基於有機矽化合物的可交聯材料的製作方法

2023-12-06 06:00:46 2

專利名稱：：基於有機矽化合物的可交聯材料的製作方法基於有機矽化合物的可交聯材料本發明涉及基於有機矽化合物的可交聯材料，通過交聯由其製造的模製品，以及這些模製品於吸收和中和酸的用途。基於有機矽化合物的、具有不同類型的填料和添加劑的可交聯材料是大家熟知的。本文中，可參考如EP-B841377，其中特別描述了交聯後得到表面摸起來乾燥的硫化橡膠的有機聚矽氧烷材料。本發明涉及基於有機矽化合物的可交聯材料，其特徵在於含有酸清除劑。本發明材料中存在的酸清除劑可以是能夠中和酸的任何想要的物質。酸清除劑的實例有金屬氧化物，如氧化鋁、氧化鋅、氧化鈣和氧化鎂；第二和第三主族及第二副族的金屬氫氧化物，如氫氧化鋁、氫氧化鋅、氫氧化鈣和氫氧化鎂及其水合物；強鹼弱酸鹽，如碳酸鋅、碳酸鈣和碳酸鎂及相應的重碳酸鹽、銨鹽如碳酸銨和碳酸氫銨；可以中和酸的有機物質，如尿素和四甲基脲；胺類，如椰子油脂肪胺、氨基矽垸和含氨基官能團的矽氧烷；以及氨基甲酸鹽，如氨基甲酸銨。本發明採用的酸清除劑，在室溫和9001100hPa的環境大氣壓力下，是固體或液體，優選是固體。本發明採用的固體酸清除劑優選是粉狀固體，其平均粒徑優選小於100(am，特別優選小於50nm，尤其是小於20jam。本發明的液體酸清除劑可以是粘度從低到高的液體。本發明採用的酸清除劑是可商購的產品或可以根據化學中的通常方法進行製備。本發明材料中酸清除劑的用量根據應用領域或材料中其它組分的選擇可在較大範圍內變化。其優選為0.580重量份，特別優選為1~70重量份，尤其是260重量份，在所有情況下均基於100重量份的可交聯材料。如果酸性組分要用於可交聯材料的製備，酸清除劑必須以相應更大的量超化學計量使用。本發明的材料可以是任何想要的、目前已知類型的材料，所述材料可交聯生成彈性體並基於有機矽化合物，例如，可在室溫下硫化(所謂的RTV材料)或在高溫下硫化(所謂的HTV材料)的單組分或雙組分有機聚矽氧烷材料，交聯可能是通過縮合、在脂肪族多重鍵上矽鍵合氫的加成或通過採用過氧化物形成自由基來實現的。可交聯材料可以不含填料但也可以包含活性或惰性填料。通常用在這種材料中的組分類型和用量均是已知的。本文中，可以參考如US-A5,268,441、DE-A4401606、DE-A4405245和DE-A4336345。本發明採用的酸清除劑可以按想要的方式與本發明可交聯材料的其它組分相混合。因此，所述酸清除劑可以在最後製備的矽橡膠配方中混入作為最終步驟，或者可以在矽橡膠混合物的製備過程中摻入。然而，酸清除劑也可以預先混合在一種或多種所使用的組分中。用於本發明材料製備的混合步驟優選簡單的機械混合。根據基礎介質(basemedium)的稠度和粘度，混合步驟可以在軋制機、捏合機、溶解器、Z-混合器、球磨機或簡單攪拌器上進行。為了簡便，混合步驟優選在環境壓力下進行。然而，也可能在減壓或超大氣壓下混合。同樣為了簡便，混合步驟優選在環境溫度下進行。然而，也可能在升高溫度或冷卻下進行混合。本發明的材料具有製備簡單及容易加工的優點。此外，本發明的材料具有可以用來製備對酸具有高穩定性的硫化橡膠的優勢，所述"對酸具有高穩定性"即為在酸性環境中仍能穩定相對長時間，或甚至可以中和環境中的酸。本發明的材料可以在與目前己知的可交聯材料相同的條件下並基於有機矽化合物進行交聯。可以採用的製備方法是所有通常用於加工矽橡膠的方法。