容器裝飲料的製作方法
2023-11-06 18:05:27 2
專利名稱：容器裝飲料的製作方法
技術領域：
本發明涉及配有低咖啡因綠茶提取物的容器裝飲料以及該低咖啡因綠茶提取物的製造方法。
背景技術：
有報告表明，兒茶素類具有抑制膽甾醇升高和阻礙α-澱粉酶活性等作用(專利文獻1～2)。為了實現兒茶素類的這種生理效果，成年人每天需飲用4～5杯茶，因此，為能更簡便地大量攝取兒茶素類，人們對將兒茶素類高濃度地配合在飲料中的技術有所期待。該方法之一就是利用綠茶提取物的濃縮產物(專利文獻3)等，以溶解於飲料中的狀態下添加兒茶素類的方法。
已知，以綠茶或半發酵茶、發酵茶的茶葉等為原料提取出具有穩定風味的兒茶素類的方法有用低溫水進行提取，升溫之後進行第二次提取的兩段提取法；在強酸性條件下進行提取的方法(專利文獻4～6)等。但這些方法僅限於從茶葉的兒茶素的提取，僅僅是以穩定精製物的風味、保持良好的風味為目的的方法。
另外，還已知兒茶素類通常難溶於有機溶劑，在弱鹼性條件下可以促進提取過程。但是，當有機溶劑的比例增高時，卻存在兒茶素類的提取效率顯著降低等問題。(專利文獻7)另一方面，儘管茶葉中含有大約15重量％的兒茶素類，但通常也含有2～4重量％的咖啡因成分。由於咖啡因表現出使中樞神經興奮的作用，因此，雖然用於遏制睡意，但另一方面，過量吸收也將引發神經過敏、噁心、失眠等不良作用。為此，人們一直以來都在研究從含有咖啡因的組合物中有選擇地除去且僅除去咖啡因的方法。
例如，有人提出了通過使含有咖啡因的水溶液與活性白土或與酸性白土接觸，而有選擇地除去咖啡因的方法(專利文獻8)。然而，儘管該方法能通過僅使用活性白土或酸性白土而選擇性地除去咖啡因，但也存在著在某些情況下會惡化色相等的問題。
專利文獻1日本特開昭60-156614號公報專利文獻2日本特開平3-133928號公報專利文獻3日本特開昭59-219384號公報專利文獻4日本特開2003-219799號公報專利文獻5日本特開2003-219800號公報專利文獻6日本特開2003-225053號公報專利文獻7日本特開2004-147508號公報專利文獻8日本特開平6-142405號公報發明內容本發明涉及一種容器裝飲料，其配合有低咖啡因綠茶提取物，該低咖啡因綠茶提取物是通過使綠茶提取物與有機溶劑和水的重量比為91/9～97/3的混合溶液、活性炭以及酸性白土接觸，或者與有機溶劑和水的重量比為91/9～97/3的混合溶液、活性炭以及活性白土接觸的方法而得到的，非聚合型兒茶素類的含量為0.03～1.0重量％。
本發明還涉及一種低咖啡因綠茶提取物的製造方法，使綠茶提取物與有機溶劑和水的重量比為91/9～97/3的混合溶液、活性炭以及酸性白土接觸，或者與有機溶劑和水的重量比為91/9～97/3的混合溶液、活性炭以及活性白土接觸，使得非聚合型兒茶素類的含量，按照提取物的乾燥重量計，為25～90重量％。
另外，本發明還涉及一種低咖啡因綠茶提取物，其在低咖啡因綠茶提取物的固態成分中含有40～90重量％的非聚合型兒茶素類，非聚合型兒茶素類/咖啡因的重量比為25～200。
本發明還涉及一種從含有咖啡因的兒茶素類組合物中有選擇地除去咖啡因的方法，該方法使綠茶提取物分散到有機溶劑和水的重量比為91/9～97/3的混合溶液中，使綠茶提取物與活性炭以及酸性白土接觸，或者與活性炭以及活性白土接觸。
具體實施例方式
本發明涉及在兒茶素類的組成沒有顯著變化、且色相也未惡化的情況下，有選擇地除去綠茶提取物中的咖啡因的技術方案，以及按照該技術方案製成的低咖啡因綠茶提取物，配有該低咖啡因綠茶提取物的容器裝飲料，特別是容器裝非茶系飲料。
另外，本發明還涉及兒茶素類的組成沒有顯著變化、且色相也未惡化的情況下，有選擇地除去綠茶提取物中的咖啡因的方法。
本發明人發現，通過使綠茶提取物與乙醇和水的重量比為91/9～97/3的混合溶液、活性炭以及酸性白土接觸，或者與乙醇和水的重量比為91/9～97/3的混合溶液、活性炭以及活性白土接觸，就能在兒茶素類組成沒有顯著變化、且色相也未變差的情況下，能夠得到精製綠茶提取物之一的有選擇地除去了綠茶提取物中的咖啡因的低咖啡因綠茶提取物，該低咖啡因綠茶提取物即使在配有高濃度兒茶素類的飲料中，也屬於非茶系容器裝飲料中風味好的飲料。
根據本發明，在兒茶素類組成沒有顯著變化、且色相也未變差的情況下，能有選擇地除去綠茶提取物中的咖啡因，高效地提取出非聚合型兒茶素類。另外，如果配合所得的低咖啡因綠茶提取物，就能得到咖啡因含量低、含有高濃度兒茶素類、且色相和風味良好的容器裝飲料。
本發明所用的綠茶提取物含有一種以上的非聚合型兒茶素類物質。在本發明中，非聚合型兒茶素類是綜合兒茶素、沒食子兒茶素、兒茶素沒食子酸酯、沒食子兒茶素沒食子酸酯等非表兒茶素類和表兒茶素、表沒食子兒茶素、表兒茶素沒食子酸酯、表沒食子兒茶素沒食子酸酯等表兒茶素類的總稱。沒食子酸酯體則是指上述非聚合型兒茶素類中的兒茶素沒食子酸酯、沒食子兒茶素沒食子酸酯、表兒茶素沒食子酸酯、表沒食子兒茶素沒食子酸酯的總稱。而沒食子體則是上述非聚合型兒茶素類中的沒食子兒茶素、沒食子兒茶素沒食子酸酯、表沒食子兒茶素、表沒食子兒茶素沒食子酸酯的總稱。沒食子體比率則是沒食子體在這些非聚合型兒茶素類中的重量比。
本發明所用的綠茶提取物可舉出從綠茶、紅茶、烏龍茶等茶葉中得到的提取液。也可使用來自其它含咖啡因的植物，例如，可使用咖啡等的咖啡因與茶提取液的混合物等。作為這種含有非聚合型兒茶素類的綠茶提取物，優選為以綠茶的茶葉為原料得到的提取液的乾燥或濃縮產物。
本發明所用茶葉更具體地來說，可舉出以取自山茶屬(Camellia屬)——例如C.sinensis、C.assamica及藪北種或它們的雜交種等得到的茶葉為原料經制茶工藝得到的茶葉。經制茶工藝得到的茶葉包括煎茶、番茶、玉露、點茶、釜炒茶等綠茶。
茶葉提取物可通過攪拌提取等方法得到。實施提取時，也可預先在水中添加抗壞血酸鈉等的有機酸或有機酸鹽。另外，也可同時採用在煮沸脫氣或通入氮氣等不活潑氣體以除去溶解氧，即在非氧化環境下進行提取的方法。將如此得到的提取液乾燥，即得到用於本發明的綠茶提取物。綠茶提取物的形態可舉出液體、漿料、半固體、固體等狀態。考慮到在乙醇中的分散性，優選狀態為漿料、半固體、固體。
本發明中所使用的綠茶提取物，除了將從茶葉中提取出的提取液乾燥後使用之外，可以將茶提取物的濃縮物在水中溶解或稀釋後使用，還可以並用從茶葉中提取出的提取液和茶提取物的濃縮物。
