鋰複合氧化物是，在含有待包覆金屬鹽水溶
4液中，通過調節PH值使金屬離子在鈷酸鋰粒子表面沉澱析出後，經高溫焙燒得到的產物。在本發明中，所謂該鈷酸鋰粒子表面也包含一次粒子或由一次粒子聚集而成的二 次粒子的表面。上述鈷酸鋰是以通式Li1+xCo02_a(-0. 1彡χ彡0. 1，-0. 1彡a彡0. 1)表示 的物質，式中表示該鈷酸鋰的鋰原子數量的(1+x)值為0.9 1. 1，優選為0. 99 1.04，式 中表示該鈷酸鋰中的氧原子數量的a值為-0. 1 0. 1，優選為-0. 05 0. 05。對該鈷酸鋰的其它物性沒有特別的限定，但是，由雷射粒度法測得其粒徑D5tl為 5 20 μ m，優選為5 13 μ m，BET比表面積為0. 15 1. Om2/g,優選為0. 25 0. 7m2/g。作為包覆鈷酸鋰粒子的金屬鹽為含鋯和鈦的鹽類，並且該金屬鹽可溶於水或稀 酸，可以舉出例如，硫酸鹽，有機酸鹽等，優選為選自&(SO4)2 MH2CKTi(SO4)2JiOSO4 · IiH2O 中的一種或一種以上。金屬氧化物的包覆量(表示方式同前)為0.05 5% (摩爾)，優選為0. 1 0.5% (摩爾)。其理由是如果包覆量不足0.05% (摩爾)，則不能充分發揮包覆層提高電池性 能的效果，另一方面，如果包覆量超過5% (摩爾)，包覆層將成為表面阻抗，最終降低電池 的性能，因此不可取。就本發明的包覆鈷酸鋰複合氧化物的其它物性來說，由雷射粒度法求得的粒徑D5tl 為5 20 μ m，優選為5 13 μ m。並且，本發明的包覆鈷酸鋰複合氧化物，如果除了粒徑D5tl 為上述範圍以外，由粒徑0. 1 3 μ m的一次粒子集合成粒徑D5tl為5 13 μ m的二次粒子 聚集體佔總體積的60%以上時，那麼，在將該複合氧化物作為正極活性物質使用時，可以發 揮更好的大電流充放電特性，所以為優選。本發明所述的包覆鈷酸鋰複合氧化物的BET比 表面積為0. 15 1. 0m2/g，優選為0. 25 0. 7m2/g。比表面積在該範圍內，由於安全性良 好，所以為優選。本發明所述的包覆鈷酸鋰複合氧化物可以通過實施下述三個步驟來製造，即第一步首先，將鋰化合物和鈷化合物混合。作為原料的鋰化合物和鈷化合物， 只要能從工業上得到就沒有特別的限制，例如可以舉出各自的金屬氧化物、氫氧化物、碳酸 鹽、硝酸鹽及有機酸鹽。具體地說，作為鈷化合物，由於碳酸鈷及氧化鈷(如三氧化二鈷、四 氧化三鈷)在工業上易於得到、價格便宜，所以為優選。而作為鋰化合物，由於碳酸鋰在工 業上易於得到、價格便宜，所以為優選。為了製造高純度的鈷酸鋰氧化物，這些原料優選為 儘可能少地含有雜質的產品，並且既可以使用各自的化合物原料中的一種，也可以兩種以 上組合地使用。將上述原料按配比稱量後充分混合均勻。混合方法可採用乾式或溼式中的任一 種，不過為了易於製造，優選為乾式混合。當採用乾式混合時，優選使用均勻混合原料的混
O然後，燒制該混合物。燒制條件以在能夠製造鈷酸鋰的溫度下進行為宜，燒制溫度 為600 1100°C，優選為850 1050°C，燒制時間優選為3 20小時，優選為8 15小 時。燒制的氣體環境沒有特別的限制，例如，可以在大氣中、氧氣中的任一種氣體環境中進 行。並且，根據需要可以實施多次這種燒制。在燒制後，冷卻並根據需要進行適度粉碎，得到以通式Li1+xCo02_a(-0. 1《χ<0. 1， -0. 1 ^ a ^ 0. 1)表示的鈷酸鋰氧化物。第二步接著，將由第一步製得的鈷酸鋰加入到待包覆金屬離子水溶液中，適度攪拌下，用鹼性溶液，優選為10 20% (wt.)氫氧化鈉溶液，調節該溶液的pH值至6以上，優 選為8 10，使溶液中的金屬離子(&4+，Ti4+中的一種或兩種)完全沉澱析出在鈷酸鋰的 粒子表面；固液分離並乾燥後得到的包覆鈷酸鋰前驅體。這種方法可以形成組成穩定且均 勻的包覆層。所述待包覆金屬離子水溶液是將金屬鹽溶於水或稀酸溶液得到的水溶液，可用的 金屬鹽如上所述。第三步將上述過濾後的前驅體在650 1000°C焙燒，優先為850 950°C， 焙燒時間為1 20小時，優先為3 10小時，使沉積在該鈷酸鋰粒子表面的水解產物 分解，並在鈷酸鋰粒子表面形成均勻的Li1+xCOl_x_yMy02_a(M = Zr，Ti ；-0. 1 ^ χ ^ 0. 1,0