這些方法的實例有壓延、壓塑、注壓、擠壓和澆鑄。另外，本發明涉及通過本發明材料交聯製造的模製品。本發明的模製品可以與目前由基於有機矽化合物的交聯材料製造的模製品相同。本發明模製品的實例有管、板、封條、注壓件、管內襯及塗層。本發明的材料可以用於例如塗層織物和非織物薄片類結構(non-textilesheet-likestructure)，如機織織物、緯編織物、直紋網、經編織物、無紡布和氈製品以及金屬絲或金屬纖維的直紋網，或者用在金屬、塑料、木製品、石膏、玻璃、陶瓷或礦物的成型物品上，如磚石建築。可以用任何想用的方法進行本發明的塗層，如刮塗法、浸漬法、擠壓法、噴霧或霧化法。也可能是所有輥塗法，如刻花輥、經由多輥系統的slop-padorapplication、及絲網印刷。選擇塗層重量使塗層材料中存在的酸清除劑的量至少在化學計量上足以中和在隨後製成品使用過程中預期的酸量。這可以通過簡單的化學計量法來在無論是酸性氣體還是液體酸通過與其表面接觸被中和的情況下，均可以使用根據本發明塗覆的機織織物，並且在酸性介質中塗層的穩定性將被增加。實例有用於廢氣管、安全氣袋、熱氣球、防護服或保護性帳篷的抗酸性氣體的補償器(compensator)。在工業領域中，塗層機織織物方便地用於傳送帶、補償器、過濾器或絕緣材料。此外，用本發明材料塗層的基材用在氣體和液體淨化操作的設備中。本發明塗層的機織織物的屏障可以中和室內空氣中的酸性物質。通過交聯本發明的材料，得到對由其塗層的基材具有提高的保護作用的硫化橡膠。本發明的硫化橡膠具有對酸穩定性提高的優點。本發明的硫化橡膠還具有可以中和環境中酸的優點。本發明的硫化橡膠可以用於基於有機矽化合物的硫化橡膠迄今巳被應用的所有用途。尤其適用於所有耐酸性和中和酸起作用的用途。本發明還涉及吸收和中和液體或氣態介質中酸的方法，其特徵在於採用本發明的模製品。本發明的方法可以優選在-501500。C，特別優選在-501000。C溫度下進行。本發明的方法可以優選在100200000hPa，特別優選在100~50000hPa壓力下進行。本發明方法中吸收或中和的酸優選是氫滷酸如HC1、HBr和HF，含氮氣體及其產生的酸，H2S03，H2S04，磷酸，HCN，特別優選是氫滷酸和硫酸。其中酸被吸收或中和的液體介質的實例有水、鹽的水溶液、有機溶劑、礦物油、植物油和食用油，優選含水的介質。其中酸被吸收或中和的氣態介質的實例有空氣、焚化裝置的廢氣、天然氣、氣動系統中的氣體和安全氣袋的推進劑，優選空氣和氮氣。在本發明方法中，簡單地將模製品與液體或氣態介質相接觸。本發明的方法特別用於天然氣脫硫、廢氣淨化和安全氣袋推進劑中酸含量的減少。本發明的方法具有使用簡單的優點，可能對酸的吸收或中和非常有效。本發明的方法還具有不需要其它組件(如過濾器)的優點。基於有機矽化合物的本發明的材料可以是無水條件下可儲存並在室溫下進水後通過縮合可交聯成彈性體的材料。本發明通過縮合可交聯的材料優選含有以下物質的材料(a)含可縮合基團的有機矽化合物；(b)含至少三個矽鍵合可水解基的有機矽化合物；(C)縮合催化劑；(d)酸清除劑；以及任選的(e)其它物質。本發明通過縮合可交聯的材料既可以是單組分材料也可以是雙組分材料，在後者中一個組分不同時包含成分(a)、(b)和(c)。採用的含可縮合基團的有機矽化合物(a)優選為通式HO(SiR20)mSiR2OH(I)其中R為相同或不同的、任選取代的單價烴基，並且m為至少20的整數，優選為數值50100000。