纖維素酯膜的生產方法

2023-12-02 02:21:36 1

專利名稱：纖維素酯膜的生產方法
技術領域：
本發明涉及一種生產用作偏轉器保護膜和光學補償膜的纖維素酯膜的方法。
背景技術：
偏轉器保護膜和光學補償膜由纖維素酯膜，如三乙酸纖維素膜(以下稱為TAC膜)等等製得。TAC膜利用一種由溶液製造膜的方法製得。在該方法中，將添加劑溶入溶劑中以生產高分子溶液(塗料溶液)，然後，用含有狹縫的模具將該塗料溶液塗在載體上，乾燥預定時間後，從載體上剝離，並再次進行進一步乾燥以生產TAC膜。
當該塗料溶液乾燥時間較長時，在塗料溶液中的溶劑會被蒸發以在該模具狹縫的兩個邊緣上形成高分子材料的結皮。該結皮防礙了塗料溶液的塗布，並使得載體上的塗料溶液的兩邊緣的厚度不均。並且，該結皮往往會從模具狹縫的兩邊掉落。在這種情況下，結皮附著在進料輥上，並破壞了載體上由塗料溶液乾燥製得的TAC膜。為了防止結皮的產生，美國專利No.3,112,528、日本專利公開2-208650號和5-86212號描述了幾種方法，其中，溶劑被用來溶解塗料溶液中的溶質或者吹送蒸發了的溶劑和空氣的混合物。
然而，在上述方法中，混合物和溶劑的量很難調節。因此，在模具和載體之間的塗布帶(dope ribbon)邊緣的振動會引起結皮的形成。
而且，偏轉器保護膜被塗在偏轉器兩側中的一側上。偏轉器由聚乙烯醇膜(以下稱PVA膜)形成。該PVA膜在一軸上延伸以在碘中衝切或用來著色(color dyne)，或者在著色後延伸該PVA膜，並用硼化合物搭橋以製作該偏轉器。
已有幾種類型的纖維素酯膜被建議使用。例如，日本專利公開No.6-134933建議使用三醋酸纖維素層壓薄膜，該層壓薄膜具有易於剝離的由棉花和紙漿製得的三醋酸纖維素膜並提高了耐熱性。並且日本專利公開No.2000-19776推薦使用一種纖維素酯膜，其平均置換度為2.88-3.00，從而可始終防止光學摺痕的產生。

發明內容
本發明的一個目的在於提供一種生產纖維素酯膜的方法，其中可防止結皮的形成。
本發明的另一個目的在於提供一種用作偏轉器保護膜和光學補償膜的纖維素酯膜的生產方法。
本發明的又一目的在於提供一種用作偏轉板(deflector plate)的纖維素酯膜的生產方法，在具有該偏轉器保護膜所塗布的偏轉器的液晶指示器的角落邊緣處不會發生光學不均勻性。
為了達到這些目的和其它目的，在本發明用於形成具有前層、中間(intermittent)層、後層的纖維素酯膜的方法中，將被塗布到載體上的塗料溶液由形成前層的第一溶液、形成中間層的第二溶液和形成後層的第三溶液組成。第一或第三溶液的剪切粘度(sharing viscosity)A與第二溶液的剪切粘度B的比值A/B小於0.9。
並且，在本發明方法的第二實施例中，纖維素酯膜利用具有多根支管的模具製得，並且每根支管含有一種溶液。塗料溶液由這些溶液組成並被塗布在一載體上。塗料溶液的溶劑是含有1-10個碳原子的醇，並包含有15重量％的烴。塗料溶液在載體上乾燥以形成纖維素酯膜，然後該纖維素酯膜從該載體上剝離。隨後該纖維素酯膜被乾燥，以使在上述多層的至少一個表面層中棉絨和木紙漿的比例在5-95和0-100之間。
通過塗布塗料溶液，表面層溶液的總厚度大於塗布帶厚度的5％。並且，向該塗料溶液中加入含有佔該塗料溶液溶質30-90％的不良溶劑的混合溶劑。
在本發明方法的第三實施例中，具有供料套管的模具被用來塗布塗料溶液以形成具有多層的纖維素酯膜。在本發明的第四方法中，多個模具被用來塗布塗料溶液，從而在纖維素酯膜中形成與模具相同數目的層。
根據本發明，防止了液晶指示器一角上的光學結皮以及在狹縫一端部上的摺痕的形成。另外，纖維素酯膜的品質更高了。


本領域普通技術人員在結合附圖閱讀了以下的詳細說明後會很容易明白本發明的上述目的和優點圖1是用來生產纖維素酯膜的設備的示意圖；圖2A是纖維素酯膜的剖面圖；圖2B是纖維素酯膜的剖面圖；圖3A是具有一表面層的纖維素酯膜的剖面圖；圖3B是具有兩個表面層的纖維素酯膜的剖面圖；圖4是一模具和一供料套管的側視圖；圖5A是處於塗布塗料溶液狀態的模具的一部分的剖面圖；圖5B是供料套管的截面示意圖；圖6A是一塗布帶的剖面圖；圖6B是該塗布帶一邊緣的分解剖面圖；圖7是具有三個支管的模具的分解剖面圖；圖8是三個模具的分解剖面圖；圖9是第二實施例的塗布段和乾燥段的示意圖；圖10是第三實施例的塗布段和乾燥段的示意圖；圖11是第四實施例的塗布段和乾燥段的示意圖；圖12是第五實施例的塗布段和乾燥段的示意圖；圖13是第六實施例的塗布段和乾燥段的示意圖；圖14是第七實施例的塗布段和乾燥段的示意圖；圖15是第八實施例的塗布段和乾燥段的示意圖；圖16是第九實施例的塗布段和乾燥段的示意圖；圖17是第十實施例的塗布段和乾燥段的示意圖；
具體實施例方式作為本發明塗料溶液的高分子材料(聚合物)，有聚醯胺、聚烯烴(例如降冰片烯聚合物等等)、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚硫酸酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸(例如聚甲基丙烯酸甲酯等等)、聚醚醚酮、聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、纖維素衍生物(纖維素低脂肪酸酯等等)。纖維素低脂肪酸酯(醋酸纖維素)是特別優選的。
纖維素低脂肪酸酯的低脂肪酸具有小於6個的碳原子。碳的優選數目是2(醋酸纖維素)、3(丙酸纖維素)或4(丁酸纖維素)。醋酸纖維素酯是非常優選的，並且特別優選的是三乙酸纖維素(醋化度58.0-62.5％)。另外，也可用脂肪酸酯的混合物，例如醋酸-丙酸纖維素和醋酸丁酸纖維素。
對於溶劑，有機溶劑要比無機溶劑更好。作為有機溶劑，有氯化烴(二氯甲烷)、酮(例如丙酮、甲乙酮、環己酮等等)、酯(甲酸甲酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸丁酯等等)、醚類(例如二氧雜環己烷、二氧戊環、四氫呋喃、二乙基醚、甲基-叔丁基醚等等)、芳烴(例如苯、甲苯、二甲苯等等)、脂肪族烴(例如己烷等等)、以及醇類(例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇等等)。
