造紙工業用消泡劑的製作方法

2023-12-04 06:56:11 1

專利名稱：：造紙工業用消泡劑的製作方法造紙工業用消泡劑本發明涉及基於水包油型乳液的造紙工業用消泡劑，其中油相含有至少一種具有至少12個碳原子的醇；由具有至少22個碳原子的醇和C1至C36羧酸形成的脂肪酸酯；蒸餾剩餘物，其可在通過羰基合成法或齊格勒法製備碳原子數至少為8的醇的過程中得到，並且如果合適可被烷氧基化；所述化合物的混合物和/或至少一種由C12至C22羧酸與一元至三元C1至C18醇形成的脂肪酸酯；和一如果合適一至少一種沸點高於200°C的烴或具有12-22個碳原子的脂肪酸，及1-80重量％的聚甘油酯，其可通過下述聚甘油混合物與至少一種具有12-36個碳原子的脂肪酸的至少20%的酯化作用得到，所述聚甘油混合物含有0-10重量％的單甘油，15-40重量％的雙甘油，30-55重量％的三甘油，10-25重量％的四甘油，0-15重量％的五甘油，0-10重量％的六甘油，和0-5重量％的具有更高縮合度的聚甘油。US-A4950420公開了一種造紙工業用消泡劑，其含有10-90重量％的表面活性聚醚例如聚烷氧基化甘油或聚烷氧基化山梨糖醇和10-90重量％的多元醇的脂肪酸酯例如聚乙二醇或聚丙二醇的單酯和二酯。這些消泡劑不含任何油、醯胺或防水性二氧化矽或矽油。EP-A0149812公開了基於水包油型乳液的消泡劑，其中所述乳液的油相含有(a)一種C12至C26醇，其為在通過羰基合成法或齊格勒法製備具有更高碳原子數的醇的過程中得到並且如果合適也可被烷氧基化的蒸餾剩餘物，和/或(b)一種由C12至C22羧酸與一元至三元的C1至C18醇形成的脂肪酸酯，和，如果合適，(c)一種沸點高於200°C的烴或具有12-22個碳原子的脂肪酸，所述油相具有0.5-15μm的平均粒度，並且其含量在產生的乳液中為15_60重量％。所述水包油型乳液含有0.05-0.5重量％的丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯醯胺或甲基丙烯醯胺的高分子量水溶性的均聚物或共聚物作為穩定劑。JP-A60/083559和JP-A61/227756公開了聚甘油脂肪酸酯在食品例如豆腐的生產中作為抑泡劑的用途。這些製劑不含脂肪醇；但是，必須含有鹼土金屬鹽。已知消泡劑製劑僅在其被開發以進行應用的領域中具有良好功效，所述領域例如紡織工業、食品工業、造紙工業、塗料及皮革工業。由於消泡劑特定的活性，無法將其成功轉至或應用於其他領域。已知如果待消泡的含水體系的溫度增至高於35°C，則通常用在紙的生產中的基於水包油型乳液的消泡劑會失去活性。當溫度高於50°C時，則在使用已知水包油型乳液的情況下，消泡劑活性更快地衰減。由於造紙廠中的水循環越來越常見的為閉式循環，這導致在造紙中循環水溫度升高，以至於至今使用的消泡劑的活性顯著降低。EP-A-O322830公開了基於水包油型乳液的消泡劑，其中所述乳液的油相含有(a)一種C12至C26醇，其為可在通過羰基合成法或齊格勒法製備具有更高碳原子數的醇的過程中得到並且如果合適也可被烷氧基化的蒸餾剩餘物，和/或(b)一種由C12至C22羧酸與一元至三元的C1至C18醇形成的脂肪酸酯，和，如果合適，(c)一種沸點高於200°C的烴或具有12-22個碳原子的脂肪酸，所述油相的含量在產生的乳液中為5-50重量％，並且平均粒度<25μm,並且其中所述水包油型乳液的油相中5-50重量％的組分(a)和(b)被以下(d)替代(d)至少一種在高於70°C的溫度下熔化的化合物，其選自具有至少28個碳原子的脂肪醇、由C1至C22羧酸與具有至少28個碳原子的醇形成的酯、C2至C4環氧烷與含有至少28個碳原子的醇的加合物、分子量至少為2000g/mol的聚乙烯蠟、巴西棕櫚蠟、褐煤酯蠟和褐煤酸蠟，及其鹽。