在本發明中，茶提取物的濃縮物是指將用熱水或水溶性有機溶劑從茶葉中提取出的提取物濃縮而得的濃縮產物，例如，用日本特開昭59-219384號公報、特開平4-20589號公報、特開平5-260907號公報、特開平5-306279號公報等中所述方法調製而得的濃縮物。
具體來說，可將市售品東京食品技術公司制「POLYPHENONTM」、伊藤園公司制「TEAFURANTM」、太陽化學公司制「SUNPHENONTM」等兒茶素粗製劑用作綠茶提取物，也可用作固態兒茶素粗製劑。
作為綠茶提取物，也可使用對實施了在超臨界狀態的二氧化碳接觸處理的屬於山茶屬(Camellia屬)的茶葉進行提取而得到的提取物。臨界提取時所用的茶葉只要是屬於山茶屬(Camellia屬)的茶葉即可，既可以是鮮茶，也可以是經過了制茶工藝的茶葉。該經過了制茶工藝的茶葉特別優選為非發酵茶。例如，在蒸製的茶葉中，優選為普通煎茶、精蒸煎茶、玉露、被覆茶(shaded tea)、玉綠茶、番茶等。而釜炒茶中包括玉綠茶、中國綠茶等。經制茶工藝而得的茶葉中，蒸製茶葉或燙漂(浸漬)茶葉由於抑制了在加入釜中產生的來自茶葉的新香味的發生而優選。
在該方法中，從實施了超臨界提取的茶葉殘渣得到含有非聚合型兒茶素類的提取物。在現有技術中，存在著幾種以茶葉為原料，利用超臨界提取得到香味成分的技術(日本特開2001-293076號公報、特開平10-77496號公報、特開平6-133726號公報、特開平6-184591號公報)。但這些技術均是利用茶葉的超臨界提取物的技術，而任一份文獻中都未記載利用超臨界提取的茶葉殘渣的技術，也未說明該茶葉殘渣中殘留有何種成分。
從實施了超臨界狀態的二氧化碳接觸處理的山茶屬(Camellia屬)的茶葉進行提取的茶提取物的製造方法，具體包括(A)浸潤綠茶茶葉的工序、(B)用超臨界狀態的二氧化碳處理的工序、(C)從茶葉中提取出綠茶提取物的工序。下面，對各工序分別進行說明。
首先，在工序(A)中，相對於1重量份的上述綠茶茶葉，添加0.2～0.4重量份的乙醇∶水＝75∶25～99.5∶0.5的混合溶液將綠茶茶葉浸潤。如果沒有該利用乙醇∶水＝75∶25～99.5∶0.5的混合溶液浸潤綠茶茶葉的工序，就不能利用工序(B)充分除去綠茶的茶味。另外，考慮到除去綠茶茶味的效果和提取效率等方面，相對於1重量份的上述綠茶茶葉，優選添加0.2～0.4重量份的乙醇∶水＝75∶25～99.5∶0.5的混合溶液。
另外，乙醇與水的混合溶液的比例優選為，乙醇∶水＝75∶25～99.5∶0.5，更優選為80∶20～99.5∶0.5，進一步優選為80∶20～90∶10。另外，乙醇和水的混合溶液的添加量優選為0.2～0.4重量份、更優選為0.3～0.4重量份。
添加了上述預定量的乙醇和水的混合溶液的綠茶茶葉，為了使其充分浸潤，優選在0～100℃下靜置0.5小時以上。
在工序(B)中，優選使添加了0.02～0.04重量份的乙醇∶水＝75∶25～99.5∶0.5的混合溶液的超臨界狀態的二氧化碳與溼潤的綠茶茶葉接觸。利用工序(B)，由於能使綠茶茶葉中的含水量保持在一定量，所以，能夠高效地除去綠茶茶葉中的綠茶味道。另一方面，此時綠茶中的兒茶素類幾乎完全殘留在綠茶茶葉中，而不會因本操作流失。
所用乙醇與水的混合溶液的比例優選為，乙醇∶水＝75∶25～99.5∶0.5、更優選為75∶25～95∶5、進一步優選為80∶20～90∶10。而乙醇和水的混合溶液的添加量優選為，相對於1重量份二氧化碳，0.02～0.04重量份、更優選為0.03～0.04重量份。
儘管所用二氧化碳只要是處於超臨界狀態(壓力為7MPa以上、溫度31℃以上)的二氧化碳就能進行有效地去除綠茶味道成分的操作，但是，考慮到除去苦味成分和綠茶味道的效率，優選為壓力20～50MPa、溫度35～100℃，特別優選為30～40MPa、溫度60～80℃的二氧化碳。另外，相對於1重量份茶葉，二氧化碳的用量優選為20重量份以上、更優選為20～250重量份、特別優選為50～150重量份。
乙醇和/或水和超臨界狀態的二氧化碳，優選同時與綠茶茶葉接觸。例如，既可以將乙醇水溶液和超臨界狀態的二氧化碳同時與綠茶茶葉接觸，也可以預先將乙醇水溶液和超臨界狀態的二氧化碳混合之後再與綠茶茶葉接觸。使乙醇和/或水和超臨界狀態的二氧化碳與綠茶茶葉接觸的操作，優選採用常用的超臨界提取裝置進行。上述接觸處理的進行，雖然因裝置的容量而有所不同，但是為了保持茶葉中的含水量，通常相對於1重量份綠茶茶葉，以超臨界狀態的二氧化碳10～25重量份/小時的速度進行。
在工序(C)中，優選相對於1重量份綠茶茶葉使用10～150重量份的水從上述與超臨界狀態的二氧化碳接觸後的綠茶茶葉中進行提取。為使以兒茶素為代表的水溶性組分的提取效率最大化，所用水量更優選為20～100重量份、特別優選為20～50重量份。
工序(C)的提取在通常的提取條件下實施。從綠茶茶葉中提取時的溫度，可根據提取的茶葉種類酌情改變。例如，如果是煎茶、玉露茶，優選為60～90℃，玉露、被覆茶則優選為50～60℃的程度。而番茶則可使用90℃～沸水。從綠茶茶葉中進行提取的時間，優選為1～60分鐘，更優選為1～40分鐘，進一步優選為1～30分鐘。例如，在使用普通煎茶茶葉的提取液的製造方法的情況下，可將茶葉投入到離子交換水中攪拌兩分鐘左右之後，靜置同等的大約兩分鐘左右，然後，利用過濾器除去茶葉，再利用法蘭絨濾布除去細小的茶葉而得到。
為了保留非聚合型兒茶素類之外的味道成分，本發明所用綠茶提取物優選為以乾燥重量含有非聚合型兒茶素類25～90重量％、更優選為25～70重量％、進一步優選為40～70重量％的綠茶提取物。
這樣得到的綠茶提取物，通過與有機溶劑和水的重量比為91/9～97/3的混合溶液、以及活性炭和酸性白土接觸，或者與乙醇和水的重量比為91/9～97/3的混合溶液、活性炭以及活性白土接觸的方法進行精製，被製造成低咖啡因綠茶提取物。
在製造本發明的低咖啡因綠茶提取物時所用的有機溶劑可舉出乙醇、甲醇、丙酮、乙酸乙酯等。其中，優選為甲醇、乙醇、丙酮等親水性有機溶劑，尤其是考慮到要用於食品中，優選為乙醇。
在製造本發明的低咖啡因綠茶提取物時所用的有機溶劑和水，優選將其重量比調節到91/9～97/3、更優選調節到92/8～96/4、進一步優選調節到92/8～95/5的範圍內。考慮到兒茶素類的提取效率、綠茶提取物的精製、長期可飲用性以及回收有機溶劑的精餾條件等方面，該範圍為優選範圍。
在本發明中，由於能高效地處理綠茶提取物，相對於100重量份有機溶劑和水的混合溶液，優選添加綠茶提取物(按照乾燥重量換算)10～40重量份、更優選為10～30重量份、特別優選為15～30重量份進行處理。