溶劑最好是溶脹的。因此，根據所用的聚合物來決定溶劑的種類。例如當用三醋酸纖維素、聚碳酸酯和聚酯作聚合物時，用丙酮或乙酸甲酯作優選的溶劑。另外，對於降冰片烯聚合物來說，苯、甲苯、二甲苯、己烷、丙酮、甲乙酮是優選的。此外，丙酮、甲乙酮、醋酸甲酯、乙酸丁酯或甲醇可用於聚甲基丙烯酸甲酯。應注意的是，兩種以上的溶劑可以混合使用。
考慮到對人體和環境的有害影響，不使用含氯材料，例如二氯甲烷。為了製得該塗料溶液，可將酮和醇類混合。特別是當用醋酸纖維素作聚合物時，優選使用乙酸甲酯，這是因為它容易溶解。另外，乙酸甲酯在酮和醇類的混合物中可更容易地溶解。在這種情況下，根據各溶劑的比率，乙酸甲酯為20-90重量％、酮是50-60重量％、醇類為5-30重量％。
組成塗料溶液的溶劑的沸點優選為20-300℃，更優選為30-200℃、特別優選為40-100℃。
增塑劑、紫外線吸收材料、老化抑制劑可作為添加劑加到該塗料溶液中。
(增塑劑)本發明所用的增塑劑，有磷酸酯增塑劑(例如磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯·聯苯酯、磷酸辛·二苯酯增塑劑、磷酸聯苯·二苯酯、磷酸三辛酯、磷酸三丁酯等等)、鄰苯二甲酸酯增塑劑(例如鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二甲氧基乙酯、鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二辛酯等等)、羥基乙酸酯增塑劑(例如三醋酸甘油酯、三丁酸甘油酯、丁基鄰苯二甲醯基甘醇酸丁酯、乙基鄰苯二甲醯基甘醇酸乙酯、甲基鄰苯二甲醯基甘醇酸乙酯、丁基鄰苯二甲醯基甘醇酸丁酯等等)。有些增塑劑可以混合。另外，也可使用在日本專利公開No.11-80381、11-124445、11-248940中描述的其他增塑劑。優選的增塑劑佔到塗料溶液中的聚合物的0.1-20重量％、特別是6-16重量％。
(紫外線吸收物質)可將紫外線吸收物質加到塗料溶液中。尤其是，塗料溶液可含有一種或多種紫外線吸收材料。用本發明方法製得的膜經常被用作液晶監視器的光學材料。在這種情況下，為了防止液晶的老化，紫外線吸收物質應當有效地吸收波長在370納米以下的紫外線，並且考慮到液晶的指示能力，該紫外線吸收材料幾乎不吸收波長在400納米以上的可見射線。例如有羥基二苯甲酮化合物、苯並三唑化合物、水揚酸酯化合物、二苯甲酮化合物、氰基丙烯酸酯化合物、鎳絡鹽化合物等等。特別優選的是苯並三唑化合物和二苯甲酮化合物。尤其是二苯甲酮化合物幾乎不使纖維素酯著上不必要的顏色。苯並三唑紫外線化合物包括那些在日本專利公開8-29619中描述的化合物。另外，也可利用已知的紫外線吸收物質，如在日本專利公開No.8-23950中所描述的。紫外線吸收物質的含量優選為0.001-5重量％。
作為優選的紫外線吸收物質有，例如，2，6-二-叔丁基-對-甲酚、季戊四醇-四[3-(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]、三甘醇-雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥苯基)丙酸酯]，1，6-己二醇-雙[3-3，5-二-叔丁基-4-羥苯基丙酸酯]、2，4-雙-(正辛基硫代)-6-(4-羥基-3，5-二-叔丁基苯胺)1，3，5-三嗪，2，2-硫代-二亞乙基-雙[3-(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯、十八烷基-3-(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯、N，N′-六亞甲基-二(3，5-二-叔丁基-4-羥基-氫化肉桂醯胺、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羥基聯苯醯)苯、三-(3，5-二-叔丁基-4-羥基聯苯醯)-異氰脲酸酯(isocianulate)。
特別優選的是2，6-二-叔丁基-對-甲酚、季戊四醇-四[3-(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]、三甘醇-雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥苯基)丙酸酯]。聯氨化合物的金屬鈍化劑，例如、N，N′-雙[3-(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙醯基]聯氨、以及磷酸鹽加工穩定劑，例如三(2，4-二-叔丁基苯基)亞磷酸鹽，可被混入並使用。這些化合物優選佔到塗料溶液中的聚合物的0.001-5重量％。
(微粒粉體)塗料溶液優選包含粗糙材料(mat material)的微粒粉體以改善在膜的高溼度條件下的粘附持久特性。粗糙材料表面凸起的高度優選為0.005-10μm、尤其是0.01-5μm。凸起的數量優選很大。然而，當該數目大於所需數目時，該凸起會導致模糊(haze)的產生。粗糙材料可以是無機的和有機的，並且有時可用噴霧—乾燥方法或擴散方法做成球形。無機粗糙材料有，硫酸鋇、錳膠體、二氧化鈦、硫酸鍶鋇、二氧化矽、氧化鋁、氧化鋅、氧化錫、碳酸鈣、滑石、高嶺土、硫酸鈣。另外，還有二氧化矽(例如在溼處理中通過矽酸凝膠得到的合成二氧化矽)和由鈦渣和硫酸製得的二氧化鈦。無機粗糙材料還可通過研磨直徑大於20mm的無機化合物來獲得。隨後進行無機化合物的篩分，例如(振動過濾、風力篩分)。