所述水包油型乳液在造紙過程中在甚至高於35°C的溫度下，例如在50-60°C的溫度範圍內也是有效的消泡劑。EP-A0531713公開了基於水包油型乳液的消泡劑，其中所述乳液的油相的含量在產生的乳液中為5-50重量％，並且含有以下組分(a)一種具有至少12個碳原子的醇、由具有至少22個碳原子的醇與C1至C36羧酸形成的脂肪酸酯、在通過羰基合成法或齊格勒法製備具有更高碳原子數的醇的過程中得到並且如果合適也可被烷氧基化的蒸餾剩餘物、所述化合物的混合物，和/或(b)由C12至C22羧酸與一種一元至三元C1至C18醇形成的脂肪酸酯，和，如果合適，(c)—種沸點高於200°C的烴或具有12-22個碳原子的脂肪酸，及(d)1-80重量％的可通過下述聚甘油混合物與至少一種具有12-36個碳原子的脂肪酸的至少20%的酯化作用得到的聚甘油酯，所述聚甘油混合物含有0-10重量％的單甘油，15-40重量％的雙甘油，30-55重量％的三甘油，10-25重量％的四甘油，0-15重量％的五甘油，0-10重量％的六甘油，和0-5重量％的具有更高縮合度的聚甘油。這些消泡劑以相對於每100重量份泡沫形成介質為0.02-0.5重量份的量被用於在紙漿蒸煮、紙料打漿、造紙和造紙用顏料的分散中進行泡沫控制。在紙料中，它們還以所述量被用作除氣劑(deaerator)。本發明的一個目標是為造紙工業提供其他消泡劑，該消泡劑在40°C以上的溫度下至少同迄今為此目的所用的產品一樣有效。本發明的該目標通過基於水包油型乳液的造紙工業用消泡劑來實現，其中油相含有(a)至少一種具有至少12個碳原子的醇、由具有至少22個碳原子的醇與C1至C36羧酸形成的脂肪酸酯、可在通過羰基合成法或齊格勒法製備碳原子數至少為8的醇的過程中得到並且如果合適可被烷氧基化的蒸餾剩餘物、所述化合物的混合物，和/或(b)至少一種由C12至C22羧酸與一元至三元C1至C18醇形成的脂肪酸酯，和，如果合適，(c)至少一種沸點高於200°C的烴或具有12-22個碳原子的脂肪酸，和(d)1-80重量％的聚甘油酯，其可通過下述聚甘油混合物與至少一種具有12-36個碳原子的脂肪酸的至少20%的酯化作用得到，所述聚甘油混合物含有0-10重量％的單甘油，15-40重量％的雙甘油，30-55重量％的三甘油，10-25重量％的四甘油，0-15重量％的五甘油，0-10重量％的六甘油，和0-5重量％的具有更高縮合度的聚甘油，條件為在產生的水包油型乳液中含有多於50-80重量％的油相。所述油相例如佔產生的水包油乳液的51-80重量％，優選佔55至65重量％。這些消泡劑以相對於每100重量份泡沫形成介質為0.02-1.0重量份的量被用於紙漿蒸煮、紙料打漿、造紙和造紙用顏料的分散中以進行泡沫控制。在紙料中，它們還以所述量被用作除氣劑。特別地，使用具有至少12個碳原子的醇或所述醇的混合物作為水包油型乳液的組分(a)。其通常為在分子中最多含48個碳原子的一元醇。這類產品可商購得到。但是，也可使用那些分子中含有大量碳原子的脂肪醇作為組分(a)。組分(a)中的醇為天然醇或合成醇。例如，月桂醇、肉豆蔻醇、鯨蠟醇、棕櫚醇、硬脂醇、山嵛醇、油醇、蓖麻醇(ricinolylalcohol)、亞麻醇(linoleylalcohol)和瓢兒菜醇均是適宜的。也可使用具有不同碳原子數的醇的混合物作為組分(a)，例如由(1)具有12-26個碳原子的醇和(2)具有28-48個碳原子的醇形成的混合物。