1,-0. l^a^O. 1)複合金屬氧化物包覆層，包覆層的厚度為5 50nm，優先為15
25nm。冷卻後，根據需要進行粉碎，得到本發明所述的包覆鈷酸鋰複合氧化物。另外，粉碎是在包覆鈷酸鋰複合氧化物為脆的塊狀等情形下適度進行的，但即使 在粉碎前，包覆鈷酸鋰複合氧化物粒子本身也是具有上述特定粒徑、BET比表面積的粒子。這樣得到的本發明所述的水解沉澱_焙燒法包覆鈷酸鋰複合氧化物能夠適合用 作由正極、負極、隔板和含有鋰鹽的非水電解質構成的鋰離子電池的正極活性物質。現將本發明的具體實施例敘述於後，不過本發明並非局限於這些實施例。實施例1Zr4+溶液的配製將177. 7g Zr (SO4) 2 · 4H20溶於500mL純水中，將所得水溶液稀 釋至IOOOmL,調配成0. 5mol/L的W溶液。稱取20kg CoCO3 (粒徑 D50 為 2 μ m)禾口 6. 99kg LiOH .H2O (粒徑 D50 為 2 μ m)，配料 的Li/Co (摩爾比)為0. 99，用乾式方法充分混合後。將混合物先在600°C下燒制8小時， 然後在1100°C下燒制3小時。將合成產物粉碎、分級得到待包覆處理的LiCo02。XRD分析 表明，該LiCoO2具有標準α -NaFeO2層狀結構。測得其振實密度為2. 55g/cm3, BET比表面 積為 0. 43m2/g，粒徑 D5tl 為 7. 2 μ m。取上述配製好的0. 5mol/L Zr4+溶液10. 2mL於帶攪拌裝置的2L反應器中，加水稀 釋至IOOOmL,取IOOOg上述製備的LiCoO2加入反應器中，攪拌5分鐘後，用10% (wt.)NaOH 溶液調節PH值到8. 0,過濾得包覆前驅體。將該前驅體在650°C下焙燒20小時，得到包覆LiCoO2複合氧化物。XRD分析表明，上述反應產物具有標準α-NaFeO2層狀結構。X射線光電子能 譜綜合分析表明，經上述方法處理後，在LiCoO2粒子表面形成了一層厚度約為IOnm的 LiCo1^yZryO2 (0<y ^ 1)複合氧化物包覆層，並且在該包覆層中，&原子的濃度呈梯度分 布，表層含量高。測得該產物的其它物性指標列於表1中。模擬電池製備將上述包覆鈷酸鋰複合氧化物、乙炔黑、PVDF(溶解在NMP中)按 88 8 4的比例混合製成漿料後均勻塗布在鋁箔上，在紅外燈下烘乾，然後再在真空乾燥 箱中120°C乾燥10小時，冷卻後在輥壓機上壓制，再製成直徑為12mm的電極片入真空乾燥 箱80°C烘乾12小時後轉移到充滿氬氣的手套箱中。以製備的電極為正極，金屬鋰片為負 極，celgard2300 為隔膜，使用組成為 IM LiPF6_DMC DEC EC (1 1 lw/w,LB303)的 電解液組成測試電池。
電池性能評價使製成的鋰離子電池在室溫下工作，評價下述電池性能。循環性能在室溫下，以ImA/cm2對正極充電到4. 3V以後，以2mA/cm2放電到3. 0V, 進行一次充放電循環，測定放電容量。然後進行30次上述充放電循環，計算出容量維持率
第30循環放電容量 (/0)~第ι循環放電容量X1(K)°倍率放電性能通過穩定電流電壓(CCCV)充電，以IC電流充電到4. 3V，再以1C、
協由窓量
5C電流放電到3. 0V,進行充放電循環，測定放電容量，以倍率
表示
IC放電谷量