本發明所用活性炭只要是一般工業水平下使用的活性炭，就無特別限制，例如，可使用ZN-50(北越碳素公司制)、Kuraray COALTMGLC、Kuraray COALTMPK-D、Kuraray COALTMPW-D(Kuraray Chemical公司制)、白鷲AW50、白鷲A、白鷲M、白鷲C(武田藥品工業公司制)等市售品。
活性炭的細孔容積優選為0.01～0.8mL/g、更優選為0.1～0.7mL/g。而比表面積範圍優選為800～1300m2/g，更優選為900～1200m2/g。另外，這些物性值是基於氮吸附法的物性值。
相對於100重量份的有機溶劑和水的混合溶液，活性炭的添加量為0.5～5質量份、特別優選為0.5～3重量份，這是由於在這種添加量下，咖啡因的除去效率高、過濾工序中的濾餅阻力小。
本發明所用的酸性白土或活性白土，均是含有作為一般化學成分的SiO2、Al2O3、Fe2O3、CaO、MgO等的酸性白土或活性白土，優選為SiO2/Al2O3之比為3～12、特別優選為4～9的酸性白土或活性白土。此外，優選為含有2～5重量％的Fe2O3、0～1.5重量％的CaO、1～7重量％的MgO組分的酸性白土或活性白土。
活性白土是用硫酸等礦物酸處理天然產酸性白土(蒙脫石系粘土)進行處理所得的產物，是具備大比表面積和吸附性能的具有多孔質構造的化合物。已知，通過對酸性白土進行進一步的酸處理，能夠改變比表面積、改善脫色性能和物性。
酸性白土或活性白土的比表面積隨著酸處理的程度等的不同而不同，優選為50～350m2/g，pH值(5重量％懸浮液)優選為2.5～8、特別優選為3.6～7。例如，酸性白土可使用MIZUKA-ACETM#600(日本水澤化學公司制)等市售品。
另外，活性炭與酸性白土、或活性炭與活性白土的比率，以重量比計，相對於1重量份活性炭，優選為1～10重量份，優選為活性炭∶酸性白土或活性白土＝1∶1～1∶6。
作為本發明的低咖啡因綠茶提取物的製造方法，優選為(1)將綠茶提取物溶解在有機溶劑和水的混合溶液中，與活性炭以及酸性白土接觸，或者與活性炭以及活性白土接觸的方法；或(2)使活性炭和酸性白土、或者活性炭和活性白土分散在有機溶劑和水的混合溶液中而形成的分散液，與綠茶提取物接觸處理的方法。在此，原料綠茶提取物使用通過上述超臨界提取而得到的提取物。
另外，綠茶提取物與活性炭以及酸性白土之間接觸的順序、或者綠茶提取物與活性炭以及活性白土之間的接觸順序沒有特別限定。既可以同時與活性炭和酸性白土接觸、或者與活性炭以及活性白土接觸，也可以首先使綠茶提取物與酸性白土或活性白土接觸，然後再與活性炭接觸。
為了得到高效地提取出非聚合型兒茶素類的精製綠茶提取物，優選將綠茶提取物與酸性白土或活性白土接觸時的pH值調節到4～6的範圍內。在接觸時，優選添加檸檬酸、乳酸、酒石酸、琥珀酸、蘋果酸等有機酸，使有機酸與非聚合型兒茶素類的重量比(有機酸/非聚合型兒茶素類)在0.02～0.20的範圍內。
當將綠茶提取物分散在有機溶劑和水的混合溶液中，然後實施與活性炭和酸性白土的接觸、或者與活性炭和活性白土的接觸處理來製造低咖啡因綠茶提取物時，對將綠茶提取物溶解在有機溶劑和水的混合溶液中的方法沒有特別限制，只要在對含有咖啡因的兒茶素類組合物進行最終處理時，使有機溶劑和水的重量比在91/9～97/3的範圍內即可。例如，既可以通過將綠茶提取物溶解在水中之後添加有機溶劑，使有機溶劑和水的重量比在91/9～97/3的範圍內；也可以將綠茶提取物懸浮在有機溶劑中之後緩緩添加水，以達到同樣的比率。考慮到提取效率，優選採用溶解到水中之後再添加有機溶劑的方法。
添加必要量的水或有機溶劑的時間為10～30分鐘左右，優選在該時間內緩慢滴加。另外，為了提高兒茶素類的提取效率，優選在攪拌狀態下滴加。更優選為在結束水的滴加後設有10～120分鐘左右的熟化時間。
上述處理可在10～60℃下實施，優選在10～50℃下實施，特別優選在10～40℃下實施。
酸性白土或活性白土的添加量，相對於100質量份有機溶劑和水的混合溶液，優選添加2.5～25重量份、更優選添加2.5～15重量份。當酸性白土或活性白土的添加量過少時，咖啡因的除去效率變差，而過多時，過濾工序中的濾餅阻力增大，因此不優選。
進一步，在本發明中，當將酸性白土或活性白土與有機溶劑和水的混合溶液配成分散液，將綠茶提取物與該分散液接觸混合時，酸性白土或活性白土與綠茶提取物的混合重量比優選為，酸性白土或活性白土/非聚合型兒茶素類的比值為0.9～5.0、更優選1.5～3.0。當酸性白土或活性白土的添加量過少時，咖啡因的除去效率變差，而過多時，過濾工序中的濾餅阻力增大，因此不優選。
考慮到促進綠茶提取物的溶解以及促進兒茶素類提取到分散液中的效率，綠茶提取物與上述分散液接觸時的液體溫度優選為，初始接觸時為10～30℃，之後升溫到40～60℃。
使綠茶提取物與上述分散液進一步接觸後，再與活性炭接觸。優選為，首先實施綠茶提取物與上述分散液的接觸混合處理，然後過濾，再實施濾液部分與活性炭的接觸處理。
綠茶提取物與活性炭和酸性白土的接觸處理、或者與活性炭和活性白土的接觸處理，可採用間歇式、利用柱子(column)的連續式處理等任意一種方法。另外，綠茶提取物與活性炭的接觸方法，可採用利用活性炭柱的連續處理等方法。通常採用的方法是添加粉末狀活性炭等，進行攪拌，選擇性吸附咖啡因之後，利用過濾操作有選擇地吸附咖啡因之後，通過過濾操作除去咖啡因而得到濾液的方法；或者，採用填充有顆粒狀活性炭等的柱子，利用連續處理有選擇地吸附咖啡因的方法等。
使綠茶提取物與活性炭及酸性白土接觸、或者與活性炭以及活性白土接觸之後的綠茶提取物的混合溶液，為了從混合溶液中乙醇等有機溶劑，採用減壓蒸餾等的方法來蒸餾去除。且處理後的綠茶提取物既可以是液態，也可以是固態，調製成固態時，可利用冷凍乾燥或噴霧乾燥等方法形成粉末。
根據本發明經過了脫咖啡因處理後的精製綠茶提取物(低咖啡因綠茶提取物)優選為，所含的非聚合型兒茶素類的組成與處理之前相比沒有本質的變化。處理前後的有機溶劑和水的混合溶液中的非聚合型兒茶素類的收率優選為60重量％以上、更優選為65重量％以上、進一步優選為70重量％以上、特別優選為80重量％以上。
另外，考慮到非聚合型兒茶素類的生理效果的有效性，低咖啡因綠茶提取物中的包括兒茶素沒食子酸酯、表兒茶素沒食子酸酯、沒食子兒茶素沒食子酸酯及表沒食子兒茶素沒食子酸酯的沒食子酸酯體在所有非聚合型兒茶素類中的比率優選為45～100重量％、更優選為50～98重量％。
低咖啡因綠茶提取物中的咖啡因濃度優選為，相對於非聚合型兒茶素類，非聚合型兒茶素類/咖啡因＝25～200、更優選為30～150、進一步優選為30～100、特別優選為30～60。