組分(a)中的合成醇的分子中具有至少8個、通常至少10個碳原子。它們可例如通過齊格勒法由烷基鋁的氧化而得到。它們為飽和的、直鏈的、非支化的醇。分子中具有多於8個碳原子的合成醇也可通過羰基合成法得到。通常地，由此得到醇的混合物。也可使用在通過羰基合成法或齊格勒法製備上述醇的過程中得到的蒸餾剩餘物作為消泡劑乳液的油相的組分(a)。所述蒸餾剩餘物主要為在20mbar壓力下沸點至少為200°C的醇。在通過羰基合成法或齊格勒法製備更高級醇的上述方法中得到的烷氧基化的蒸餾剩餘物也適宜作為消泡劑乳液的油相的組分(a)。烷氧基化的蒸餾剩餘物通過用環氧乙烷或環氧丙烷或者用環氧乙烷和環氧丙烷的混合物通過已知方法將蒸餾剩餘物進行烷氧基化而得到。在蒸餾剩餘物中，相對於醇中的每個OH基，有最多5個環氧乙烷或環氧丙烷基團進行加成。優選地，在蒸餾剩餘物中，相對於醇中的每個OH基，有1-2個環氧乙烷基團進行加成。具有至少22個碳原子的醇與C1至C36羧酸的脂肪酸酯，例如褐煤蠟或巴西棕櫚蠟也適宜用作組分(a)。上述組分(a)中的化合物可單獨地或彼此以任意所需比例混合作為組分(a)的一種成分而形成水包油型乳液的油相。使用C12至C22羧酸與一元至三元C1至C18醇的脂肪酸酯作為消泡劑乳液的油相的組分(b)。形成酯的脂肪酸有，例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、花生酸和山嵛酸。優選使用棕櫚酸或硬脂酸來製備酯。可使用一元C1至C18醇使所述羧酸酯化，所述醇例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、癸醇和硬脂醇，以及二元醇例如乙二醇，或三元醇例如丙三醇。多元醇可被完全酯化或部分酯化。乳液的油相還可含有另一類非水溶性化合物，其在下文稱為組分(C)。在產生的消泡劑乳液的油相中可含有最多50重量％的組分(c)的化合物，基於組分(a)和(b)計。它們可添加至組分(a)和(b)的混合物中或添加至(a)或(b)中所提及的各種化合物中。例如，在1013mbar下沸點大於200°C並且傾點低於0°C的烴或具有12-22個碳原子的脂肪酸作為組分(c)是適宜的。優選地，液體石蠟，例如商購的石蠟混合物一其也被稱為白油一適宜作為烴。組分(a)和(b)可以任意所需比例用於製備消泡劑乳液。這兩種組分中的每一種均可單獨存在於本發明消泡劑中或與另一種混合存在於本發明消泡劑中。實際上，例如，(a)和(b)的混合物一其含有40-60重量％的組分(a)和60_40重量％的組分(b)-_已被證明是有用的。水包油型乳液的油相，如果合適，還可含有至少一種化合物(C)。但是，重要的是，至少一種上述組分(a)或(b)與至少一種下述組(d)的化合物一起形成水包油型乳液的油相。在生產的水包油型乳液的油相中含有的化合物(d)的量為1-80重量％，優選5-20重量％。這表示消泡劑乳液的油相必須含有以下組合(a)和⑷、(b)和⑷，及(a)、(b)和(d)。如果合適，組分(c)的化合物可以最多40重量％的量用在所有上述三種組合的油相組合物中，基於水包油型乳液的油相計。適宜的油相的組分(d)為聚甘油酯，其可通過聚甘油混合物與至少一種分子中具有12-36個碳原子的脂肪酸的至少20%的酯化作用得到，所述聚甘油混合物含有0-10重量％的單甘油，15-40重量％的雙甘油，30-55重量％的三甘油，10-25重量％的四甘油，0-15重量％的五甘油，0-10重量％的六甘油，和0-5重量％的具有更高縮合度的聚甘油。