作為有機化合物有，聚四氟乙烯、醋酸纖維素、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丙酯、聚丙烯酸甲酯、聚碳酸亞乙基酯、丙烯酸苯乙烯樹脂、矽氧烷樹脂、聚碳酸酯樹酯、苯胍胺樹脂、三聚氰胺樹脂、聚烯烴樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚氟乙烯樹脂和澱粉。還有在懸浮聚合作用中合成的高分子化合物。然而，當塗料溶液中的微粒粉體量過大時，膜的彈性會降低。因此，塗料溶液優選含有粉末顆粒的量為聚合物的0.001-5重量％。
也可在塗料溶液中加入氟化物表面活性劑。氟化物表面活性劑有一疏水基碳氟化合物鏈，在其降低表面張力的同時，還被用作有機溶劑的塗層劑或抗靜電劑。由於氟化物表面活性劑的存在，例如C8F17CH2CH2O-(CH2CH2O)10-OSO3Na、C8F17SO2N(C3H7)(CH2CH2O)16-H、C8H17SO2N(C3H7)CH2COOK、C7F15COONH4、C8H17SO2N(C3H7)CH2CH2O)4-(CH2)4-SO3Na、C8H17SO2N(C3H7)(CH2)3-N+(CH3)3I-、C8F17SO2N(C3H7)CH2CH2CH2N+(CH3)2-CH2COO-、C8F17CH2CH2O(CH2CH2O)16-H、C8F17CH2CH2O(CH2)3-N+(CH3)3I-、H(CF2)8-CH2CH2OCOCH2CH(SO3)COOCH2CH2CH2-(CF2)8-H、H(CF2)6CH2CH2O(CH2CH2O)16-H、H(CF2)8CH2CH2OCOCH2CH(SO3)COOCH2CH2CH2CH2C8F17、C9F17-C6H4-SO2N(C3H7)(CH2CH2O)16-H、C9F17-C6H4-CSO2N(C3H7)(CH2)C-N+(CH3)3I-。
塗料溶液中氟化物表面活性劑的量優選為聚合物的0.001-2重量％。
另外，在塗料溶液中，可以向該溶液中添加幾種添加劑。添加劑有熱穩定劑、抗靜電劑、阻燃劑、潤滑劑、油以及諸如鹼土金屬，如鈣、鎂的鹽類這樣的物質。
可以向塗料溶液中加入脫模劑。該塗料溶液被塗布在載體上，並在其上乾燥成膜。通過加入脫模劑，該膜可以很容易地從載體上剝離。脫模劑有具有高熔點的蠟、高脂肪酸及其鹽和酯、矽油、聚乙烯醇、低分子的聚乙烯、植物蛋白質衍生物等等。脫模劑的量優選為塗料溶液中聚合物的0.002-2重量％，要不然會對膜表面的光澤及光滑度產生不利的影響。
可以向塗料溶液中加入脫模加速劑。作為脫模加速劑，表面活性劑是特別優選的，並且其在日本專利公開No.61-243837中進行了描述。表面活性劑有磷型、碳型、非離子型、陽離子型等等。脫模加速劑的量為0.002-2重量％，優選0.005-1重量％，特別是0.01-0.5重量％。
下面描述脫模加速劑式(1)(R1-B1-O)n1-P(＝O)-(OM1)n2式(2)R2-B2-X此處，R1和R2是烷基、烯基、芳烷基、芳基；M1是鹼土金屬、氨、低級烷基胺。B1和B2是二價的連接基團；X是碳酸(或碳酸鹽)、次磺酸(或次磺酸鹽)和硫酸酯(或其鹽類)。n1是數字「1」或「2」，n2是(3-n1)的整數部分。
R1和R2的優選例子是具有4-40個碳的非取代烷基(丁基、己基、辛基、2-乙基己基、壬基、十二烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基、二十二烷基、三十烷基等等)、具有4-40個碳的非取代烯基(2-己烯基、9-癸烯基(decenyl)、油烯基等等)、具有4-40個碳的取代和非取代芳基(苯基、萘基、甲基苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、二-異丙基苯基、三-異丙基苯基、叔丁基苯基、二-叔丁基苯基、三-叔丁基苯基、異戊基苯基、辛基苯基、異辛基苯基、異壬基苯基、二異壬基苯基、十二烷基苯基、異十五烷基苯基等等)。
特別優選的是己基、辛基、2-乙基己基、壬基、十二烷基、十六烷基、十八烷基、二十二烷基、烯基、苯基、萘基、三-甲基苯基、二-異丙基苯基、三-異丙基苯基、二-叔丁基苯基、三-叔丁基苯基、異辛基苯基、異壬基苯基、二-異壬基苯基和十二烷基異十五烷基苯基(dodecylisonetadecylphenyl)。
B1和B2是具有1-10個碳的亞烷基、聚氧乙烯(聚合度1-50)、聚氧丙烯(聚合度1-50)、聚氧丙三醇(polyoxiglycerin)以及他們的混合物。B1和B2的優選例子是亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、聚氧乙烯(聚合度1-25)、聚氧丙烯(聚合度1-25)、聚氧丙三醇(聚合度1-15)。X的優選例子是磺酸、硫酸酯、以及它們的Na、k、銨、三甲胺和三乙醇胺鹽。
脫模加速劑的優選實施例在下式中表示RZ-1C8H17O-P(＝O)-(OH)2
RZ-2C12H25O-P(＝O)-(OK)2RZ-3C12H25OCH2CH2O-P(＝O)-(OK)2RZ-4C15H31(OCH2CH2)5O-P(＝O)-(OK)2RZ-5{C12H25O(CH2CH2O)5}2-P(＝O)-OHRZ-6{C18H35(OCH2CH2)8O}2-P(＝O)ONH4RZ-7(叔-C4H9)3-C6H2-OCH2CH2O-P(＝O)-(OK)2RZ-8(異-C9H19-C6H4-O-(CH2CH2O)5-P(＝O)-(OK)OHRZ-9C12H25SO3NaRZ-10C12H25OSO3NaRZ-11C17H33COOHRZ-12C17H33COOH·N(CH2CH2OH)3RZ-13異-C8H17-C6H4-O-(CH2CH2O)3-(CH2)2SO3NaRZ-14(異-C9H19)2C6H3-O-(CH2CH2O)3-(CH2)4SO3NaRZ-15硫代三異丙基萘磺酸鈉RZ-16三-叔丁基萘磺酸鈉RZ-17C17H33CON(CH3)CH2CH2SO3NaRZ-18C12H25-C6H4SO3·NH4另外，日本專利公開No.10-316701描述了作為脫模加速劑優選例子的酸和鹽。這些酸和鹽的酸解離常數pKa為1.93-4.50，優選2.0-4.4，特別是2.2-4.3，並且最好是2.6-4.3。