在低咖啡因綠茶提取物的固態成分中，非聚合型兒茶素類的含量優選為25～90重量％、更優選為30～90重量％、進一步優選為35～90重量％。
另外，在低咖啡因綠茶提取物的固態成分中，優選含有合計量為0～5.0重量％的游離態胺基酸和蛋白質，而非聚合型兒茶素類與游離態胺基酸和蛋白質的合計量的重量比——非聚合型兒茶素類/(游離態胺基酸+蛋白質)——優選為15～25。
所得低咖啡因綠茶提取物雖然咖啡因濃度低，但保持著高的非聚合型兒茶素類的濃度，且色相良好，另外，幾乎沒有綠茶的味道。因此，配合有低咖啡因綠茶提取物的容器裝飲料很有實用性，特別是作為運動飲料、ISOTONIC飲料等非茶系飲料有很高的實用性。
在本發明的容器裝飲料中，含有溶解於水中的狀態下的(A)非聚合型兒茶素類0.03～1.0重量％、優選含有0.04～0.5重量％、更優選含有0.06～0.4重量％、進一步優選含有0.07～0.4重量％、特別優選含有0.08～0.3重量％、尤其優選含有0.09～0.3重量％、最優選含有0.1～0.3重量％。非聚合型兒茶素類的含量在上述範圍內時，從易於攝取大量非聚合型兒茶素類、飲料調製完畢之後的色相方面考慮也是優選的。該非聚合型兒茶素類的濃度可通過綠茶提取物的配合量來進行調節。
另外，為了能表現出促進體內積蓄脂肪的燃燒、促進飲食性脂肪的燃燒、以及促進肝臟β氧化遺傳基因表達的效果，成年人每日的非聚合型兒茶素類的攝取量優選為300mg以上、更優選為450mg以上、進一步優選為500mg以上。而具體而言，通過攝取每瓶含非聚合型兒茶素類483mg、555mg以及900mg的飲料的，抗肥胖效果、減少內臟中的脂肪的效果已經得到了確認(日本特開2002-326932號公報)。
因此，在本發明的容器裝飲料中，也同樣地，作為成年人每日的攝取量，非聚合型兒茶素類的配合量優選為300mg以上、更優選為450mg以上、進一步優選為500mg以上；而從確保每日的必要攝取量的意義考慮，優選在每瓶本發明的容器裝飲料中的配合量為300mg以上、優選為450mg以上、更優選為500mg以上。
本發明容器裝飲料中的非聚合型兒茶素類與咖啡因的重量含量比優選為25～200、更優選為30～200、進一步優選為30～150、特別優選為30～100。
本發明的容器裝飲料中可含有鈉離子和/或鉀離子。含有這些離子的本發明的飲料，適宜用作運動飲料、ISOTONIC飲料等飲料形態。通常定義上的運動飲料，是在身體運動後能夠迅速補充以汗的形式流失的水分、礦物質等的飲料。
主要的生理電解質包括鈉、鉀。這些離子成分可通過添加與其對應的水溶性成分以及添加無機鹽而加入。這些物質也存在於果汁和茶提取物中。本發明飲料中的電解質或離子成分的量是最終可飲用容器裝飲料中的含量。電解質濃度以離子濃度表示。鉀離子組分可以氯化鉀、碳酸鉀、硫酸鉀、乙酸鉀、碳酸氫鉀、檸檬酸鉀、磷酸鉀、磷酸氫鉀、酒石酸鉀、山梨酸鉀等或其混合物等鹽的形態配合到本發明飲料中，或者，也可以以加入果汁或茶的組分的形態配合到本發明飲料中。鉀離子在本發明容器裝飲料中的含量優選為0.001～0.2重量％、更優選為0.002～0.15重量％、進一步優選為0.003～0.12重量％。同樣地，鈉離子組分可以以氯化鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉、檸檬酸鈉、磷酸鈉、磷酸氫鈉、酒石酸鈉、苯甲酸鈉等或其混合物等易於得到的鈉鹽的形態配合，或者，也可以以加入果汁或茶的組分的形態配合。為了易於利用滲透壓吸收水分，鈉離子濃度優選較低，但是，優選其達到水不會因滲透壓從體內被吸收到腸內的程度。為此必要的鈉濃度優選為，低於血漿中的鈉濃度。鈉離子在本發明容器裝飲料中的含量優選為0.001～0.5重量％、更優選為0.002～0.4重量％、進一步優選為0.003～0.2重量％。除鉀離子和鈉離子之外，本發明容器裝飲料中還可含有0.001～0.5重量％、優選為0.002～0.4重量％、更優選為0.003～0.3重量％的氯化物離子。氯化物離子組分可以以氯化鈉或氯化鉀那樣的鹽的形態配合。也可以配合鈣、鎂、鋅、鐵等其它微量離子。這些離子也可以鹽的形態配合。存在於飲料中的離子的合計量包括添加的離子量，還包括天然存在於飲料中的離子量。例如，在添加氯化鈉的情況下，相應量的鈉離子和相應量的氯化物離子分別相應地包括在各離子的合計量中。
在本發明中，如果鈉離子、鉀離子濃度過低，根據飲用情況會感到味道不足、不能有效補充礦物質，因此不優選。而當濃度過高時，則鹽類本身的味道變得濃重，不適於長期飲用。
出於改善味道的目的，本發明的容器裝飲料中還可使用甜味劑。甜味劑可採用人造甜味劑類、碳水化合物類、甘油類(例如丙三醇)。從兼顧到甜味與酸味及鹹味的平衡、不太甜、卡住喉嚨的感覺弱、利於吞咽等方面考慮，這些甜味劑在本發明容器裝飲料中的含量優選為0.0001～20重量％、更優選為0.001～15重量％、進一步優選為0.001～10重量％。
本發明容器裝飲料中的甜味劑優選使用人造甜味劑。能夠用於本發明的人造甜味劑的例子，可舉出例如糖精、糖精鈉、阿斯巴甜糖、乙醯磺胺酸鉀、蔗糖素(三氯蔗糖、Sucralose)、紐甜(Neotame)等高甜度甜味劑，山梨糖醇、赤藻糖醇、木糖醇等糖醇。可使用的商品有含阿斯巴甜糖的苗條糖(slim up sugar)、含有赤藻糖醇的LAKANTO-S、含有赤藻糖醇和阿斯巴甜糖的PALSWEET等。
在目的製品容器裝飲料兼具有補充能量作用的情況下，優選使用碳水化合物類的甜味劑。
作為能夠用於本發明的碳水化合物類甜味劑，可使用可溶性碳水化合物類。可溶性碳水化合物兼具甜味劑和能量源的作用。在選擇用於本發明飲料的碳水化合物時，優選考慮胃排出和腸吸收速度。
碳水化合物既可以是葡萄糖和果糖的混合物，也可以是在消化道中水解或形成葡萄糖以及果糖的碳水化合物。在本說明書中，「碳水化合物」這一術語包括單糖、二糖、低聚糖、複合多糖及其混合物。
可用於本發明中的單糖有四碳糖、五碳糖、六碳糖及己酮糖。六碳糖的實物例可舉出作為葡萄糖而被知曉的葡萄糖(glucose)等己醛糖。本發明容器裝飲料中的葡萄糖的量優選為0.0001～20重量％、更優選為0.001～15重量％、進一步優選為0.001～10重量％。作為果糖被知曉的果糖(fructose)是己酮糖。本發明容器裝飲料中的果糖量優選為0.0001～20重量％、更優選為0.001～15重量％、特別優選為0.001～10重量％。
在本發明的容器裝飲料中，優選單獨的人造甜味劑系、人造甜味劑和葡萄糖系化合物的組合物、或人造甜味劑和果糖系化合物的組合物。