上述聚甘油混合物優選與含有16-30個碳原子的脂肪酸進行酯化。酯化程度為20-100%、優選60-100%。適用於聚甘油混合物的酯化的脂肪酸可為飽和脂肪酸以及不飽和脂肪酸。適用於聚甘油混合物的酯化的脂肪酸有，例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、花生酸、山嵛酸和褐煤蠟酸。乙烯型不飽和脂肪酸，例如油酸、十六碳烯酸、反油酸、二十碳烯酸，和二十二碳烯酸例如芥酸或順蕪酸，及多不飽和酸例如十八碳二烯酸(octadecenedienoicacid)禾口辛三煉酸(octatrienoicacid)，如亞油酸禾口亞麻酸，及所述飽和及不飽和羧酸的混合物，也適宜用於聚甘油混合物的酯化。聚甘油混合物例如可通過鹼催化甘油在提高的溫度下進行縮合(參見，例如Fette,Seifen,Anstrichmittel，第88年度，No.3，101-106頁(1986)或根據DEA3842692)或通過甘油與表氯醇在酸性催化劑的存在下在提高的溫度下進行反應而得到。但是該混合物也可通過將純的聚甘油組分例如雙甘油、三甘油和四甘油彼此混合而得到。酯化程度為至少20%的聚甘油混合物由聚甘油混合物與所需脂肪酸或脂肪酸混合物通過已知方法進行酯化而製備。通常地，此處所述方法在一種酸性酯化催化劑(例如硫酸、對甲苯磺酸、甲磺酸、檸檬酸、亞磷酸、磷酸、次磷酸)或鹼性催化劑(例如甲醇鈉或叔丁醇鉀)的存在下實施。組分(d)的化合物在油相中的存在量為1-80重量％、優選5-20重量％。根據本發明，在產生的水包油型乳液中包含多於50-80重量％的油相，而在產生的乳液中水相的比例為小於50-20重量％，各重量計百分比的總和為100%。油相乳化進入水相。例如，為此需要能使乳液組分經歷一個急劇的剪切力梯度的裝置，例如分散器。為得到特別穩定的水包油型乳液，水相中油相的乳化優選在HLB值大於6的表面活性物質的存在下進行(HLB值的定義參見W.C.Griffin，JournaloftheSocietyofCosmeticChemists，第5卷，249-256頁(1954))。表面活性物質為水包油型乳化劑或通常的溼潤劑。在所述表面活性物質中，可使用陰離子、陽離子或非離子化合物，或者彼此相容的這些化合物的混合物，例如陰離子與非離子溼潤劑或者陽離子與非離子溼潤劑的混合物。所述類型的物質有，例如高級脂肪酸的鈉鹽或銨鹽例如油酸銨或者硬脂酸銨；烷氧基化烷基酚例如壬基酚或異辛基酚，它們與環氧乙烷以12至150的摩爾比反應；乙氧基化不飽和油，例如Imol蓖麻油與30-40mol環氧乙烷的反應產物，或Imol鯨蠟醇與60_80mol環氧乙烷的反應產物。還優選使用以相應硫酸半酯的鈉鹽或銨鹽形式存在的壬基酚或辛基酚的磺化乙氧基化產物作為乳化劑。100重量份水包油型乳液通常含有0.1-5重量份乳化劑或乳化劑混合物。在製備水包油型乳液過程中，除上述乳化劑外，還可使用保護性膠體，例如高分子量多糖和肥皂，或其他常規添加劑，例如穩定劑。因此，已證明例如可添加基於全部乳液計0.05-0.5重量％的丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯醯胺或甲基丙烯醯胺的高分子量水溶性均聚物和共聚物作為穩定劑。這類穩定劑的用途為例如EP-A0149812的主題。通過乳化水相中的油相，得到水包油型乳液，該乳液在製備之後即具有例如300-3000mPa·s範圍內的粘度，並且具有小於25μm、優選在0.5-15μm範圍內的油相平均粒度。