該酸可以是有機酸或無機酸。無機酸有，例如HClO2(2.31)、HOCH(3.48)、鉬酸(H2MOO43.62)、HNO2(3.15)、磷酸(H3PO42.15)、三聚磷酸(H5P3O102.0)、釩酸(H3VO43.78)等等。有機酸有脂肪族單碳酸，如甲酸(3.55)、草尿酸(2.27)、氰基乙酸(2.47)、苯乙酸(4.10)、苯氧基乙酸(2.99)、氟乙酸(2.59)、氯乙酸(2.69)、溴乙酸(2.72)、碘乙酸(2.98)、巰基乙酸(3.43)、乙烯基乙酸(4.12)、氯丙酸(2.71-3.92)、4-氨基丁酸(4.03)、丙烯酸(4.26)。也可用高脂肪碳酸，例如，丙二酸(2.65)、琥珀酸(4.00)、戊二酸(4.13)、己二酸(4.26)、庚二酸(4.31)、壬二酸(4.39)、富馬酸(2.85)、乙醇酸(3.63)、乳酸(3.66)、蘋果酸(3.24)、酒石酸(2.82-2.99)、檸檬酸(2.87)等等。還有二羥乙酸(3.18)、pyrvic acid(2.26)、乙醯丙酸(4.44)、氨基苯磺酸(3.74-3.23)、苯甲酸(4.20)、氨基苯甲酸(2.02-3.12)、氯苯甲酸(2.92-3.99)、氰基苯甲酸(3.60-3.55)、硝基苯甲酸(2.17-3.45)、羥基苯甲酸(4.08-4.58)、茴香酸(4.09-4.48)、氟苯甲酸(3.27-4.14)、溴苯甲酸(2.85-4.00)、碘苯甲酸(2.86-4.00)、水楊酸(2.81)、萘甲酸(3.70-4.16)、肉桂酸(3.88)、扁桃酸(3.19)、鄰苯二甲酸(2.75)、間苯二甲酸(3.50)、對苯二甲酸(3.54)、煙酸(2.05)、2-呋喃羧酸(2.97)、2，6-吡啶羧酸(2.09)等等。
作為脫模加速劑的有胺基酸，如天冬醯胺(2.14)、天冬氨酸(1.93)、腺嘌呤(4.07)、丙氨酸(2.30)、b-丙氨酸(3.53)、精氨酸(2.05)、異亮氨酸(2.32)、甘氨酸(2.36)、穀氨醯胺(2.17)、穀氨酸(2.18)、絲氨酸(2.13)、酪氨酸(2.17)、色氨酸(2.35)、蘇氨酸(2.21)、正亮氨酸(2.30)、纈氨酸(2.26)、苯基丙氨酸(2.26)、蛋氨酸(2.15)、賴氨酸(2.04)、亮氨酸(2.35)。還有胺基酸衍生物，如腺苷(3.50)、腺苷三磷酸(4.06)、腺苷磷酸(3.65-3.80)、L-丙氨醯基-L-丙氨酸(3.20)、L-丙氨醯甘氨酸(3.10)、b-丙氨醯甘氨酸(3.18)、L-丙氨醯甘氨醯甘氨酸(3.24)、b-丙氨醯甘氨醯甘氨酸(3.19)、L-丙氨醯甘氨醯甘氨醯甘氨酸(3.18)、甘氨醯-L-丙氨酸(3.07)、甘氨醯-b-丙氨酸(3.91)、甘氨醯甘氨醯-L-丙氨酸(3.18)、甘氨醯甘氨醯丙氨酸(3.20)、甘氨醯甘氨醯甘氨醯丙氨酸(3.18)、甘氨醯甘氨醯-L-組氨酸(2.72)、甘氨醯甘氨醯甘氨醯-L-組氨酸(2.90)、甘氨醯-DL-組氨醯甘氨酸(3.26)、甘氨醯-L-組氨酸(2.54)、甘氨醯-L-亮氨酸(3.09)、g-L-穀氨醯胺-L-半胱氨醯甘氨酸(2.03)、N-甲基甘氨酸(肌氨酸2.20)、N，N-二甲基甘氨酸(2.08)、瓜氨酸(2.43)、3，4-二羥苯丙氨酸(2.31)、L-組氨醯甘氨酸(2.84)、L-苯丙氨醯甘氨酸(3.02)、L-丙基甘氨酸(3.07)、L-亮氨醯-L-酪氨酸(3.15)。
優選的是甲酸、氯乙酸、滷代醋酸、滷代丙酸、丙烯酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、富馬酸、乙醇酸、乳酸、蘋果酸、酒石酸和檸檬酸。
這些酸可被用作游離酸以及他們的鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽、重金屬鹽。作為鹼金屬有鋰、鉀以及優選的鈉。作為鹼土金屬有鋇、鍶及優選的鈣、鎂。作為重金屬有鋅、錫、鎳和鐵。應注意的是可以用一種或多於兩種的上述金屬。
在1克纖維素酯中，上述酸及其鹽可以是1×10-9-3×10-5摩爾，優選1×10-8-2×10-5摩爾，特別是1×10-7-1×10-5，通常為5×10-7-5×10-6。在纖維素酯中的酸和鹽的量可由離子色層分析法確定。
稱得2.0克乾醋酸纖維素粉末。將80ml熱水加入醋酸纖維素中以製得熱水和醋酸纖維素的混合物。攪拌該混合物並在密閉容器中放置過夜。然後再次攪拌該混合物並放置一會兒。於是得到的最上層溶液即作為試樣溶液。
應注意的是如果鹼金屬和鹼土金屬在溶液中的量不大，它們會被醋酸纖維素的酸根限定。在1克醋酸纖維素中的鹼金屬和鹼土金屬的總量根據不會對耐熱穩定性產生不良影響而定。即，以離子當量數計，其總量為小於5.5×10-6，優選3.5×10-6，特別是2.5×10-6。特別是，其總量小於1×10-6，更特別的是小於0.3×10-6。在這種情況下，當該膜是半乾時，該膜可以很容易地從載體上剝離而不會被破壞。鹼金屬和鹼土金屬的量由原子吸收分析來確定。
通過將醋酸纖維素與酸解離常數pka的酸和鹽混合製得脫模加速劑(1)和(2)。因此可在過程期間或之後用醋酸纖維素處理該酸和鹽。粉狀或片狀的醋酸纖維素在水或溶液中清洗或浸漬。另外，該酸和鹽可被加入含有醋酸纖維素的塗料中。用酸和鹽處理醋酸纖維素的過程優選在10-70℃，最好在15-50℃下進行1分鐘-12小時。這樣即使在處理後，該醋酸纖維素仍可連續地具有至少一個羧基。
現在說明一種由纖維素生產薄膜的方法。