可用於本發明的碳水化合物類甜味劑可採用可溶性碳水化合物，其中，作為低聚糖可舉出在人體內生成這些兩種單糖的碳水化合物(即蔗糖(sucrose)、糊精-麥芽糖複合劑(maltodextrin)、玉米糖漿、高果糖玉米糖漿)。這些糖中重要的一類是二糖。二糖的已知例有蔗糖、甜菜等蔗糖(sucrose)。本發明容器裝飲料中的蔗糖量優選為0.001～20重量％、更優選為0.001～15重量％、特別優選為0.001～10重量％。
考慮到兒茶素類的穩定性，本發明容器裝飲料的pH值優選為2～6、更優選為2～5、進一步優選為3～4.5。當pH值過低時，飲料會有強烈的酸味、刺激性氣味；而當pH值過高時，風味無法調和，降低了樂飲性，所以不優選。
若在本發明的容器裝飲料中配合苦澀味抑制劑，則以便於飲用，因此優選。對所用苦澀味抑制劑沒有特別限定，優選為環糊精。環糊精可使用α-、β-、γ-環糊精或支鏈α-、β-、γ-環糊精。環糊精在飲料中的含量優選為0.005～0.5重量％、更優選為0.01～0.3重量％。在本發明容器裝飲料中，還可單獨或混合添加抗氧化劑、香料、各種酯類、有機酸類、有機酸鹽類、無機酸類、無機酸鹽類、無機鹽類、色素類、乳化劑、防腐劑、調味劑、甜味劑、酸味劑、樹膠、乳化劑、油、維生素、胺基酸、果汁提取物類、蔬菜提取物類、花蜜提取物類、pH值調節劑、品質穩定劑等添加劑。
為了提高樂飲性，在本發明的飲料中優選配有香料、果汁。通常，果汁被稱為水果汁(fruit juice)，香料被稱為香料(flavor)。本發明既可使用天然的香料或果汁，也可使用合成的香料或果汁。它們可從水果汁、水果香料、植物香料或其混合物中選擇。尤其是水果汁和茶香料——優選為綠茶香料或黑茶香料——的組合具有獨特的味道。優選果汁為蘋果汁、梨汁、檸檬汁、酸橙汁、中國柑桔汁、柚子汁、蔓越桔汁、橙汁、草莓汁、葡萄汁、獼猴桃汁、菠蘿汁、西番蓮果汁、芒果汁、番石榴汁、覆盆子汁、櫻桃汁。最優選為柑橘類果汁——優選為柚子汁、橙汁、檸檬汁、酸橙汁、中國柑桔汁，和芒果汁、西番蓮果汁、番石榴汁，或者它們的混合物。優選的天然香料有茉莉、春黃菊、薔薇、胡椒薄荷、山楂、菊花、菱角、甘蔗、荔枝、竹筍等。果汁在本發明飲料中的含量優選為0.001～20重量％、更優選為0.002～10重量％。水果香料、植物香料、茶香料及其混合物也可以作為果汁使用。特別優選的香料是包括橙香料、檸檬香料、酸橙香料及柚子香料的柑橘味香料。除柑橘味香料之外，也可使用蘋果香料、葡萄香料、覆盆子香料、蔓越桔香料、櫻桃香料、菠蘿香料等各種其它水果香料。這些香料既可以衍生自水果汁和香料油等天然來源，也可人工合成。在香味劑中可包括各種香料的混合物，例如選自檸檬及酸橙香料、柑橘類香料的辛香料(spice)等。這些香味劑在本發明飲料中的配合量優選為0.0001～5重量％、更優選為0.001～3重量％。
另外，根據需要，本發明飲料還可含有酸味劑。酸味劑可舉出蘋果酸、檸檬酸、酒石酸、富馬酸等食用酸。酸味劑可用於調節本發明飲料的pH值。本發明飲料的pH值優選為2～5。pH值調節劑可使用有機食用酸，也可使用無機食用酸。酸可以以其非電離態使用，也可以其各種鹽的形態使用，例如磷酸氫鉀或磷酸氫鈉、磷酸二氫鉀或磷酸二氫鈉等鹽類。優選的酸類為包括檸檬酸、蘋果酸、富馬酸、己二酸、磷酸、葡糖酸、酒石酸、抗壞血酸、乙酸、磷酸或其混合物的食用有機酸。最優選的酸類為檸檬酸和蘋果酸。酸味劑還起到穩定飲料組分的抗氧化劑的作用。另外，作為常用的抗氧化劑的實例，可以配合抗壞血酸、EDTA(乙二胺四乙酸)以及它們的鹽、植物提取物等。
在本發明飲料中還可含有維生素。優選添加維生素A、維生素C及維生素E。也可添加維生素D及維生素B等其它維生素。本發明飲料中還可使用礦物質，優選礦物質有鈣、鉻、銅、氟、碘、鐵、鎂、錳、磷、硒、矽、鉬、鋅。特別優選的礦物質為鎂、磷、鐵。
用於本發明容器裝飲料的容器，與普通飲料一樣，可以以聚對苯二甲酸乙二醇酯為主成分的成型容器(也即PET瓶)、金屬罐、與金屬箔或塑料膜等複合的紙容器、瓶等常見的形態提供。本發明的容器裝飲料是指不經稀釋即可飲用的飲料。
本發明的容器裝飲料，在例如填裝到金屬罐之類的容器中之後能夠加熱殺菌的情況下，則可以在食品衛生法規定的殺菌條件下進行製造；而對於PET瓶、紙容器等不能蒸餾殺菌的容器，則採用首先在與上所述相同的殺菌條件下——例如用板式熱交換器等——進行短時間的高溫殺菌，然後待冷卻到一定溫度後，再填充到容器中的方法等。另外，也可在無菌條件下，在填充後容器中配合併填充其它成分。還可以進行在酸性條件下加熱殺菌後，在無菌條件下將pH值調回中性；或在中性條件下加熱殺菌後，在無菌條件下將pH值調回酸性等操作。
實施例兒茶素類的測定用蒸餾水將兒茶素類組合物稀釋，用過濾器(0.8μm)過濾後，使用島津製作所公司製造的高速液相色譜儀(型號SCL-10AVP)，安裝十八烷基導入液相色譜用充填柱L-Column TM ODS(4.6mmΦ×250mm財團法人化學物質評價研究機構制)，在柱溫35℃下，採用使用A液和B液的梯度法進行測定。在移動相A液採用含有0.1mol/L乙酸的蒸餾水溶液、B液採用含有0.1mol/L乙酸的乙腈溶液、試樣注入量為20μL、UV檢測器波長為280nm的條件下進行測定。
咖啡因的測定(分析設備)使用HPLC(日立製作所制)裝置。
繪圖儀D-2500，檢測器L-4200泵L-7100，自動取樣器L-7200柱Inertsil ODS-2，內徑2.1mm×長250mm(分析條件)樣品注入量10μl，流量1.0mL/min紫外線吸光光度計檢測波長280nm洗提液A0.1mol/L乙酸水溶液洗提液B0.1mol/L乙酸乙腈溶液濃度梯度條件(體積％)時間(分)洗提液A洗提液B0 97 35 97 337 80 2043 80 2043.50 10048.50 10049 97 362 97 3(咖啡因的保留時間)咖啡因27.2分鐘根據此處求出的面積％，由標準物質求出重量％。
色相評價(分析儀器)使用UV MINI1240(島津製作所公司制)裝置。
用分光光度計測定在450nm的吸光度下的測定值。在測定時，用離子交換水稀釋精製綠茶提取物，使兒茶素類的濃度達100mg％，使用該樣品測定吸光度，以其為色相指標。
目視評價穩定性用離子交換水將精製綠茶提取物稀釋到兒茶素類的濃度為100mg％，裝到容積50mL的小瓶(vial)中的評價樣品置於照明裝置上，觀察內容物的狀態，進行目視判斷。