雖然沒有被式(I)顯示，但是除了二有機矽氧烷單元(SiR20)以外，也可以存在其它矽氧烷單元，如那些式為RSi03/2、R3SiO,/2和Si04,2的，其中R在所有情況下均具有上述含義。然而，這些不同於二有機矽氧烷單元的矽氧烷單元含量優選不超過10摩爾％，尤其是不超過1摩爾％，在每種情況下均基於有機聚矽氧烷(a)的重量。有機矽化合物(a)優選在25°C粘度為100500000mm2/s。R基的實例為垸基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、l-正丁基、2-正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基和叔戊基；己基，如正己基;庚基，如正庚基；辛基，如正辛基和異辛基，如2，2,4-三甲基戊基；壬基，如正壬基；癸基，如正癸基；十二烷基，如正十二垸基；十八垸基，如正十八烷基；環垸基，如環戊基、環己基和環庚基及甲基環己基；鏈烯基，如乙烯基、l-丙烯基和2-丙烯基；芳基，如苯基、萘基、蒽基和菲基；烷芳基，如鄰-、間-和對-甲苯基；二甲苯基和乙苯基；以及芳烷基，如苄基及OC-和p-苯乙基。R基優選為含l18個碳原子的基，特別優選丙基、己基和辛基，尤其是甲基。優選採用的含至少三個矽鍵合可水解基團的有機矽化合物(b)是以下通式的矽烷和/或其每分子含2~10個矽原子的部分水解產物，R"SiZn(II)其中R'可以是相同或不同的，並有上述關於R的含義，n為3或4，並且Z為相同或不同的可水解基團，如氨基、醯氨基、氨氧基或肟基如-ON=C(CH3)(C2H5)、垸氧基如甲氧基和乙氧基、烷氧基烷氧基如CH3-0-C2H5-0、或鏈烯氧基如H2C=(CH3)CO-。可水解基團Z優選為烷氧基或肟基。W基優選為丙基、己基、辛基、乙烯基或甲基，特別優選乙烯基和甲基。有機矽化合物(b)優選用量為2~10重量份每100重量份的有機矽化合物(a)。縮合催化劑(c)優選為(有機)金屬化合物，例如羧酸鹽；金屬Pb、Zn、Zr、Ti、Sb、Fe、Cd、Sn、Ba、Ca和Mn的醇化物和滷化物，如辛酸錫(II)、二月桂酸二丁基錫、三醋酸辛基錫、二辛酸二辛基錫、二乙酸二辛基錫、二乙酸二癸基錫、二乙酸二丁基錫、二溴化二丁基錫、二月桂酸二辛基錫、乙酸三辛基錫、含至少一個Si-O-Ti鍵的鈦醇化物和有機鈦化合物。縮合催化劑(c)優選用量為0.12重量份每100重量份的有機矽化合物(a)。本發明採用的酸清除劑(d)優選用量為2~80重量份每100重量份的通過縮合反應可交聯的材料。根據相應的用途，其它的物質(e)可以添加到本發明可硫化成彈性體的材料中，附加條件是添加劑(e)不同於組分(a)、(b)、(c)和(d)。這些其它物質(e)的實例有填料，如非活性填料；改進表面特性的物質，如增粘劑；加工助劑，如增塑劑、顏料、可溶染料、香料、殺真菌劑、純有機樹脂、緩蝕劑、抗氧化劑、熱穩定劑、溶劑；影響電性能的組合物，如導電炭黑、阻燃組合物，光穩定劑和延長結皮時間的組合物，組分(e)優選為填料、增塑劑和增粘劑。可以用作其它物質(e)的補強填充劑的實例有BET表面積至少50m"g的熱解或沉澱二氧化矽及爐黑和乙炔黑，所述二氧化矽填料具有親水特徵或能通過已知方法給予疏水性。可以用作其它物質(e)並不同於組分(d)的非補強填充劑的實例有石英粉、硅藻土、矽酸鋯、沸石、硫酸鋇、石膏、和塑料粉如聚丙烯腈粉或聚四氟乙烯粉。