在圖1中，有三個塗料製備區15、每個塗料製備區15有一個混合罐1、一個進料泵2和一個過濾器3。混合罐1用來製備塗料。三醋酸纖維素和添加劑在混合罐1中混合。混合罐1通過進料泵2、過濾器3和供料套管32連接至塗布區16的模具4。塗布區16由模具4、載體和轉鼓6、7以及多個導輥8組成。在模具4下方布置了轉鼓6、7和帶5。帶5被用作載體，並延伸地設置在轉鼓6、7上以面對模具4。塗料溶液由模具4供給到帶5上。並且，在帶5的上方和下方，一個乾燥鼓風供給裝置(dried air blow supplier)(未示出)被設置用來乾燥帶5上的塗料溶液。於是該塗料溶液乾燥後變成膜。
轉鼓6面對乾燥區17的一根剝離輥9。薄膜被剝離輥9從載體上剝離。乾燥區還具有導輥10和一個乾燥室12。在乾燥區內，該膜被完全地乾燥並隨後纏繞在纏繞輥11上。
在薄膜形成之前，將溶劑蒸發掉。如果P和Q分別被確定為乾燥膜和溶劑的重量，該膜的剩餘—蒸發比表示為R＝(Q/P)×100。剩餘—蒸發比R優選大於120％，特別是200％。另外，該膜可在從載體上剝離後乾燥。
當剩餘—蒸發比R小於120重量％時，該膜只有一個表面被乾燥，並且該膜很難纏繞。因此，在纏繞之前，該膜被再次乾燥。
並且，優選在纏繞前將薄膜釘住並且切去該膜的邊緣。
在圖2A中，膜21具有外側部分21a，該部分由含有比例(棉絨/木紙漿)為5/95-0/100的棉絨和木紙漿的溶液製得。該溶液含有作為溶劑的大於15重量％的醇和烴類，其碳原子數目為1-10。在圖2B中，膜21還具有外側部分21b，該部分由含有比例(棉絨/木紙漿)為5/95-0/100的棉絨和木紙漿的溶液製得。該溶液含有作為溶劑的大於15重量％的醇和烴類，其碳原子數目為1-10。
在圖3A中，膜22具有雙層結構。膜22的表面層22a由含有比例(棉絨/木紙漿)為5/95-0/100的棉絨和木紙漿的溶液製得。該溶液含有作為溶劑的大於15重量％的醇和烴類，其碳原子數目為1-10。在圖3B中，膜22具有三層結構。膜22的表面層22b由含有比例(棉絨/木紙漿)為5/95-0/100的棉絨和木紙漿的溶液製得。該溶液含有作為溶劑的大於15重量％的醇和烴類，其碳原子數目為1-10。
應當注意的是，本發明並不局限於圖2A、2B、3A、3B所示的實施例，例如，本發明也可具有四層結構。
在圖4中，模具4設置有噴嘴60、容器62和泵63。容器62包含三醋酸纖維素的良溶劑和不良溶劑的混合溶劑(未示出)。該混合溶劑由泵63通過噴嘴60送出。
在圖5A中，模具4是供料套管型。載體33沿箭頭方向以預定的速度移動，模具4將塗料溶液以塗布帶31的形式塗在載體33上。如圖5B所示，供料套管32被供給溶液33a、33b、33c，並具有將上述溶液重疊的結構。因此，圖5A中的塗布帶31具有三層結構。
溶液33a、33c與由噴嘴60送出的混合溶劑混合，因此塗布帶31不會擺動並且該塗布帶的邊緣變得穩定。作為不良溶液的有甲醇、正丁醇等等，而作為良溶液的有二氯甲烷、醋酸甲酯等等。另外，溶液33a和33c的固含量濃度變低以防止在膜邊緣處起結皮。
如圖6A所示，塗布帶31由第一層31a、第二層31b和第三層31c組成。第二層31b被夾在第一和第三層31a和31c中間。如圖6B所示，在塗布帶31的邊緣處，第一層31a和第三層31c變厚。當用D、S1和S2分別表示塗布帶31、第一層31a和第三層31c的厚度時，應滿足下列公式(S1+S2)D×100＞5(％)在圖7中，模具40可以有三個支管41a、41b、41c。這三個支管41a、41b、41c分別供給溶液33a、33b、33c，並且在模具40中形成這三層塗料31。
應注意的是，構成該三層塗料31的外側的溶液33a、33c的固含量濃度優選比構成三層塗料31的核心層的溶液33b的固含量濃度低0.5％。否則，該膜會在其表面具有細微的凸起和收縮，以至引起該膜邊緣處的損壞。
在本發明中，在溶液33c中的具有1-10個碳原子的醇類和烴類最好比溶液33a、33b中的多1重量％，特別是多2重量％。否則，從帶5上剝離該膜將變得困難。
帶5表面的溫度優選在-20℃至25℃之間，特別是在-10℃至15℃之間。當該表面的溫度低於-20℃時，經常發生會破壞該膜表面的氣固化。當該表面的溫度高於25℃時，經常產生氣泡，並且該膜很容易粘在帶5上以形成輕微的凸起和收縮。
在圖8中，可使用三個模具50a、50b、50c。可以向這三個模具50a、50b、50c分別供給溶液33a、33b、33c，並分別將其塗布在載體上。於是，溶液33a位於帶5上，溶液33a位於最上面，溶液33c被夾在溶液33a和33c中間。
在圖9中，乾燥區17進一步在剝離輥9和乾燥室12之間設置了一個張布架84。利用張布架84，該膜被拉伸並被乾燥。如圖10所示，加熱板設置在帶5的上方和下方以有效地乾燥該帶。另外，在圖11中，一滾筒82被用作載體。
在圖12中，乾燥區也具有一乾燥室13。如圖13所示，張布架84可被設置在乾燥室12、13之間。在圖14中，加熱板83被布置在帶5的上方和下方，在圖15中設置了模具4以面對轉鼓6。在圖16中，滾筒82被用作載體，在圖17中，設置了加熱器85以面對滾筒82。
由纖維素酯生產薄膜的方法並不限於這些例子。例如模具4可以設置一減壓室。
溶液的製備可用一個例子來說明，該例子中三醋酸纖維素被用作聚合物。
在塗布帶31中，用於塗布帶31的中間層31b的溶液33b的固含量濃度優選為15-30重量％，特別是18-27重量％，而用於前層和後層31a、31c的溶液33a、33c的固含量濃度優選為10-25重量％，特別是13-22重量％。
(溶脹過程)將三醋酸纖維素顆粒和溶劑混合以製備一混合溶液。其後，三醋酸纖維素顆粒在該溶劑中溶脹。因此，其溫度優選在-10至55℃之間，通常設為室溫。三醋酸纖維素與溶劑之比根據在三醋酸纖維素膜中的層結構而定。
用於中間層31b的溶液33b優選含有13-27重量％，尤其是16-25重量％，特別是19-23重量％的三醋酸纖維素。用於前層和後層31a、31c的溶液33a、33c優選包含9-23重量％，尤其是12-21重量％，特別是15-19重量％的三醋酸纖維素。另外，混合後，優選能充分攪拌該三醋酸纖維素。也可添加其他材料，例如，增塑劑、老化抑制劑、染料和紫外線吸收劑。