蛋白質和游離胺基酸的測定(蛋白質+游離胺基酸)量的計算式(精製綠茶提取物中的全氮—咖啡因態的氮)×換算係數全氮的定量法採用按照營養表示標準(1996年5月日本厚生省第146號公告)中的營養成分等的分析方法等(營養表示標準附表1第3欄所揭示的方法)的氮定量換算方法(改良的凱達爾測定法)求得。
咖啡因態的氮通過將按照上述咖啡因量的測定法求得的咖啡因量換算成咖啡因分子量(Mw＝194)中的氮分子量(Mw＝54)求得。
換算係數採用按照營養表示標準(1996年5月日本厚生省第146號公告)中的營養成分等的分析方法等(營養表示標準附表1第3欄所揭示的方法)的換算係數(6.25)。
實施例1低咖啡因綠茶提取物A在常溫下，以250r/min的攪拌條件，將200g綠茶提取物(POLYPHENONTMHG、東京食品技術公司制)分散到800g的95％乙醇水溶液中，加入100g酸性白土MIZUKA-ACETM#600(水澤化學公司制)後，繼續攪拌約10分鐘。然後，用2號濾紙過濾。再添加20g活性炭，再次用2號濾紙過濾。接著，用0.2μm膜濾器進行再過濾。最後，向濾液中加入200g離子交換水，在40℃、0.0272kg/cm2的條件下蒸餾除去乙醇，用離子交換水調節兒茶素類濃度，得到製品。
處理後的非聚合型兒茶素類的含量為22重量％處理後的非聚合型兒茶素類/咖啡因的重量比＝33.0處理後的沒食子酸酯體含率為51重量％實施例2低咖啡因綠茶提取物B
在常溫下，以250r/min的攪拌條件，將100g綠茶提取物(POLYPHENONTMHG、東京食品技術公司制)分散到100g的70％乙醇水溶液中，加入25g活性炭Kuraray COALTMGLC(KurarayChemical公司制)和30g酸性白土MIZUKA-ACETM#600(水澤化學公司制)後，繼續攪拌約10分鐘。接著，經30分鐘滴加800g的95％乙醇水溶液，之後，在室溫下繼續攪拌30分鐘。然後，用2號濾紙過濾，接著用0.2μm膜濾器進行再過濾。最後，向濾液中加入200g離子交換水，在40℃、0.0272kg/cm2的條件下蒸餾除去乙醇，然後調節含水量，得到所需製品。
處理後的非聚合型兒茶素類的含量為22重量％處理後的非聚合型兒茶素類/咖啡因的重量比＝59.5處理後的沒食子酸酯體含率為51.2重量％比較例1在常溫下，以250r/min的攪拌條件，將100g綠茶提取物POLYPHENONTMHG(東京食品技術公司制)分散到900g的水中，加入100g酸性白土MIZUKA-ACETM#600(水澤化學公司制)後，繼續攪拌約20分鐘。然後，在室溫下繼續攪拌30分鐘。然後再用2號濾紙過濾，接著，用0.2μm膜濾器進行再過濾。最後，用乾燥機緩慢蒸發除去水分，直至非聚合型兒茶素類的濃度達到與實施例1同等的濃度，得到製品。
處理後的非聚合型兒茶素類的含量為22重量％處理後的非聚合型兒茶素類/咖啡因的重量比＝23.6處理後的沒食子酸酯體含率為49.6重量％比較例2在常溫下，以250r/min的攪拌條件，將100g綠茶提取物POLYPHENONTMHG(東京食品技術公司制)分散到900g的水中，加入20g活性炭Kuraray COALTMGLC(Kuraray Chemical公司制)和100g酸性白土MIZUKA-ACETM#600(水澤化學公司制)後，繼續攪拌約20分鐘。之後，在室溫下繼續攪拌30分鐘。然後，用2號濾紙過濾，接著用0.2μm膜濾器進行再過濾。最後，用乾燥機緩慢蒸發除去水分，直至非聚合型兒茶素類的濃度達到與實施例1同等的濃度，得到製品。
處理後的非聚合型兒茶素類含量為22重量％處理後的非聚合型兒茶素類/咖啡因的重量比＝42.6處理後的沒食子酸酯體含率為47.6重量％如表1所示，通過使用有機溶劑的比例非常高的水溶液、且通過並用活性炭和酸性白土，在不改變非聚合型兒茶素類的沒食子酸酯體含率的情況下，能夠製造咖啡因含量低、色相良好、穩定性良好的精製綠茶提取物。
表1
(注)1)POLYPHENONTMHG，東京食品技術公司制2)Kuraray COALTMGLC，Kuraray Chemical公司制3)MIZUKA-ACETM#600，水澤化學公司制4)POLYPHENONTMHG製劑的非聚合型兒茶素類組成GC(沒食子兒茶素)6.39重量％；EGC(表沒食子兒茶素)29.42重量％；C(兒茶素)2.16重量％；EC(表兒茶素)10.3重量％；
EGCg(表沒食子兒茶素沒食子酸酯)37.13重量％；GCg(沒食子兒茶素沒食子酸酯)1.93重量％；ECg(表兒茶素沒食子酸酯)11.89重量％；Cg(兒茶素沒食子酸酯)0.79重量％；沒食子酸酯體含率51.73重量％；沒食子體比率74.88重量％。
實施例3容器裝飲料在配合了表1所示綠茶提取物，加入表2所述成分之後，加入離子交換水混合，調製成調合液。按照食品衛生法進行殺菌處理，並進行熱封裝填充，得到容器裝飲料。
另外，綠茶提取物C的組成如下所述。
綠茶提取物C含咖啡因的兒茶素類組合物(POLYPHENONTMHG，東京食品技術公司制)；非聚合型兒茶素類含量33.70重量％，咖啡因含量5.5重量％，非聚合型兒茶素類/咖啡因＝6.1；沒食子體比率51重量％由5名男性觀察員一次飲用350mL飲料，根據下述標準採點評價飲用之後即刻的清爽程度。
5.清爽性非常好4.清爽性好3.清爽性一般2.清爽性稍差1.清爽性差表2
由表2的結果可知，根據本發明，通過對綠茶提取物進行處理，通過使用維持兒茶素類的組成的情況下有選擇地除去了咖啡因的低咖啡因綠茶提取物，能夠得到飲用之後即刻的清爽性好的容器裝飲料。
實施例4將表3所示組分混合，實施預定的後處理，按照與實施例3同樣的方案製造了容器裝飲料。
另外，綠茶提取物D按照下述方法製造。
綠茶提取物D在常溫下，以250r/min的攪拌條件，將100g含咖啡因的兒茶素類組合物(POLYPHENONTMHG、東京食品技術公司制)懸浮在490.9g的95％乙醇水溶液中，加入25g活性炭Kuraray COALTMGLC(KurarayChemical公司制)和30g酸性白土MIZUKA-ACETM#600(水澤化學公司制)後，繼續攪拌約10分鐘。然後經10分鐘滴加409.1g的40％乙醇水溶液，之後，在室溫下繼續攪拌約30分鐘。然後，用2號濾紙過濾活性炭和沉澱物，此後用0.2μm膜濾器進行再過濾。最後，向濾液中加入200g離子交換水，在40℃、0.0272kg/cm2的條件下蒸餾除去乙醇，然後調節含水量，得到所需製品。
處理後的非聚合型兒茶素類含量為22重量％處理後的非聚合型兒茶素類/咖啡因的重量比＝20.0