此外，纖維組分如玻璃纖維和塑料纖維，可以用作填料。這些填料的BET表面積優選小於50m2/g。可以用作組分(e)的增塑劑實例為以三甲基甲矽烷基或羥基封端的、並且粘度在25。C不超過1000mm2/s的聚二甲基矽氧烷，或者二苯基矽垸二醇。增粘劑的實例為氨基矽烷如氨乙基氨丙基三乙氧基矽垸，或含氨乙基氨丙基矽氧基團的聚矽氧烷。熱穩定劑的實例為脂肪酸的過渡金屬鹽如辛酸鐵、過渡金屬矽烷醇鹽如矽烷醇鐵鹽、及鈰(rv)化合物。本發明可通過縮合交聯的材料優選除組分(a)(e)以外不包含其它的物質。用於本發明可通過縮合交聯的材料中的每個單個組分可以是這些組分的一種類型，也可以是至少兩種類型的混合物。本發明可通過縮合交聯、並基於有機矽化合物的材料可以由已知的方法(例如通過單個組分的簡單混合)來製備。混合優選在室溫進行並且優選在該混合過程中避免水的引入。然而，如果需要，該混合也可在較高溫度下如25~80°C溫度下進行。空氣中通常的水分含量對於本發明材料的交聯是足夠的。如果需要，也可在比室溫高的溫度如25120。C，或比室溫低的溫度如-1025。C下進行。交聯也可以在超過空氣中正常水分含量的水濃度下進行。本發明的材料特別適合作為內寬為如1040mm的結點和相似空隙的密封結合物；或作為例如在窗戶建造中的粘合劑和膠粘材料；或者用於防護塗層的生產或防膠粘物質的塗層的生產，或其它可以使用迄今已知、並在室溫下可交聯成彈性體的材料的應用，如用於電設備或電子裝置的絕緣，以及用於塑料、金屬和彈性體的成形品的塗層，和用於織物片狀結構的塗層。本發明基於有機矽化合物的材料可以是那些通過在脂肪族碳-碳多重鍵上矽鍵合氫的加成可交聯的。本發明基於有機矽化合物的可加成交聯的材料優選包含(1)含與脂肪族碳-碳多重鍵SiC-鍵合基的有機矽化合物；(2)含矽鍵合氫原子的有機矽化合物；或(1)和(2)代替為(3)含與脂肪族碳-碳多重鍵SiC-鍵合基及矽鍵合氫原子的有機矽化合物；(4)促進矽鍵合氫在脂肪族碳-碳多重鍵上的加成的催化劑；(5)酸清除劑；和任選的(6)其它物質。如果本發明材料是加成交聯的二組分矽橡膠材料，該矽橡膠材料的兩個組分可以含有任何想要的組合和比例下的所有組分，附帶條件為組分不同時包含成分(l)、(2)和(3)。有機矽化合物(l)優選線狀、環狀或支鏈矽氧烷，其包括下式的單元200680004372.5R、RjtSiO(4-s-t)/2(m)，其中R"可以相同或不同，並且是SiC-鍵合的、脂肪族不飽和烴基；RS可以相同或不同，並且是任選取代的、SiC-鍵合的脂肪族飽和烴基；s為0、1、2或3，優選為0、1、或2;並且t為0、1、2或3，附帶條件為s+t小於或等於3並且每個分子中至少存在兩個取代基R2。有機矽化合物(1)優選25。C時的平均粘度為102~106mm2/s。112基優選含脂肪族多重鍵並含有2~18個碳原子的烴基，如乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、2-丙烯基、3-丁烯基和4-戊烯基、及5-己烯基、丁二烯基、己二烯基、環戊烯基、環戊二烯基、環己烯基、乙炔基、炔丙基和2-丙炔基，特別優選那些含2~6個碳原子的W基，尤其是乙烯基和烯丙基。RS基的實例為所述用於R基的所有脂肪族飽和基的實例。113基優選為含1~18個碳原子的、任意取代的脂肪族飽和單價烴基，特別優選含18個碳原子，尤其是甲基。