功能性三唑酮殺菌劑及製備方法和用途的製作方法

2023-12-08 17:38:11 1

專利名稱：：功能性三唑酮殺菌劑及製備方法和用途的製作方法
技術領域：
：本發明涉及農藥製備技術，尤其是涉及一種功能性三唑酮殺菌劑及製備方法和用途。
背景技術：
：三唑酮是一種廣譜性殺菌劑，具有內吸性，對子囊菌亞門、膽子菌亞門、半知菌亞門的病原菌具有很強的生物活性，能有效防治50多種病害。其殺菌機制是強烈抑制真菌麥角甾醇的生物合成，殺滅附於種子外部和內部的病菌。常見商品製劑有20%乳油，15%、25%可溼性粉劑，上述製劑的有效成份均為單一的三唑酮分子。農藥與金屬離子絡合作為一種控釋技術是一個值得研究與關注的領域，它除了一般釋放技術所具有的特點外，還具有如下優點(1)絡合後，增加了原藥的穩定性，延長了持效期，降低了用藥量，減少了環境汙染；(2)改善了農藥的物理性能，減少了揮發和飄移，可以使液體農藥固形化，易於劑型的選擇和加工；(3)具有多重的生物功能，實現了藥肥合一，藥效會有所改善。
發明內容本發明的目的是提供一種功能性三唑酮殺菌劑及製備方法和用途，即將三唑酮和金屬鹽組裝成相應的金屬配合物，製成相應的劑型，並作為功能性殺菌劑使用，有效地防治植物病害。本發明採用的技術方案是一、一種功能性三唑酮殺菌劑，具有結構通式(I):ML2X2YmZn(I)其中，M:金屬離子；L:三唑酮，結構式為complexformulaseeoriginaldocumentpage4X-陰離子;4Y:溶劑分子；Z:水分子；Y:溶劑分子，m分別為0,0.5,1;Z:水分子，n分別為0,0.5,1;所述的金屬離子M是Cu、Zn或Mn;所述的陰離子X是Cr,Br;S042-,N(V,P043-，HS(V,SCN',CH3COCT,hcoo或c6h5(oh)coo-;所述的溶劑分子Y是C2H50H，CH3OH，n-C3H7OH，i-C3H7OH,n-C4H9OH，i-C4H9OH,t-C4H9OH,C6HuOH,CH3COCH3,DMF或DMSO。二、一種功能性三唑酮殺菌劑的製備方法，它包括下列步驟三唑酮和金屬鹽，摩爾配比為110:1，分別溶於溶劑中，在0120。C下攪拌反應0.510h,組裝成為有序的分子結構，並經靜置、抽濾、洗滌和真空乾燥l10h，得到相應的固體配合物。所述的溶劑為醇類溶劑、酮類溶劑、極性溶劑或非極性溶劑。所述的醇類溶劑為C2H5OH、CH3OH、n-C3H7OH、i-C3H7OH、n-C4H9OH、i-C4H9OH、t-C4H9OH或C6HuOH。所述的酮類溶劑為CH3COCH3。所述的極性溶劑為DMF，DMSO或H20。所述的非極性溶劑為CeH6或CH3-C6H5。三、一種功能性三唑酮殺菌劑的用途以其作為活性成分，加工成各種形式的農用劑型，並作為功能性殺菌劑使用，防治植物病害。本發明的配合物具有良好的釋放性能，如三唑酮銅配合物24小時後，在水中的釋放達83.3%。本發明的配合物可以製成農藥領域中可以接受的各種製劑。(A)以該配合物為活性成份，加入適量的乳化劑或助劑，按照常規乳油的加工方式加工成乳油；(B)以該配合物為活性成分，加以適當適量溼潤劑、填料，經粉碎加工成可溼性粉劑；(C)以該配合物為活性成分，加工成顆粒劑，微粒劑，包衣劑，拌種劑等各種劑型，但不限於上述劑型。本發明所製成的製劑可用於植物保護的
技術領域：
，其活性優於三唑酮，如能有效地防治白粉病、灰黴，褐腐菌，絲核菌和小麥赤黴等，但其防治病菌不限於這些。本發明具有的有益效果是1、三唑酮和金屬鹽在合適的溶劑下組裝成一有序的分子結構，並經靜置、抽濾、洗滌和真空乾燥得到所需的固體配合物。這種組裝方法操作方便，適合工業化生產。2、該固體配合物的結構通式可表示為ML2X2YmZn，其中M為金屬離子；L為三唑酮；X為陰離子；Y為溶劑分子；Z為水分子；m為0，0.5或1;n為0，0.5或1。3、該配合物具有緩釋功能，同時有效地降低了三唑酮的刺激性氣味，並減少了有效成份的揮發、流失。