雖然單獨的的組分(d)或與組分(C)混合的組分(d)的化合物實際上不具有作為水包油型乳液消泡劑的活性，但是令人驚訝地，當一種組分⑷的化合物與化合物(a)和/或(b)結合時出現協同效應，該協同效應在(a)與(d)、和(a)與(b)及(d)結合的情況下最顯著ο因此向含有組分(a)和/或(b)及一如果合適一其他乳化形式的組分的消泡劑的油相中添加組分(d)不會不利地影響或僅輕微地不利地影響得到的消泡劑在相對較低的溫度例如室溫下的活性，而是會使這些消泡劑在溫度大於40°C的水性體系中的活性增加至意料不到的程度。本發明的水包油型乳液用在造紙工業中的水性體系中，在該體系中必須控制在相對較高溫度下泡沫的形成，例如在紙漿蒸煮、紙料打漿、以造紙機中的閉合水循環造紙、及造紙用顏料的分散過程中。基於泡沫形成介質中的100重量份紙料計，使用0.02-1.0重量份、優選0.05-0.3重量份的水包油型消泡劑乳液。此外，當向紙料懸浮液中添加消泡劑時，該消泡劑產生脫氣作用，因此其也可用作造紙過程中的除氣劑(添加至紙料中)。它們還適宜用作紙張塗層中的消泡劑，其中將它們添加至紙張塗覆料中。消泡劑還可用在食品工業中和澱粉工業中及在汙水處理設備中用於控制泡沫。如果將它們作為除氣劑添加至紙料中，則為該目的所使用的量為0.02-0.5重量份每100重量份紙料。與EP-A-O531713中公開的乳液相比，本發明水包油型乳液的更高含量的油相產生更有效的產品。與已知產品相比，這些產品具有的優點為，在使用過程中可以用較少量的該產品進行處理。此外，本發明水包油型乳液的運輸費用低於已知乳液。實施例實施例中所述份數為重量份。除非文中另有表明，否則所述百分比是基於物質的重量計。在水中乳化的油相顆粒的平均粒度通過購自Beckmarm的庫爾特顆粒計數器(Coultercounter)測定。聚合物的K值根據H.Fikentscher,CelluloseChemie,第13卷，58-64和71-74(1932)在溫度25°C、濃度0.5重量％、pH7的水溶液中測量。空氣含量的測定(平均％)在每種情況下，在由透明塑料製成的容器中，使1010.的已產生泡沫的紙料懸浮液(木製紙漿)通過泵機循環5分鐘。然後通過空氣測量裝置(例如基於阻抗方法、使用Conrex公司的Sonica裝置測定；或基於聲速測量法、使用Cidra公司的Sonatrac裝置測定)測定在紙料懸浮液中產生的空氣的量。為評估消泡劑的活性，在添加除氣劑之後確定5分鐘的平均空氣含量。如果在不含消泡劑的情況下將紙料懸浮液通過泵機循環5分鐘，則得到6%的平均空氣含量。在每種情況下通過向紙料懸浮液中添加5mg/l有效消泡劑，則可顯著降低該值，因此其為消泡劑活性的一個量度。對消泡劑的試驗根據試驗，紙料懸浮液的溫度為30、40、50或60°C，在5分鐘的試驗期間，使所述溫度在士rc內保持恆定。在該術語定義中，紙料懸浮液中的平均空氣含量越低，則消泡劑越有效。實施例1通過分散劑製備一種水包油型乳液，其中在產生的乳液中油相的含量為60重量％並且其平均粒度為3-10μπι。所述油相由以下組分組成(a)21份C12至C26醇的脂肪醇混合物(b)5份C16至C18脂肪酸的甘油三酯(c)1份礦物油(商購的白油)，和(d)2份通過聚甘油混合物與C12至C26脂肪酸混合物的酯化得到的聚甘油酯，所述聚甘油混合物含有27%雙甘油，44%三甘油，19%四甘油，和10%的具有更高縮合度的聚甘油。所述酯化的程度為60%。水相由以下物質組成65份水，3份通過25mol環氧乙烷與Imol異辛基酚進行加成反應並將該加合物用硫酸酯化成半酯而得到的乳化劑，1份由70%丙烯醯胺與30%丙烯酸形成的K值為270的共聚物，和0.2份氫氧化鈉溶液。