(加熱過程)三醋酸纖維素顆粒溶脹後，混合溶液優選在超過130℃、尤其是超過160℃、特別是超過180℃的預定溫度下加熱。然而超過250℃時，三醋酸纖維素不穩定(discomposed)，這會使要製備的膜被破壞。在加熱的開始和終止之間的每分鐘溫度升高的平均差值優選為大於1℃/分鐘，尤其是大於2℃/分鐘，特別是4℃/分鐘，更特別的是8℃/分鐘，其上限從理論上說是10000℃/分鐘、從技術上說是1000℃/分鐘、尤其是100℃/分鐘。有許多加熱方法，例如，高壓釜、複式管熱交換器、螺旋加壓和靜止混合器(screw pressure and static mixer)。
混合溶液的加熱時間長度優選在20秒到4小時之間。當時間長度小於20秒時，未溶解的材料會存留在塗料溶液中。當過濾這些未溶解的材料時，過濾器壽命變短。當該溫度達到預定溫度時開始對該時間長度進行計數，並且當該溫度低於預定溫度時結束對時間長度的計數。
(加壓過程)該混合溶液優選在加壓的條件下加熱，以防止溶劑沸騰，並且此處的溫度高於大氣壓下的沸點。於是，該塗料溶液可具有均勻的質量。根據該溶液的溫度與溶劑的沸點間的關係調節所要施加的壓力。
(冷卻過程)當三醋酸纖維素很難溶於溶劑且在溶液中保持為未溶解材料時，可在該溶液被加熱之前或之後，將該溶液冷卻至-100至-10℃，從而獲得具有良好照相特性的膜。當該混合溶液被冷卻下來時，該溶劑平滑地滲入三醋酸纖維素中。不管三醋酸纖維素是否充分溶解，它均能用肉眼察覺。當其沒有充分溶解時，反覆進行加熱過程和冷卻過程。應注意的是，在冷卻過程中，為了防止水混入混合溶劑中，使用的容器優選是密閉的。另外，當在冷卻過程中壓力降低時，在短時間內溫度也變低。因此該容器優選是耐壓密閉的。
(剪切粘度的關係)為了防止在模具的凸緣處起結皮，當A、A』和B分別表示用於前層31a的溶液33a的剪切粘度、後層31c的溶液33c的剪切粘度和中間層33b的溶液33b的剪切粘度時，A/B和A』/B優選小於0.9。當剪切速度在1到3000(1/秒)且制膜溫度在30到40℃之間時，剪切粘度A、A』在30到50Pa·S之間，剪切粘度B在10到150Pa·S之間。應注意的是，當中間層由多層組成時，剪切粘度B為多個層的剪切粘度的平均值。
用上述方法製得的膜被用於偏轉器膜。另外，當在該膜上附有光學補償片時，該膜可被用作光學補償膜。
(製備組成塗料溶液的溶液)在試驗1中，溶液S1用於中間層，並利用上述塗料溶液製備方法由下述化合物製得三醋酸纖維素酯100重量份磷酸三苯酯 7.8重量份磷酸聯苯·二苯酯3.9重量份(增塑劑)二氯甲烷(第一溶劑) 300重量份甲醇(第二溶劑) 65重量份紫外線吸收劑1.0重量份注意在試驗1中所用的三醋酸纖維素酯具有60.9％的醋化度。溶液S1的固含量濃度是23.4重量％，並且添加劑以佔三醋酸纖維素13重量％的比率混合。
在試驗1中，溶液S2用於表面層，並由下列化合物製得三醋酸纖維素 87重量份磷酸三苯酯 6.8重量份磷酸聯苯·二苯酯3.4重量份(增塑劑)二氯甲烷(第一溶劑) 300重量份甲醇(第二溶劑) 65重量份紫外線吸收劑0.9重量份溶液S2的固含量濃度為21.0重量％，並且添加劑以佔三醋酸纖維素13重量％的比率混合。
在試驗1中，溶液S3也用於表面層，並由下列化合物製得三醋酸纖維素 77重量份磷酸三苯酯 6.0重量份磷酸聯苯·二苯酯3.0重量份(增塑劑)二氯甲烷(第一溶劑) 300重量份甲醇(第二溶劑) 65重量份紫外線吸收劑0.9重量份溶液S3的固含量濃度為19.0重量％，並且添加劑以佔三醋酸纖維素13重量％的比率混合。
(供給溶劑的條件)供給到模具的狹縫末端的溶劑是甲醇(三醋酸纖維素的不良溶劑)和二氯甲烷(三醋酸纖維素的良溶劑)之比為50∶50的混合物。該溶劑以0.2ml/分鐘的供料速度供給。
(實施例1)在實施例1(E1)中，溶液S2用於表面層。在製作膜時，使用供料套管型的模具4。該膜如此形成，從而塗料溶液乾燥後該膜的平均厚度為60μm、(S1+S2)D×100為5％，並且當A和B分別代表用於表面層的溶液的剪切粘度和用於中間層的溶液的剪切粘度時，(A/B)比值為0.72。
(實施例2)在實施例2(E2)中，該膜在與實施例1中相同的條件下製得，只是(S1+S2)D×100為30％。
(實施例3)在實施例3(E3)中，溶液S3用於表面層。在製作膜時，使用模具4。該膜如此形成，從而溶液乾燥後該膜的平均厚度為60μm、(S1+S2)D×100為30％、(A/B)比值為0.52。
(實施例4)在實施例4(E4)中，在製備薄膜時，將混合溶劑供給到模具的末端。其他條件與實施例4相同。
(對比例1)在對比例1(C1)中，薄膜僅由溶液S1形成。在這種情況下，(S1+S2)D×100為0，比例A/B為1。其他條件與實施例1相同。
(對比例2)在對比例2(C2)中，在製備薄膜時將混合溶劑供給到模具的末端。其他條件與實施例1相同。
(評價1)該膜的評價是針對以下的結皮發生頻率來進行的結皮在幾天內產生N結皮在超過1個月後產生 U結皮在超過三個月後產生 G結皮在超過六個月後產生 B此處N、U、G、B分別表示「不能用」、「可用」、「好」、「最好」。
(評價2)薄膜表面狀況的評價如下
比可用質量的界限更差N與可用質量的界限相同U比可用質量的界限更好G此處N、U、G分別表示「不能用」、「可用」和「好」。


表1所示的結果表明當薄膜由具有比溶液S2更低的固含量濃度的溶液S3形成時，薄膜變得更好。因此，用於製備薄膜的塗料溶液優選具有較低的固含量濃度。另外，當混合溶劑供給到模具的末端時，薄膜的質量變得更高了。
在試驗2中，醋酸甲酯被用作塗料溶液的主要溶劑。對實施例5-8和對比例3、4的評價與對實施例1-5和對比例1、2的評價相同。
(製備組成塗料溶液的溶液)在試驗2中，溶液S4用於中間層，並利用上面描述的塗料溶液S4的製備方法由下述化合物製得三醋酸纖維素100重量份磷酸三苯酯7.8重量份磷酸聯苯·二苯酯 3.9重量份(增塑劑)醋酸甲酯(第一溶劑)260重量份混合溶劑(第二溶劑)110重量份紫外線吸收劑 0.9重量份第二溶劑的混合溶劑包含比例為2∶1∶1∶1的丙酮、乙醇、甲醇、正丁醇。溶液S4的固含量濃度是23.4重量％，並且添加劑以佔三醋酸纖維素13重量％的比率混合。