減少了對環境的汙染和對農作物的藥害。4、該配合物易加工成農藥領域中可以接受的各種製劑，尤其是固態製劑。更易於包裝，運輸和儲存。5、所製成的製劑可作為農用殺菌劑使用，能有效地防治植物病害，同時還有微肥作用和緩釋等功能。是一種具有多重生物功能的新型殺菌劑。6、功能性三唑酮殺菌劑有較大的社會和環保效益，有潛在的競爭力。附圖是三唑酮銅配合物(I)在水中的釋放趨勢。具體實施例方式本發明的實質特點可從下述實施實例得以體現，但它不應視為是對本發明的任何限制。實施例l:乙醇體系下三唑酮-氯化銅的組裝(l)將95%三唑酮(37.1g,0.12mol)和CuCl22H20(10.3g,0.060mol)分別用95%乙醇100mL和45mL溶解。在3040。C下，氯化銅溶液逐滴加入三唑酮溶液中，繼續攪拌0.5h，靜置5min，抽濾，洗滌，室溫真空乾燥3h，得淺藍色固體配合物，產率94.2%。對此配合物進行了結構表徵，經元素分析確定其組成為Cu[C14H16ClN302]2Cl2(C2H5OH)o.5(H20)Q.5，元素分析結果為，計算值C,46.19;H，4.82;N,11.15;實測值C,46.03;H，4.91;N，11.62。實施例2:乙醇體系下的三唑酮-氯化銅的組裝(2)將95%三唑酮(37.1g,0.12mol)和CuCl2'2H20(10.3g,0.060mol)分別用95%乙醇100mL和45mL溶解。在7(TC下，氯化銅溶液逐滴加入三唑酮溶液中，繼續攪拌0.5h，靜置5min，抽濾，洗滌，室溫真空乾燥3h，得淺藍色固體配合物，產率90.0%。實施例3:甲苯-水體系下三唑酮-氯化銅的組裝(l)將95%三唑酮(37.1g,0.12mol)和CuH20(10.3g,0.060mol)分別用甲苯50mL和水10mL溶解。在30~40°CC122下，將氯化銅溶液逐滴加入三唑酮溶液中，滴加完畢後繼續攪拌4-5h，靜置0.5h，抽濾，洗滌，室溫真空乾燥3h，得深藍色固體配合物，產率85.4%。對此配合物進行了結構表徵，經元素分析、紅外光譜和摩爾電導測定，確定其組成為Cu[C14H16ClN302]2Cl2，元素分析結果為，計算值C，46.58;H,4.48;N,11.64;實測值C,46.39;H,4.47;N，11.14。實施例4:甲苯-水體系下三唑酮-氯化銅的組裝(2)將95%三唑酮(37.1g,0.12mol)和CuCl2'2H20(10.3g,0.060mol)分別用甲苯50mL和水10mL溶解。在IO(TC下，將氯化銅溶液逐滴加入三唑酮溶液中，滴加完畢後繼續攪拌45h，靜置0.5h，抽濾，洗漆，室溫真空乾燥3h，得深藍色固體配合物，產率89.0%。實施例5:乙醇體系下三唑酮-氯化鋅的組裝將95%三唑酮(37.1g,0.12mol)和ZnCl2(8.0g，0.060mol)分別用95%乙醇100mL和45mL溶解。在3040。C下，氯化鋅溶液逐滴加入三唑酮溶液中，繼續攪拌0.5h，靜置5min，抽濾，洗滌，室溫真空乾燥3h，得白色固體配合物，產率93.0%。經元素分析確定其組成為Zn[C14H16ClN302]2Cl2，元素分析結果為，計算值C，46.44;H,4.42;N,11.61;實測值C,46.58;H,4.57;N，11.56。實施例5:緩釋性能測定將實施實例1中獲得的乾燥試樣用研缽磨勻，準確地稱取0.0500g，置於盛有50mL蒸餾水的碘量瓶中，振蕩，於25'C恆溫下分別放置10min，20min，0.5h，lh，2h，4h，8h，12h，24h，然後過濾，用水洗滌3次，合併溶液，轉移並定容到100mL容量瓶中，搖勻備用。測定蒸餾水中銅離子的含量，並轉換成配體三唑酮的量。以時間(min)為X軸，釋放率(％)為Y軸，得樣品在水中的釋放曲線。24小時後，樣品在水中的釋放達83.3%，結果見圖1。以下給出本發明的配方實例，但應指出，本發明的配方決非僅限於這一實例，其它劑型不再在實例中列舉。