正極材料的倍率放電性能。抗過充性能通過穩定電流電壓(CCCV)充電，以IC電流充電到4. 5V，然後以IC電 流放電到3. 0V，進行充放電循環，測定放電容量。測得該產物為正極活性物質時的電性能指標列於表2中。 實施例2取實施例1配製好的水溶液1021. 5mL於帶攪拌裝置的2L反應器中，加純水 稀釋至IOOOmL,取IOOOg實施例1製備的待包覆LiCoO2加入反應器中，攪拌5分鐘後，用 10% (wt.)NaOH溶液調節pH值到10.0，過濾。將上述過濾得到的前驅體在1000°C下焙燒3小時，得到包覆LiCoO2複合氧化物。分析表明，該產物粒子表面包覆層厚度約35nm。測得該產物的其它物性指標列於 表1中。按實施例1的方法，測得該產物為正極活性物質時的電性能指標列於表2中。實施例3Ti4+溶液的配製將120. Og Ti (SO4)2溶於500mL5% (wt.)的稀硫酸溶液中，將所 得水溶液稀釋至IOOOmL,調配成0. 5mol/L的Ti4+溶液。取上述配製好的Ti4+溶液10. 2mL於帶攪拌裝置的2L反應器中，加純水稀釋至 IOOOmL,取IOOOg實施例1製備的待包覆LiCoO2加入反應器中，攪拌5分鐘後，用10 % (wt.) NaOH溶液調節pH值到8. 0，過濾。將上述過濾得到的前驅體在650°C下焙燒20小時，得到包覆鈦的LiCoO2複合氧化 物。XRD分析表明，該產物具有標準Ci-NaFeO2層狀結構。X射線光電子能譜綜合分析 表明，經上述方法處理後，在LiCoO2S子表面形成了一層厚度約為15nm的LiCcvyTiyO2(0 <y ^ 1)複合氧化物包覆層，並且在該包覆層中，Ti原子的濃度呈梯度分布，表層含量高。 測得該產物的其它物性指標列於表1中。按實施例1的方法，測得該產物為正極活性物質 時的電性能指標列於表2中。實施例4取實施例3配製的Ti4+溶液1021. 5mL於帶攪拌裝置的2L反應器中，加純水稀釋 至IOOOmL,取IOOOg實施例1製備的待包覆LiCoO2加入反應器中，攪拌5分鐘後，用10% (wt.) NaOH溶液調節pH值到10. 0，過濾。將上述過濾得到的前驅體在1000°C下焙燒3小時，得到包覆LiCoO2複合氧化物。分析表明，該產物粒子表面包覆層厚度約40nm，測得該產物的其它物性指標列於 表1中。按實施例1的方法，測得該產物為正極活性物質時的電性能指標列於表2中。
實施例5稱取20kg Co3O4 (粒徑 D50 為 3. 5 μ m)禾口 6. 38kg Li2CO3 (粒徑 D50 為 2 μ m)，配料的 Li/Co (摩爾比)為1.04，用乾式方法充分混合後。將混合物先在650°C下燒制3小時，然後 在900°C下燒制5小時，再在IOOiTC下燒制3小時。將合成產物粉碎、分級得到待包覆處理 的LiCoO2。測得其振實密度為2. 62g/cm3，BET比表面積為0. 35m2/g，粒徑D50為8. 5 μ m。取實施例1配製的溶液20. 4mL於帶攪拌裝置的2L反應器中，加水稀釋至 IOOOmL,取IOOOg上述製備的LiCoO2加入反應器中，攪拌5分鐘後，用20% (wt.)NaOH溶液 調節PH值到8. 5，過濾。將上述過濾得到的前驅體在850°C下焙燒10小時，得到包覆LiCoO2複合氧化物。分析表明，所得產物粒子表面包覆層厚度約為15nm。測得該產物的其它物性指標 列於表1中。按實施例1的方法，測得該產物為正極活性物質時的電性能指標列於表2中。實施例6取實施例3配製的Ti4+溶液102. 2mL於帶攪拌裝置的2L反應器中，加水稀釋至 IOOOmL,取IOOOg實施例5製備的待包覆LiCoO2加入反應器中，攪拌5分鐘後，用10 % (wt.) NaOH溶液調節pH值到9. 0，過濾。將上述過濾得到的前驅體在950°C下焙燒3小時，得到包覆LiCoO2複合氧化物。分析表明，該產物粒子表面包覆層厚度約為20nm。測得該產物的其它物性指標列 於表1中。按實施例1的方法，測得該產物為正極活性物質時的電性能指標列於表2中。實施例7Zr4+ 和 Ti4+ 混合溶液的配製將 88. 9g Zr (SO4) 2 · 4H20 和 49. Og TiOSO4 · 2H20 溶 於500mL純水中，稀釋至lOOOmL，調配成0. 