特別優選有機矽化合物(l)是線狀有機聚矽氧烷，其在25°C時粘度為200~105mm2/s並具有如下結構(ViMe2SiO1/2)(ViMeSiOV50(Me2SiO)3,(ViMe2SiO1/2)，其中Me為甲基而Vi為乙烯基。包括下式(IV)的單元的線狀、環狀或支鏈矽氧垸優選用作含矽鍵合氫原子的有機矽化合物(2):R4uHvSiO(4-u-v)/2(IV)其中R"可以相同或不同並且具有上述關於R3的含義；u為O、1、2或3;並且v為0、l或2，優選為0或1;附帶條件為u+v小於或等於3並且平均每個分子中至少存在兩個矽鍵合氫原子。有機矽化合物(2)優選粘度25°C時為10~2X104mm2/s。每分子包含三個或更多SiH鍵的有機矽化合物(2)的用途是優選的。當採用每分子僅含兩個SiH鍵的成分(2)時，有機矽化合物(l)優選每分子包含至少三個脂肪族碳-碳多重鍵。因此，有機矽化合物(2)優選用作交聯劑。有機矽化合物(2)中矽鍵合氫含量優選為0.002-1.7氫重量％，特別優選為0.1-1.7氫重量％。特別優選地，有機矽化合物(2)為粘度在25°C時為20~1000mm2/s的有機聚矽氧烷。在可固化的矽橡膠材料中聚有機矽氧烷(2)的含量優選使SiH基團對含有組分(l)的脂肪族碳-碳多重鍵的基的摩爾比為0.55，優選為1.0~3.0。如果採用有機矽化合物(3)，優選那些包括下式單元的RfSiO(4-f)/2、R3gR2SiO(3-g)/2禾口R3hHSiO(3-hy2，其中112和113具有上述的含義，f為0、1、2或3，g為0、l或2，並且h為0、l或2，附帶條件為每分子中存在至少兩個W基和至少兩個矽鍵合氫原子。有機矽化合物(3)的實例為那些包含Si04,2-、R33SiOl/2-、R32R2Si01/2^BRHSiO^單元的，所謂的MQ樹脂，對於這些樹脂可能另外包含^5103/2-和1132810單元，以及線狀有機聚矽氧烷基本上由11321125101/2-、RSiO-和RSHSiO-單元組成其中W和W具有上述含義。有機矽化合物(3)在25°C下粘度優選為0.01500000Pas，特別優選0.1~100000Pas。在本發明的材料中，所有迄今己知的氫化矽烷化催化劑均可以用作促進含脂肪族碳-碳多重鍵的基和矽鍵合氫之間的加成反應(氫化矽烷化)的成分(4)。氫化矽烷化催化劑(4)的實例有金屬，如鉑、銠、鈀、釕和銥，優選鉬，其可任選固定在細粒狀載體材料如活性炭、氧化鋁或氧化矽上。鉑和其化合物及絡合物優選用作催化劑(4)。催化劑(4)的用量取決於期望的交聯速率和相應的用途與經濟觀點。本發明材料含催化劑(4)的量使鉑含量優選為0.05-500重量ppm(-重量份每百萬重量份)，特別優選0.5-100重量ppm，尤其是l-50重量ppm，所有情況下均基於可交聯材料的總重量。本發明採用的酸清除劑(5)優選為不抑制用於加成交聯採用的催化劑的，例如，金屬氧化物，如氧化鋁、氧化鋅、氧化鈣和氧化鎂；第二和第三主族及第二副族的金屬氫氧化物，如氫氧化鋁、氫氧化鋅、氫氧化鈣和氫氧化鎂，以及其水合物；強鹼弱酸鹽，如碳酸鋅、碳酸鈣和碳酸鎂及相應的重碳酸鹽；銨鹽如碳酸銨和碳酸氫銨；可以中和酸的有機物質，如尿素和四甲基脲；以及氨基甲酸鹽，如氨基甲酸銨。本發明採用的酸清除劑(5)優選用量為280重量份每100重量份的可通過加成反應交聯的材料。除了組分(1H5)，本發明可固化的組合物也可以包含所有至今同樣用於加成交聯材料製備的其它物質(6)，附加條件是其它物質(6)不同於組分(1H5)。