實施例6:可溼性粉劑的製備將26%通式(1)配合物，12M的N-烷基吡咯烷酮，10%的白炭黑，52%的高嶺土分別置於同一容器中，按照常規工藝技術製成本發明的一種可溼性粉劑。實施例7:乳油的製備將10%通式(1)配合物，5%的農乳500#(l丐鹽)，5%的農乳602#(韓鹽)，5%的N-甲基2-吡咯烷酮和75%的二甲苯加熱攪拌均勻即得所需乳油。實施例9:田間藥效試驗進行了25%三唑酮-氯化銅和三唑酮-氯化鋅可溼粉劑(WP)防治黃瓜白粉病的藥效試驗，防治效果見表l。試驗結果表明，25%三唑酮-氯化銅WP對黃瓜白粉病具有較好的防治效果，並對黃瓜生長安全，無不良影響，可在防治黃瓜白粉病上推廣應用。表1.防治黃瓜白粉病的田間試驗結果complextableseeoriginaldocumentpage8</table實施例10:室內藥效試驗進行了三唑酮-氯化銅配合物的室內皿測藥效試驗，供試的植物病原菌分別為灰黴，褐腐菌和絲核菌JXXF2及B26,該配合物對所測試病原菌的EC5o見表2,結果表明對植物病菌有良好的抑制作用。表2三唑酮-氯化銅配合物對植物病原菌的EC5。(Mg/mL)complextableseeoriginaldocumentpage8權利要求1、一種功能性三唑酮殺菌劑，其特徵在於具有結構通式(I)ML2X2YmZn(I)M金屬離子；L三唑酮，結構式為X陰離子；Y溶劑分子，m分別為0，0.5，1；Z水分子，n分別為0，0.5，1。2、根據權利要求1所述的一種功能性三唑酮殺菌劑，其特徵在於所述的金屬離子M是Cu、Zn或Mn;所述的陰離子X是Cr,Br'，SO,,N(V，P043-，HSO"SCNCH3COCT,HCO(J或C6H5(OH)COCT;所述的溶劑分子Y是C2H5OH，CH3OH，n-C3H7OH,i-C3H7OH,n-C4H9OH,i-C4H9OH,t-C4H9OH，C6HuOH,CH3COCH3,D證或DMSO。3、一種功能性三唑酮殺菌劑的製備方法，其特徵在於它包括下列步驟三唑酮和金屬鹽，摩爾配比為110:1，分別溶於溶劑中，在012(TC下攪拌反應0.510h,組裝成為有序的分子結構，並經靜置、抽濾、洗滌和真空乾燥110h，得到相應的固體配合物。4、根據權利要求3所述的一種功能性三唑酮殺菌劑的製備方法，其特徵在於所述的溶劑為醇類溶劑、酮類溶劑、極性溶劑或非極性溶劑。5、根據權利要求4所述的一種功能性三唑酮殺菌劑的製備方法，其特徵在於所述的醇類溶劑為C2H5OH、CH3OH、n-C3H7OH、i-C3H7OH、n-C4H9OH、i-C4H9OH、t-C4H9OH或C6HuOH。6、根據權利要求4所述的一種功能性三唑酮殺菌劑的製備方法，其特徵在於所述的酮類溶劑為CH3COCH3。7、根據權利要求4所述的一種功能性三唑酮殺菌劑的製備方法，其特徵在於所述的極性溶劑為DMF,DMSO或H20。8、根據權利要求4所述的一種功能性三唑酮殺菌劑的製備方法，其特徵在於所述的非極性溶劑為C6H6或CH3-C6H5。9、一種功能性三唑酮殺菌劑的用途，其特徵在於以其作為活性成分，加工成各種形式的農用劑型，並作為功能性殺菌劑使用，防治植物病害。全文摘要本發明涉及一種功能性三唑酮殺菌劑及製備方法和用途。具體地說，將三唑酮和金屬鹽在合適的溶劑下組裝成一有序的分子結構，並經靜置、抽濾、洗滌和真空揮發，減輕了三唑酮的刺激氣味；同時具有易加工、運輸和儲存等特點；表現出緩釋、高效、藥害低等優點，所製成的製劑可作為農用殺菌劑使用，能有效地防治植物病害，同時還有微肥作用和緩釋等功能。是一種具有多重生物功能的新型殺菌劑。文檔編號C07F1/08GK101195630SQ20071016474公開日2008年6月11日申請日期2007年12月12日優先權日2007年12月12日發明者軍吳,永廖,張培志,張培敏,翎曾,王莉紅,章強華,錢曉曉,馬中華,黃瑞明申請人:浙江科技學院;浙江大學;浙江禾益農化有限公司