在試驗2中，溶液S5用於表面層，並由下列化合物製得三醋酸纖維素87重量份磷酸三苯酯6.8重量份磷酸聯苯·二苯酯 3.4重量份(增塑劑)二氯甲烷(第一溶劑)265.5重量份甲醇(第二溶劑)113.6重量份紫外線吸收劑 0.9重量份溶液S5的固體量濃度為20.6重量％，並且添加劑以佔三醋酸纖維素13重量％的比率混合。
在試驗2中，溶液S6用於表面層，並由下列化合物製得三醋酸纖維素77重量份磷酸三苯酯6.0重量份磷酸聯苯·二苯酯 3.0重量份(增塑劑)醋酸甲酯(第一溶劑)266.5重量份混合溶劑(第二溶劑)114.3重量份紫外線吸收劑 0.9重量份溶液S6的固含量濃度為18.6重量％，並且添加劑以佔三醋酸纖維素13重量％的比率混合。
(實施例5)在實施例5(E5)中，溶液S4用於表面層。在製作膜時，使用供料套管型模具。該膜如此形成，從而塗料溶液乾燥後該膜的平均厚度為60μm、(S1+S2)D×100為5％、並且比例A/B為0.68。
(實施例6)在實施例6(E6)中，該膜在與實施例5中相同的條件下製得，只是(S1+S2)D×100為25％。
(實施例7)
在實施例7(E7)中，溶液S6用於表面層，在製作膜時，使用供料套管型模具。該膜如此形成，從而在溶液S6乾燥後該膜的平均厚度為60mm、(S1+S2)D×100為25％、(A/B)比值為0.47。
(實施例8)在實施例8(E8)中，在製備薄膜時將混合溶劑供給到該模具的末端。其他條件與實施例7相同。
(對比例3)在對比例3(C3)中，薄膜僅由溶液S4形成。在這種情況下，(S1+S2)D×100為0，比例A/B為1。其他條件與實施例5相同。
(對比例4)在對比例4(C4)中，在製備薄膜時將混合溶劑供給到該模具的末端。其他條件與實施例3相同。


表2所示的結果與表1中的結果幾乎相同。二氯甲烷對環境有害。因此本發明使用對環境沒有太大影響的醋酸甲酯來實現。
在試驗3中，在塗料溶液中使用了氯化物溶劑。一股40℃熱風被吹向該塗料溶液以形成總厚度為80μm的膜，並且在從載體上剝離以後，該膜在120℃下乾燥10分鐘。
(實施例9)在實施例9(E9)中，該膜被製成僅有一層。
(實施例10)
在實施例10(E10)中，該膜通過使用如圖4所示的模具4來製備以便具有三層。
(實施例11)在實施例11(E11)中，該膜通過使用如圖4中所示的模具4來製備以便具有兩層。
(實施例12)在實施例12(E12)中，該膜被製成僅有一層。
(實施例13)在實施例13(E13)中，該膜通過使用如圖4所示的模具4來製備以便具有三層。
(實施例14)在實施例14(E14)中，該膜通過使用如圖4所示的模具4來製備以便具有三層。
(對比例5)在對比例5(C5)中，該膜被製成僅有一層。
在實施例9-14和對比例5中，使用以下溶液7-11。塗料溶液中各溶液的成分如下溶液7(S7)
三醋酸纖維素23重量份質量比(棉絨/木紙漿＝60/40)磷酸三苯酯3重量份混合溶劑 74重量份質量比(二氯甲烷/甲醇＝77/23)溶液8(S8)
三醋酸纖維素23重量份質量比(棉絨/木紙漿＝0/100)磷酸三苯酯3重量份混合溶劑 74重量份質量比(二氯甲烷/甲醇＝77/23)溶液9(S9)
三醋酸纖維素20重量份質量比(棉絨/木紙漿＝0/100)磷酸三苯酯3重量份混合溶劑 77重量份質量比(二氯甲烷/甲醇＝77/23)溶液10(S10)
三醋酸纖維素23重量份質量比(棉絨/木紙漿＝0/100)磷酸三苯酯3重量份混合溶劑 74重量份質量比(二氯甲烷/甲醇＝76/24)溶液11(S11)
三醋酸纖維素23重量份質量比(棉絨/木紙漿＝0/100)磷酸三苯酯3重量份混合溶劑 74重量份質量比(二氯甲烷/甲醇＝77/23)檸檬酸(脫模加速劑)溶液S11重量的300PPM(形成偏轉器的方法)聚乙烯醇膜(75μm)被順序地放入碘/碘化鉀溶液和硼酸溶液中，並隨後沿膜的縱向拉伸。然後該膜被乾燥以形成偏振器。
另外，該膜被順序放入鹼溶液、酸溶液和水中。此後該膜被乾燥，並對該膜的表面進行處理。然後該膜被附著於該偏振器上並被再次乾燥。
(形成評價畫框(frame)的評價板)將粘合劑塗在被切成15英寸大小的偏轉器的表面上。然後將該偏轉器粘到蘇打玻璃的兩個表面上以形成評價板，從而該偏轉器和蘇打玻璃的取向軸彼此垂直。
(畫框的評價)該評價板在40℃和95％大氣壓下處理17小時，隨後在室溫放置24小時。然後將該評價板放在schaukasten上，從而可用眼睛對光學摺痕評價如下
AA沒有光學摺痕(最好)A在該畫框邊緣處幾乎沒有明顯的光學摺痕(好)B在該畫框邊緣處有明顯摺痕(可用)C在該畫框中心部分也有摺痕(不可用)試驗1的結果顯示在表3中。在表3中，L1、L2、L3分別是載體上塗料溶液的最上層、中間層和最下層。另外，H1、H2、H3分別是乾燥後從最上層、中間層和最下層形成的各層的厚度。EV是蒸發了的溶劑與剛從載體上剝離後的該膜的比例。

在試驗4中，在塗料溶液中使用不含氯化物的溶劑。向塗料溶液中吹掃60℃的熱風以形成總厚度為80μm的薄膜，並且在從載體上剝離以後，薄膜在120℃下乾燥10分鐘。
(實施例15)在實施例15(E15)中，薄膜被做成僅有一單層。
(實施例16)在實施例16(E16)中，薄膜通過使用模具40來製備以便具有三層。
(實施例17)在實施例17(E17)中，薄膜通過使用模具40來製備以便具有兩層。
(實施例18)在實施例18(E18)中，薄膜被做成僅有一單層。
(實施例19)在實施例19(E19)中，薄膜通過使用如圖7所示的模具40來製備以便具有三層。
(實施例20)在實施例20(E20)中，薄膜通過使用如圖8所示的模具50a、50b、50c來製備以便具有三層。
(對比例6)在對比例6(C6)中，該膜被做成僅有一單層。
在實施例15-20和對比例6中，使用以下溶液12-16。塗料溶液中各溶液的成分如下溶液12(S12)
三醋酸纖維素22重量份質量比(棉絨/木紙漿＝60/40)磷酸三苯酯3重量份混合溶劑 74重量份質量比(醋酸甲酯/丙酮/乙醇＝45/20/15)溶液13(S13)