首先將組分(a)至(d)加熱至110°C的溫度，然後添加至加熱至80°C的水相中進行分散。由此得到的水包油型乳液在製備之後即具有在20°C的溫度下為1550mPa·s的粘度。根據以上所述用紙料懸浮液對該消泡劑乳液的活性進行測定。結果表述於表中。比較例la(與EP-A0531713進行比較)通過分散劑製備一種水包油型乳液，其中在產生的乳液中油相的含量為30重量％並且其平均粒度為3-10μπι。所述油相由以下組分組成(a)21份C12至C26醇的脂肪醇混合物(b)5份C16至C18脂肪酸的甘油三酯(C)I份礦物油(商購的白油)，和(d)2份通過聚甘油混合物與C12至C26脂肪酸混合物的酯化得到的聚甘油酯，所述聚甘油混合物含有27%雙甘油，44%三甘油，19%四甘油，和10%的具有更高縮合度的聚甘油。所述酯化的程度為60%。水相由以下物質組成65份水，3份通過25mol環氧乙烷與Imol異辛基酚進行加成反應並將該加合物用硫酸酯化成半酯而得到的乳化劑，1份由70%丙烯醯胺與30%丙烯酸形成的K值為270的共聚物，和0.2份氫氧化鈉溶液。首先將組分(a)至(d)加熱至110°C的溫度，然後添加至加熱至80°C的水相中進行分散。由此得到的水包油型乳液在製備之後即具有在20°C的溫度下為2850mPa·s的粘度。根據以上所述用紙料懸浮液對該消泡劑乳液的活性進行測定。結果表述於表中。比較例Ib通過實施例Ia中所述方法製備一種水包油型乳液，不同之處在於，省略掉組分(d)，並將組分(a)的脂肪醇混合物的比例增加至23份。得到一種乳液，該乳液在製備之後即具有在20°C下為340mPa-s的粘度。根據以上所述用紙料懸浮液對該消泡劑乳液的活性進行測定。結果表述於表中。比較例Ic通過實施例Ia中所述方法製備一種水包油型乳液，不同之處在於，省略掉組分(d)，並將組分(a)的脂肪醇混合物的比例增加至23份，將油的總比例調至30%。得到一種乳液，該乳液在製備之後即具有在20°C下為540mPa·s的粘度。根據以上所述用紙料懸浮液對該消泡劑乳液的活性進行測定。結果表述於表中。實施例2通過實施例Ia中所述方法製備一種乳液，實施例Ia的水相保持不變，消泡劑的油相具有以下組成(a)22.0份含有C12至C26醇的脂肪醇混合物，(b)6.2份C16至C18脂肪酸的甘油三酯，和(c)2份通過聚甘油混合物與褐煤蠟酸以13的比例酯化得到的聚甘油酯，所述聚甘油混合物含有27%雙甘油，44%三甘油，19%四甘油，和10%的具有更高縮合度的聚甘油。所述酯化的程度為60%。製備之後乳液的粘度即為1630mPa·S。通過上述方法對作為消泡劑的乳液進行試驗，並得到表中所述的值。比較例2(與EP-A0531713進行比較)通過比較例Ia中所述方法製備一種乳液，比較例Ia的水相保持不變，消泡劑的油相具有以下組成(a)22.0份含有C12至C26醇的脂肪醇混合物，(b)6.2份C16至C18脂肪酸的甘油三酯，和(c)2份通過聚甘油混合物與褐煤蠟酸以13的比例酯化得到的聚甘油酯，所述聚甘油混合物含有27%雙甘油，44%三甘油，19%四甘油，和10%的具有更高縮合度的聚甘油。所述酯化的程度為60%。製備之後乳液的粘度即為2930mPa*s。通過上述方法對作為消泡劑的乳液進行試驗，並得到表中所述的值。