其它物質(6)的實例有補強填充劑、非補強填充劑、不同於矽氧烷(l)、(2)和(3)的樹脂狀聚有機矽氧烷、分散助劑、溶劑、增粘劑、顏料、染料、增塑劑、有機聚合物、熱穩定劑、抑制劑和穩定劑。可以用作組分(6)的通常抑制劑實例為炔醇，如l-乙炔基-l-環己醇、2-甲基-3-丁炔-2-醇和3,5-二甲基-l-己炔-3-醇、3-甲基-l衝二炔-3-醇；聚甲基乙烯基環矽氧烷，如l,3，5，7-四乙烯基四甲基四環矽氧烷、四乙烯基二甲基二矽氧垸；三垸基氰脲酸酯；垸基馬來酸酯，如二烯丙基馬來酸酯、二甲基馬來酸酯和二乙基馬來酸酯；烷基富馬酸酯，如二烯丙基富馬酸酯和二乙基富馬酸酯；有機氫過氧化物，如異丙苯基氫過氧化物、叔丁基氫過氧化物和蒎烷氫過氧化物；有機過氧化物；有機亞碸；有機胺，二胺和醯胺；膦(phosphane)和亞磷酸酯；腈；三唑；二氮雜環丙垸和肟。本發明材料的抑制劑含量優選為0~50OOOppm，特別優選502000卯m,尤其是100800ppm。填料的實例為上述與可縮合交聯材料有關的實例。如果使用填料，相對用量優選為2~100重量份，特別優選5~60重量份，所有情況下均基於100重量份的組分(l)。如果需要，可以將本發明的材料在液體中溶解、分散、懸浮或乳化。本發明的材料，特別是取決於組分的粘度和填料含量，可以具有低粘度並且可傾倒、具有漿狀稠度、是粉狀、或是柔韌高粘度材料，如已知技術上經常稱為RTV-1、RTV-2、LSR和HTV的材料實例。特別地，本發明材料如果具有高粘度，可以製備成顆粒狀。本發明的有機聚矽氧垸材料可以由己知的方法進行製備，例如通過各組分的均勻混合來製備。本發明採用的組分(1)(6)在所有情況下可以是單獨類型的上述組分，也可以是至少兩種不同類型上述組分的混合物。本發明通過加成反應可交聯的材料優選除組分(1)(6)以外不包含其它的物質。本發明可通過矽鍵合氫在脂肪族多重鍵上的加成交聯的材料可以在與迄今已知的通過氫化矽垸化反應交聯的材料相同的條件下進行交聯。相對溫度優選為1D0220。C，特別優選130~190°C，並且相對壓力為9001100hPa。然而，也可能採用較高或較低的溫度和壓力。本發明的材料和根據本發明由此生產的交聯產品可以用於可交聯生成彈性體的有機聚矽氧垸材料或彈性體本身至今同樣被應用的所有用途中。所述用途尤其是包括對任意想要基底的矽塗層或浸漬、通過例如注壓法、真空擠壓法、擠壓法、模塑和注壓和澆鑄生產成形品用作密封、包埋和封裝化合物，等。本發明基於有機矽化合物的材料可以是採用過氧化物可交聯的材料。本發明採用過氧化物可交聯的、並基於有機矽化合物的材料優選包含(A)含通式單元的有機矽化合物R5rSiO(4_r)/2(V)，其中W可以相同或不同，並且是任選取代的單價烴基或羥基或垸氧基，並且r為0、1、2或3且具有1.9-2.1的平均值，(B)經由自由基實現交聯的試劑，(C)酸清除劑，以及任選的(D)其它物質。RS基的實例為上述關於R的實例。RS基優選為含1~18個碳原子的單價、任選取代的烴基，特別優選含18個碳原子的單價、任選取代的的烴基，尤其是甲基、乙烯基、苯基或3，3，3-三氟丙基。有機矽化合物(A)優選為包括式(V)單元的有機聚矽氧烷，其中至少70%的RS基是矽鍵合垸基，尤其是甲基，式(V)的單元優選為二有機矽氧垸單元。