25mol/L的Zr4+禾口 0. 25mol/L的Ti4+混合溶液。取上述配製好的Zr4+和Ti4+混合溶液102. 2mL於帶攪拌裝置的2L反應器中，加 水稀釋至IOOOmL,取IOOOg實施例5製備的待包覆LiCoO2加入反應器中，攪拌5分鐘後，用 10% (wt.)NaOH溶液調節pH值到9. 0，過濾。將上述過濾得到的前驅體在900°C下焙燒5小時，得到包覆LiCoO2複合氧化物。分析表明，上述反應產物具有標準α -NaFeO2層狀結構。X射線光電子能譜綜合分 析表明，該產物粒子表面有一約25nm厚的Lilr-Ti-Co-O化合物層。測得該產物的其它物 性指標列於表1中。按實施例1的方法，測得該產物為正極活性物質時的電性能指標列於 表2中。比較例1取實施例5製備的未經包覆的鈷酸鋰lOOOg，對比實施例6，直接在950°C下焙燒3 小時，得到LiCoO2氧化物。測得該產物的物性指標列於表1中。按實施例1的方法，測得該產物為正極活性 物質時的電性能指標列於表2中。對比實施例6作抗過充性能對比如圖1所示。表 1
8 表2 表2的結果表明，將本發明的表面包覆鈷酸鋰複合氧化物作為正極活性物質使用 的鋰離子電池與比較例1的未經處理的鈷酸鋰作正極活性物質的鋰離子電池相比，容量維 持率顯著提高，倍率特性好，抗過充性能得到了根本改善。而且，由圖1所示的4. 5 3. OV 充放電曲線與比較例對比可見，由本方法實施例6所製得產物為活性物質時，在第30次循 環時仍保持良好的放電平臺(圖中實線所示)。表明經本發明的方法處理後的包覆鈷酸鋰 複合氧化物可在4. 5V電壓下使用，不僅可以發揮高於180mAh/g的比容量，還可以保持良好 的大倍率放電性能和優異的循環性能。
權利要求
一種水解沉澱-焙燒法包覆鈷酸鋰複合氧化物，其特徵在於a)用金屬氧化物包覆以通式Li1+xCoO2-a(-0.1≤x≤0.1，-0.1≤a≤0.1)表示的鈷酸鋰的粒子表面。b)所述金屬氧化物可用通式Li1+xCo1-x-yMyO2-a(-0.1≤x≤0.1，0＜y≤1，-0.1≤a≤0.1)表示，其中M為金屬元素，選自鋯或鈦中的至少一種或一種以上。c)所述金屬氧化物的包覆量，以該包覆鈷酸鋰複合氧化物中Zr原子和Ti原子的總摩爾數相對於Co原子的摩爾百分率(Zr和Ti的總摩爾數/Co的摩爾數)來表示，為0.05～5％(摩爾)的範圍。
2.一種如權利要求1所述的包覆鈷酸鋰複合氧化物的製備方法，包括以下步驟a)將鋰化合物與鈷氧化物混合併進行燒制，得到以通式Li1+xCo02_a(-0.1彡x彡0. 1,-0. 1彡a彡0. 1)表示的鈷酸鋰；b)將該鈷酸鋰加入到含有待包覆金屬離子的水溶液中，適度攪拌，用鹼性溶液，優選為 10 20% (wt.)氫氧化鈉溶液調節其pH值至6以上，使溶液中的Ti4+或/和&4+沉澱析 出到鈷酸鋰的粒子表面，然後過濾；c)將上述過濾後的化合物在650 100(TC焙燒1 20小時，得到金屬(鈦或鋯)氧 化物包覆的鈷酸鋰複合氧化物。
3.一種含有權利要求1、2中任何一項所述的包覆鈷酸鋰複合氧化物的鋰離子電池正 極材料。
全文摘要
本發明提供一種水解沉澱-焙燒法包覆鈷酸鋰複合氧化物，作為鋰離子電池的正極材料使用時，可使鋰離子電池的性能，特別是循環特性和抗過充特性優異。其特徵是首先採用液相水解沉澱法，通過調節含有待包覆金屬離子水溶液的pH值，獲得包覆前驅體，然後高溫焙燒，用金屬氧化物(金屬為Ti或Zr中的至少一種)包覆以通式Li1+xCoO2-a(x值為-0.1≤x≤0.1，-0.1≤a≤0.1)表示的鈷酸鋰的粒子表面。
文檔編號H01M4/02GK101872859SQ200910135659
公開日2010年10月27日 申請日期2009年4月24日 優先權日2009年4月24日
發明者葉尚雲, 張平偉, 李錫力 申請人:北京聖比和科技有限公司