處理後的沒食子酸酯體含率為51重量％對本發明飲料是否適於長期飲用做出了評價。由10名觀察員每天飲用500mL，連續飲用21天，根據下述標準進行評價。
A.適於飲用B.基本適於飲用C.有些難喝D.不適於飲用由5名男性觀察員一次飲用350mL飲料，根據下述標準採點評價飲用之後即刻的清爽性。
A.清爽性良好B.清爽性稍微好C.清爽性稍差D.清爽性差評價結果如表3所示。
表3
由表3的結果可知，根據本發明，通過對綠茶提取物進行處理，通過使用維持兒茶素類的組成的情況下有選擇地除去了咖啡因的低咖啡因綠茶提取物，能夠得到適於長期飲用，且飲用之後即刻的清爽性良好的容器裝飲料。
實施例5精製綠茶提取物E在常溫下，以400r/min的攪拌條件，將100g酸性白土MIZUKA-ACETM#600(水澤化學公司制)分散到800g的92.4重量％乙醇水溶液中，攪拌約10分鐘，加入200g綠茶提取物(POLYPHENONTMHG、東京食品技術公司制)，在室溫下繼續攪拌約3小時。
然後，用2號濾紙過濾，再與20g活性炭Kuraray COALTMGLC(Kuraray Chemical公司制)接觸，接著，用0.2μm膜濾器進行再過濾。最後，向濾液中加入200g離子交換水，在40℃、0.0272kg/cm2的條件下蒸餾除去乙醇，然後調節含水量，得到製品。
酸性白土/非聚合型兒茶素類的重量比1.5處理後非聚合型兒茶素類/(游離胺基酸+蛋白質)17實施例6精製綠茶提取物F在常溫下，以400r/min的攪拌條件，將100g酸性白土MIZUKA-ACETM#600(水澤化學公司制)、6.0g的檸檬酸分散到800g的92.4重量％乙醇水溶液中，攪拌約10分鐘，加入200g綠茶提取物(POLYPHENONTMHG、東京食品技術公司制)，在室溫下繼續攪拌約3小時。
然後，用2號濾紙過濾，再與20g活性炭Kuraray COALTMGLC(Kuraray Chemical公司制)接觸，接著，用0.2μm膜濾器進行再過濾。最後，向濾液中加入200g離子交換水，在40℃、0.0272kg/cm2的條件下蒸餾除去乙醇，然後調節含水量，得到製品。
檸檬酸/非聚合型兒茶素類的重量比0.08處理後非聚合型兒茶素類/(游離胺基酸+蛋白質)18實施例7精製綠茶提取物G在常溫下，以400r/min的攪拌條件，將100g酸性白土MIZUKA-ACETM#600(水澤化學公司制)分散到800g的92.4重量％乙醇水溶液中，攪拌約10分鐘，加入200g綠茶提取物(POLYPHENONTMHG、東京食品技術公司制)，在室溫下繼續攪拌約3小時，然後升溫到40℃下繼續攪拌約3小時。
之後，在40℃下用2號濾紙過濾後，在室溫下與20g活性炭KurarayCOALTMGLC(Kuraray Chemical公司制)接觸，接著，用0.2μm膜濾器進行再過濾。最後，向濾液中加入200g離子交換水，在40℃、0.0272kg/cm2的條件下蒸餾除去乙醇，然後調節含水量，得到製品。
處理後非聚合型兒茶素類/(游離胺基酸+蛋白質)20實施例8精製綠茶提取物H在常溫下，以400r/min的攪拌條件，將100g酸性白土MIZUKA-ACETM#600(水澤化學公司制)、6.0g的檸檬酸分散到800g的92.4重量％乙醇水溶液中，攪拌約10分鐘，加入200g綠茶提取物(POLYPHENONTMHG、東京食品技術公司制)，在室溫下繼續攪拌約3小時，然後升溫到40℃下繼續攪拌約3小時。
然後，保持在40℃下用2號濾紙過濾，再於室溫下與20g活性炭Kuraray COALTMGLC(Kuraray Chemical公司制)接觸，接著，用0.2μm膜濾器進行再過濾。最後，向濾液中加入200g離子交換水，在40℃、0.0272kg/cm2的條件下蒸餾除去乙醇，然後調節含水量，得到製品。
處理後非聚合型兒茶素類/(游離胺基酸+蛋白質)19比較例3在常溫下，以250r/min的攪拌條件，將200g綠茶提取物(POLYPHENONTMHG、東京食品技術公司制)分散到900g的水中，加入40g活性炭Kuraray COALTMGLC(Kuraray Chemical公司制)和200g酸性白土MIZUKA-ACETM#600(水澤化學公司制)後，繼續攪拌約20分鐘。之後，在室溫下繼續進行約30分鐘的攪拌處理。然後，用2號濾紙過濾，接著用0.2μm膜濾器進行再過濾。最後，用乾燥機緩慢蒸發除去水分，直至達到與實施例1同等的非聚合型兒茶素類濃度，得到製品。
實施例5～8和比較例3的製造條件以及所得綠茶提取物的分析結果如表4所示。
表4
*收率精製綠茶提取物中的非聚合型兒茶素類含量與作為原料的綠茶提取物中的非聚合型兒茶素類含量的比率(重量％)*POLYPHENONTMHG製劑的非聚合型兒茶素類組成GC(沒食子兒茶素)6.39重量％；EGC(表沒食子兒茶素)29.42重量％；C(兒茶素)2.16重量％；EC(表兒茶素)10.3重量％；EGCg(表沒食子兒茶素沒食子酸酯)37.13重量％；GCg(沒食子兒茶素沒食子酸酯)1.93重量％；ECg(表兒茶素沒食子酸酯)11.89重量％；Cg(兒茶素沒食子酸酯)0.79重量％；沒食子酸酯體含率51.73重量％；沒食子體比率74.88重量％。
如表4所示，使用有機溶劑比例很高的水溶液，並使用酸性白土，在特定pH範圍內實施接觸處理，就可以製造不改變非聚合型兒茶素類的沒食子酸酯體含率和沒食子體比率、咖啡因量減少、色相良好、穩定性良好的精製綠茶提取物。
實施例9在合表4所示精製綠茶提取物，加入離子交換水混合，調製成調合液。按照食品衛生法進行殺菌處理，並進行熱封裝填充，得到容器裝飲料。
由5名男性觀察員一次飲用350mL飲料，根據下述標準採點評價飲用之後即刻的清爽性。
5.清爽性非常好4.清爽性好3.清爽性稍微好2.清爽性稍差1.清爽性差表5
由表5的結果可知，根據本發明，通過對綠茶提取物進行處理，通過使用維持兒茶素類的組成的情況下有選擇地除去了咖啡因的本發明製品，能夠得到飲用之後即刻的清爽性良好的容器裝飲料。
實施例10低咖啡因綠茶提取物I將100g綠茶茶葉(斯裡蘭卡產蒸茶茶葉)、36.5g的80％乙醇水溶液均勻混合，在5℃下浸潤15小時。將經過浸潤的綠茶茶葉裝入半間歇式超臨界二氧化碳提取裝置中，在30MPa、70℃的條件下用含有80％乙醇水溶液2％的二氧化碳進行6個小時的處理。此時，處理所用的二氧化碳量為14kg。處理後，在減壓、40℃下將提取殘渣乾燥，得到超臨界二氧化碳處理綠茶茶葉92g。用10L離子交換水在92℃下對該綠茶茶葉進行1小時的提取，過濾得到提取液。將該提取液冷凍乾燥，得到40g綠茶提取物。提取物中的非聚合型兒茶素類含量為48重量％，咖啡因含量為2.2重量％，非聚合型兒茶素類/咖啡因的重量比為22。