有機矽化合物(A)的端基可以是三垸基甲矽烷氧基，特別是三甲基甲矽垸氧基或二甲基乙烯基甲矽垸氧基；然而，這些垸基中的一個或多個也可以代替為羥基或烷氧基，如甲氧基或乙氧基。有機矽化合物(A)可以是液體或高粘度物質。有機矽化合物(A)優選粘度在25。C時為103~108mm2/s。組分(B)通常可以是通過自由基引發或實現交聯的劑，並且所述劑至今同樣用在採用過氧化物可交聯的材料中，優選過氧化物，尤其是有機過氧化物。這種有機過氧化物的實例有過氧縮酮，如1,1-雙(叔丁基過氧)-3，3,5-三甲基環己烷、2，2-雙(叔丁基過氧)丁烷；二醯基過氧化物，如乙醯基過氧化物、異丁基過氧化物、二苯甲醯基過氧化物；二垸基過氧化物，如二叔丁基過氧化物、叔丁基異丙苯基過氧化物、二異丙苯基過氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)己烷、雙-(2,4-二氯苯甲醯基)過氧化物；及過酸酯，如叔丁基過氧異丙烯碳酸酯。本發明可交聯成彈性體的有機聚矽氧垸材料中組分(B)的含量優選為0.4-2.0重量％，特別優選0.7~1.5重量％，所有情況均基於採用過氧化物可交聯的材料的總重量。本發明優選採用的酸清除劑(C)為那些不能催化採用的過氧化物過早分解的，例如上述與可加成交聯材料有關的酸清除劑(5)的實例。本發明採用的酸清除劑(C)優選用量為2~100重量份每100重量份的採用過氧化物可交聯的材料。根據相應的用途，其它物質(D)可以添加到本發明能硫化成彈性體的材料中，附加條件是添加劑(D)不同於組分(A)(C)。上述其它物質(D)的實例為填料、增塑劑、顏料和穩定劑如熱穩定劑。補強和非補強填充劑的實例為上述關於可縮合交聯材料的填料實例。如果本發明可採用過氧化物交聯的材料包含填料作組分(D)，相對用量優選為1~200重量份，特別優選30-100重量份，所有情況下基於100重量份的有機矽化合物(A)。可以作為組分(D)添加的增塑劑和熱穩定劑實例為此上述實例。本發明可採用過氧化物交聯的材料優選除此之外不包含其它的物質。用於製備本發明採用過氧化物交聯的材料的各種組分在所有情況下可以是單一類型的上述組分，也可以是至少兩種不同類型上述組分的混合物。本發明可採用過氧化物交聯的有機聚矽氧垸材料可以通過已知方法進行製備，例如通過各組分的簡單混合來製備。本發明可採用過氧化物交聯的材料可以在與迄今已知的採用過氧化物交聯的材料相同的條件下進行交聯。本發明的材料和根據本發明由其製備的彈性體可以用於可交聯成彈性體的有機聚矽氧垸材料或彈性體本身至今同樣被應用的所有用途中。本發明的材料尤其適用於通過壓延法製作板和在壓延機的輔助下或通過從縫模擠出應用織物的或非織物的片狀結構。在下述實施例中，所有關於份和百分比的數據，除非另外指明，均基於重量。除非另外指明，下述實施例均在環境大氣壓力即大約1000hPa下，及在室溫即大約20°C溫度下，或在沒有另外加熱或冷卻的情況下室溫結合反應物時出現的溫度下進行。所有實施例中提到的粘度數據均基於25°C。對比例l將120g含有a，(o-乙烯基端基且粘度為20OOOmPa，s的二甲基聚矽氧垸和156g含有a，co-乙烯基端基且粘度為lOOOmPa's的二甲基聚矽氧垸與55g的BET表面積為300g/m2的高度分散氧化矽(可從Wacker-ChemieGmbH，D-Munich商購，商品名為HDK⑧T30)混合。將0.06g四甲基二乙烯基二矽氧烷的鉑絡合物，10g含水量為1.2。/。