實施例3通過實施例2中所述方法製備一種乳液，實施例Ia的水相保持不變，消泡劑的油相具有以下組成(a)22.0份含有C12至C26醇的脂肪醇混合物，(b)6.2份C16至C18脂肪酸的甘油三酯，和(c)2份通過聚甘油混合物與C22脂肪酸以12的重量比酯化得到的聚甘油酯，所述聚甘油混合物含有27%雙甘油，44%三甘油，19%四甘油，和10%的具有更高縮合度的聚甘油，所述酯化的程度為40%。製備之後該乳液的粘度即為660mPa*s。通過上述方法對作為消泡劑的乳液進行試驗。結果表述於表中。比較例3通過比較例2中所述方法製備一種乳液，實施例1的水相保持不變，消泡劑的油相具有以下組成(a)22.0份含有C12至C26醇的脂肪醇混合物，(b)6.2份C16至C18脂肪酸的甘油三酯，和(c)2份通過聚甘油混合物與C22脂肪酸以12的重量比酯化得到的聚甘油酯，所述聚甘油混合物含有27%雙甘油，44%三甘油，19%四甘油，和10%的具有更高縮合度的聚甘油，所述酯化的程度為40%。製備之後該乳液的粘度即為660mPa*s。通過上述方法對作為消泡劑的乳液進行試驗。結果表述於表中。表tableseeoriginaldocumentpage11av.%以百分比計的紙料懸浮液中的平均空氣含量，通過上述方法測定。權利要求一種造紙工業用消泡劑，其基於水包油型乳液，其中乳液的油相含有(a)至少一種具有至少12個碳原子的醇、由具有至少22個碳原子的醇與C1至C36羧酸形成的脂肪酸酯、在通過羰基合成法或齊格勒法製備碳原子數至少為8的醇的過程中得到並且如果合適可被烷氧基化的蒸餾剩餘物、所述化合物的混合物，和/或(b)至少一種由C12至C22羧酸與一元至三元C1至C18醇形成的脂肪酸酯，和，如果合適，(c)至少一種沸點高於200℃的烴或具有12-22個碳原子的脂肪酸，和(d)1-80重量％的聚甘油酯，其通過聚甘油混合物與至少一種具有12-36個碳原子的脂肪酸的至少20％的酯化得到，所述聚甘油混合物含有0-10重量％的單甘油，15-40重量％的雙甘油，30-55重量％的三甘油，10-25重量％的四甘油，0-15重量％的五甘油，0-10重量％的六甘油，和0-5重量％的具有更高縮合度的聚甘油，其中在產生的水包油型乳液中含有多於50-80重量％的所述油相。2.權利要求1的消泡劑以相對於每100重量份泡沫形成介質為0.02-1.0重量份的量在紙漿蒸煮、紙料打漿、造紙和造紙用顏料的分散中用於控制泡沫的用途。3.權利要求1的消泡劑以相對於每100重量份紙料為0.02-0.5重量份的量在紙料中用作除氣劑的用途。全文摘要由水包油型乳液製備的造紙工業用消泡劑，其油相含有(a)至少一種具有至少12個碳原子的醇、由具有至少22個碳原子的醇與C1至C36羧酸形成的脂肪酸酯、在通過羰基合成法或齊格勒法製備碳原子數至少為8的醇的過程中得到並且如果合適可被烷氧基化的蒸餾剩餘物、上述化合物的混合物，和/或(b)至少一種由C12至C22羧酸與一元至三元C1至C18醇形成的脂肪酸酯，和，任選地(c)至少一種沸點高於200℃的烴或具有12-22個碳原子的脂肪酸，(d)1-80重量％的聚甘油酯，其通過含有以下物質的聚甘油混合物與至少一種具有12-36個碳原子的脂肪酸的至少20％的酯化得到0-10重量％的單甘油、15-40重量％的雙甘油、30-55重量％的三甘油、10-25重量％的四甘油、0-15重量％的五甘油、0-10重量％的六甘油和0-5重量％的具有更高縮合度的聚甘油，並且所述油相佔所述水包油型乳液的高於50至80重量％。文檔編號D21H21/12GK101821452SQ200880111560公開日2010年9月1日申請日期2008年10月13日優先權日2007年10月15日發明者C·哈默斯,K·勞倫斯申請人:巴斯夫歐洲公司