三醋酸纖維素22重量份質量比(棉絨/木紙漿＝0/100)磷酸三苯酯3重量份混合溶劑 74重量份質量比(醋酸甲酯/丙酮/乙醇＝45/20/15)溶液14(S14)
三醋酸纖維素20重量份質量比(棉絨/木紙漿＝0/100)磷酸三苯酯3重量份混合溶劑 77重量份質量比(醋酸甲酯/丙酮/乙醇＝45/20/15)溶液15(S15)
三醋酸纖維素22重量份質量比(棉絨/木紙漿＝0/100)
磷酸三苯酯3重量份混合溶劑 74重量份質量比(醋酸甲酯/丙酮/乙醇＝44/20/16)溶液16(S16)
三醋酸纖維素23重量份質量比(棉絨/木紙漿＝0/100)磷酸三苯酯3重量份混合溶劑 74重量份質量比(醋酸甲酯/丙酮/乙醇＝45/20/15)檸檬酸(脫模加速劑)溶液S11重量的300PPM在試驗4中，用與試驗3相同的方法作出評價板並進行評價。


可以對本發明作出各種變化和改進，這些變化和改進應被理解為是在本發明範圍之內。
權利要求
1.一種通過使用具有多根支管的模具來生產由多層構成的纖維素酯膜的方法，該方法包括如下步驟將由容納在所述各個支管中的溶液組成的塗料溶液塗布在一載體上，所述塗料溶液的溶劑是具有1-10個碳原子的醇，並含有大於15重量％的烴；在所述載體上乾燥所述塗料溶液以形成所述纖維素酯膜；將所述纖維素酯膜從所述載體上剝離；並且從所述載體上剝離所述纖維素酯膜之後，乾燥所述纖維素酯膜，從而在所述多層的至少一個表面層中，棉絨和木紙漿之比(棉絨/木紙漿)為5/95-0/100。
2.如權利要求1所述的方法，其中所述纖維素酯膜除所述表面層之外的其它層由棉絨與木紙漿質量比(棉絨/木紙漿)為5/95-0/100的所述多種溶液中的一種或多種形成。
3.如權利要求1所述的方法，其中在所述塗料溶液中加入剝離加速劑。
4.如權利要求3所述的方法，其中所述塗料溶液由多種溶液組成，所述多種溶液中的一種含有所述的剝離加速劑並被塗在所述載體上。
5.如權利要求1所述的方法，其中在從所述載體剝離並乾燥之後，當用P、Q和R分別表示所述纖維素酯膜的固態質量、從所述塗料溶液中蒸發的質量以及蒸發的溶劑與所述纖維素酯膜之比時，R由(Q/P)×100(重量％)確定並且大於120重量％。
6.如權利要求2所述的方法，其中所述多種溶液是第一溶液、第二溶液和第三溶液，所述第一和第三溶液用於各個所述的表面層，所述第一和第三溶液的固含量濃度比所述第二溶液低0.5％。
7.如權利要求6所述的方法，其中塗布所述第三溶液以使其接觸所述載體，並且所述第三溶液溶劑中的1-10個碳原子的醇類和碳氫化合物的含量比所述第一和第二溶液高1％以上。
8.如權利要求1所述的方法，其中所述載體的表面溫度在-20到25℃之間。
9.如權利要求1所述的方法，其中所述纖維素酯膜被用作偏轉器保護膜。
10.一種利用設置有供料套管的模具來生產纖維素酯膜的方法，在該供料套管中多種溶液被疊置以具有比所述模具凸緣小的寬度，該方法包括以下步驟將由在所述供料套管中疊置的溶液組成的塗料溶液塗布在載體上，所述塗料溶液的溶劑是具有1-10個碳原子的醇，並含有大於15重量％的烴；在所述載體上乾燥所述塗料溶液，以形成由與所述多種溶液數目相同的層構成的纖維素酯膜；將所述纖維素酯膜從所述載體上剝離；並且從所述載體上剝離所述纖維素酯膜之後，乾燥所述纖維素酯膜，從而在所述纖維素酯膜的至少一個表面層中，棉絨和木紙漿之比(棉絨/木紙漿)為5/95-0/100。
11.如權利要求10所述的方法，其中所述纖維素酯膜除所述表面層之外的其它層由棉絨與木紙漿質量比(棉絨/木紙漿)為5/95-0/100的所述多種溶液中的一種或多種形成。
12.如權利要求10所述的方法，其中在所述塗料溶液中加入剝離加速劑。
13.如權利要求12所述的方法，其中所述塗料溶液由多種溶液組成，所述多種溶液中的一種含有所述剝離加速劑並且面臨所述載體而塗布。
14.如權利要求10所述的方法，其中在從所述載體剝離並乾燥之後，當用P、Q和R分別表示所述纖維素酯膜的固態質量、從所述塗料溶液中蒸發的質量以及蒸發的溶劑與所述纖維素酯膜之比時，R由(Q/P)×100(重量％)確定並且大於120重量％。
15.如權利要求11所述的方法，其中所述多種溶液是第一溶液、第二溶液和第三溶液，所述第一和第三溶液被用於各個表面層，所述第一和第三溶液的固含量濃度比所述第二溶液低0.5％。
16.如權利要求15所述的方法，其中塗布所述第三溶液以使其接觸所述載體，並且所述第三溶液溶劑中的1-10個碳原子的醇類和碳氫化合物的含量比所述第一和第二溶液高1％以上。
17.如權利要求10所述的方法，其中所述載體的表面溫度在-10到25℃之間。
18.如權利要求10所述的方法，其中所述纖維素酯膜被用作偏轉器保護膜。
19.一種利用多個模具生產纖維素酯膜的方法，該方法包括如下步驟在載體上塗布與所述多個模具數目相同的塗料溶液，所述塗料溶液的溶劑是具有1-10個碳原子的醇，並含有大於15重量％的烴；在所述載體上乾燥所述塗料溶液以形成由與所述多個模具數目相同的層構成的纖維素酯膜；將所述纖維素酯膜從所述載體上剝離；並且從所述載體上剝離所述纖維素酯膜之後，乾燥所述纖維素酯膜，從而在所述纖維素酯膜的至少一個表面層中，棉絨和木紙漿之比(棉絨/木紙漿)在5/95到0/100之間。
全文摘要
為了生產一種由前層、中間層和後層構成的纖維素酯膜，將塗料溶液塗在載體上。在前層和後層的至少一層中，棉絨與木紙漿的質量之比(棉絨/木紙漿)在5/95到0/100之間，並且該塗料的溶劑包含大於15重量％的醇類和烴類，醇類和烴類的碳原子數均為1－10。另外，形成前層和後層的溶液的固含量濃度與形成中間層的溶液的固體密度之比小於0.9重量％，並且前層和後層溶液的總厚度大於塗布帶的5％。
文檔編號C08L1/08GK1765957SQ20051010995
公開日2006年5月3日 申請日期2002年6月17日 優先權日2001年6月15日
發明者山崎英數, 中村敏和, 宮地洋史 申請人:富士膠片株式會社