然後，在常溫下，以250r/min的攪拌條件，將20g本例所得綠茶提取物懸浮在98.18g的95％乙醇水溶液中，加入4g活性炭(KurarayCOALTMGLC、Kuraray Chemical公司制)和20g酸性白土(MIZUKA-ACETM#600、水澤化學公司制)後，繼續攪拌約10分鐘。然後經10分鐘滴加82g的40％乙醇水溶液，之後，在室溫下繼續攪拌約40分鐘。然後，用2號濾紙過濾活性炭和沉澱物，此後用0.2μm膜濾器進行再過濾。最後，向濾液中加入40g離子交換水，在40℃、3.4×10-3MPa下蒸餾除去乙醇，得到製品。製品中的非聚合型兒茶素類含量為263mg/100mL，咖啡因含量為4.3mg/100mL，非聚合型兒茶素類/咖啡因的重量比為61。
表6
實施例11使用實施例10所得茶提取物製造表7所示的柑桔類香味容器裝飲料。由8名男性觀察員對所得飲料的下述5項內容做出了評價。結果如表7所示。
評價項目茶風味(5級評價)1.淡2.稍淡3.不濃不淡4.稍濃5.濃厚柑桔類香味(5級評價)1.淡2.稍淡3.不濃不淡4.稍濃
5.濃厚樂飲性評價(5級評價)1.不好喝2.稍有些難喝3.不好喝、但也不難喝4.稍微好喝5.好喝高溫儲藏時的風味變化(3級評價)A.無變化B.稍有變化C.有變化表7
*1實施例10的綠茶提取物*2蔗糖素*3柚子汁*4柚子汁由表7可知，使用了採用超臨界提取殘渣茶葉提取出的提取物精製的低咖啡因綠茶提取物的本發明容器裝飲料，茶風味非常低，可以感覺到所配合的柑橘類物質的風味，且在高溫儲存之後也感覺不到散發出的來自綠茶的風味，抑制了風味變化。
權利要求
1.一種容器裝飲料，配合有低咖啡因綠茶提取物，該低咖啡因綠茶提取物是通過使綠茶提取物與有機溶劑和水的重量比為91/9～97/3的混合溶液、活性炭以及酸性白土接觸，或者與有機溶劑和水的重量比為91/9～97/3的混合溶液、活性炭以及活性白土接觸的方法得到的，非聚合型兒茶素類的含量為0.03～1.0重量％。
2.如權利要求1所述的容器裝飲料，綠茶提取物與酸性白土或與活性白土接觸時的pH值為4～6。
3.如權利要求1或2所述的容器裝飲料，低咖啡因綠茶提取物，是通過將綠茶提取物溶解在有機溶劑和水的混合溶液中，使其與活性炭以及酸性白土接觸，或者與活性炭以及活性白土接觸得到的。
4.如權利要求1或2所述的容器裝飲料，低咖啡因綠茶提取物，是使活性炭和酸性白土或者活性炭和活性白土分散在有機溶劑和水的混合溶液中而形成的分散液，與綠茶提取物接觸而得到的。
5.如權利要求1～4任一項所述的容器裝飲料，有機溶劑為乙醇。
6.如權利要求1～5任一項所述的容器裝飲料，原料綠茶提取物是，從實施了超臨界狀態的二氧化碳接觸處理的山茶屬(Camellia屬)的茶葉提取出的茶提取物。
7.如權利要求1～6任一項所述的容器裝飲料，pH值為2～6。
8.如權利要求1～7任一項所述的容器裝飲料，所述容器裝飲料為容器裝非茶系飲料。
9.如權利要求1～8任一項所述的容器裝飲料，所述容器裝飲料為裝在透明容器內的飲料。
10.如權利要求1～9任一項所述的容器裝飲料，所述容器裝飲料含有0.001～20重量％的甜味劑。
11.如權利要求1～10任一項所述的容器裝飲料，含有非聚合型兒茶素類和咖啡因，且非聚合型兒茶素類/咖啡因的重量比為25～200。
12.一種低咖啡因綠茶提取物的製造方法，使綠茶提取物與有機溶劑和水的重量比為91/9～97/3的混合溶液、活性炭以及酸性白土接觸，或者與有機溶劑和水的重量比為91/9～97/3的混合溶液、活性炭以及活性白土接觸，使得非聚合型兒茶素類的含量，按照提取物的乾燥重量計，為25～90重量％。
13.如權利要求12所述的製造方法，將綠茶提取物與酸性白土或活性白土接觸時的pH值調整為4～6。
14.如權利要求12或13所述的製造方法，將綠茶提取物溶解在有機溶劑和水的混合溶液中，使其與活性炭以及酸性白土接觸，或者與活性炭以及活性白土接觸。
15.如權利要求12或13所述的製造方法，使活性炭和酸性白土或者活性炭和活性白土分散在有機溶劑和水的混合溶液中而形成的分散液，與綠茶提取物接觸。
16.如權利要求15所述的製造方法，使綠茶提取物與酸性白土或活性白土接觸後，再與活性炭接觸。
17.如權利要求12～16任一項所述的製造方法，有機溶劑為乙醇。
18.如權利要求12～17任一項所述的製造方法，原料綠茶提取物是，從實施了超臨界狀態的二氧化碳接觸處理的山茶屬(Camellia屬)的茶葉提取出的茶提取物。
19.如權利要求12～18任一項所述的製造方法，含有非聚合型兒茶素類和咖啡因，且非聚合型兒茶素類/咖啡因的重量比為25～200。
20.一種低咖啡因綠茶提取物，在低咖啡因綠茶提取物的固態成分中含有40～90重量％的非聚合型兒茶素類，且非聚合型兒茶素類/咖啡因的重量比為25～200。
21.如權利要求20所述的低咖啡因綠茶提取物，非聚合型兒茶素類/(游離胺基酸+蛋白質)的重量比為15～20。
22.一種從含有咖啡因的兒茶素類組合物中有選擇地除去咖啡因的方法，將綠茶提取物分散到有機溶劑和水的重量比為91/9～97/3的混合溶液中，使綠茶提取物與活性炭以及酸性白土接觸，或者與活性炭以及活性白土接觸。
23.如權利要求16所述的製造方法，酸性白土的使用範圍是，使酸性白土/非聚合型兒茶素類的重量比成為0.9～5.0的範圍。
24.如權利要求15所述的製造方法，有機酸的使用範圍是，使有機酸/非聚合型兒茶素類的重量比成為0.02～0.20的範圍。
25.如權利要求15所述的製造方法，在10～30℃下使綠茶提取物與所述分散液接觸，然後升溫到40～60℃。
全文摘要
本發明涉及一種配有低咖啡因綠茶提取物的、含有高濃度兒茶素類的容器裝飲料。該容器裝飲料配合有低咖啡因綠茶提取物，該低咖啡因綠茶提取物是通過使綠茶提取物與有機溶劑和水的重量比為91/9～97/3的混合溶液、活性炭以及酸性白土接觸，或者與有機溶劑和水的重量比為91/9～97/3的混合溶液、活性炭以及活性白土接觸的方法而得到的，非聚合型兒茶素類的含量為0.03～1.0重量％。
文檔編號A23L2/00GK1889847SQ20048003583
公開日2007年1月3日 申請日期2004年12月1日 優先權日2003年12月2日
發明者高嵨慎一郎, 巖崎正規, 橋爪浩二郎, 細谷直樹, 山本真士, 小倉義和, 齊藤淳, 高谷仁, 清水雅美, 佐竹紀彥, 星野榮一, 杉山徵輝 申請人:花王株式會社