、粘度為40mPa，s的甲基氫聚矽氧烷(methylhydroge叩olysiloxane)和1.5g乙炔基環己醇摻混到該混合物中。將因此得到的材料通過刮刀式塗膠機應用於編織尼龍纖維並在150°C溫度下、5分鐘內硫化。硫化後塗層重量為30g/m2。實施例1將25g平均粒徑為20jim的氫氧化鋁通過攪拌器混合到100g對比例1中所述的材料中。因此得到的材料粘度為140OOOmPa's，並通過刮刀式塗膠機將其應用於編織尼龍纖維並在150。C溫度下、5分鐘內硫化。硫化後塗層重量為30g/m2。對比例2將164g含有a,co-羥基端基且粘度為80OOOmPa's的二甲基聚矽氧烷和96gBET表面積為130g/n^防水的高度分散氧化矽(可商購自Wacker-ChemieGmbH，D-Munich，商品名為HDK⑧H20)在捏和機中混合。將103g含有a，co-羥基端基且粘度為1000mPa*s的二甲基聚矽氧垸摻混到均相混合物中。然後加入1.5g正丙醇、18.4g甲基三乙氧基甲矽垸和0.26g二乙酸二丁錫。將因此得到的材料通過刮刀式塗膠機應用於編織尼龍纖維並在25°C溫度和50%相對溼度下硫化48小時。硫化後塗層重量為30g/m2。實施例2將25g平均粒徑為10nm的碳酸鈣通過攪拌器混合到100g對比例2中所述的材料中。因此得到的材料通過刮刀式塗膠機應用於編織尼龍纖維並在25°C溫度和50%相對溼度下硫化48小時。硫化後塗層重量為30g/m2。對比例3將728g含有a，co-乙烯基端基且Brabender塑性為5.2Nm的二甲基聚矽氧垸與10.9g含有a,co-羥基端基且粘度為65mPa*s的二甲基聚矽氧烷和4.3g式為HO[SiO(CH3)CH=CH2]1[SiO(CH3)2]4oOH的聚矽氧垸在捏和機中混合。將265gBET表面積為150g/n^的高度分散氧化矽(可商購自Wacker-ChemieGmbH,D-Munich，商品名為HDK⑧H15)摻混到該混合物中。接近混合結束時，混入8g過氧化二苯醯。將因此得到的矽橡膠漿料通過壓延機應用於編織尼龍纖維並在170°C溫度下交聯3分鐘。硫化後塗層重量為40g/m2。實施例3將20g脲通過捏和機混合到100g對比例3中所述的材料中。將因此得到的矽橡膠漿料通過壓延機應用於編織尼龍纖維並在170。C溫度下交聯3分鐘。硫化後塗層重量為40g/m2。實施例4將100cn^大小的在實施例1~3和對比例C1~C3中塗層的每一種編織纖維分別置於容量為1000ml的玻璃容器中。在每種情況下，均向玻璃容器填充含有lOOppmHCl氣體的空氣。此後，密封的容器在烘箱中150。C溫度下保存3分鐘，然後將其冷卻至室溫，並測定氣體空間中HC1含量。結果列於表l中。表ltableseeoriginaldocumentpage18實施例5由根據實施例2塗層的編織纖維生產容量約為0.5m3的安全容器。將該容器用包括氮氣和50ppmHC1的氣體混合物填充。在所述氣體混合物中HC1含量作為時間的函數而減少。實施例6由實施例3的材料在擠壓機上擠塑內徑為10mm、壁厚為2mm的管並將其硫化。將包括氮氣和50ppmHCl的氣體混合物流經10m長的所得到的管。在管末端HC1含量作為流速的函數而減少。權利要求1.一種基於有機矽化合物的可交聯材料，其特徵在於所述材料包含酸清除劑。2.權利要求1的材料，其特徵在於所述材料在無水條件下可儲存並通過在室溫下吸收水分縮合可交聯生成彈性體。3.權利要求2的材料，其特徵在於所述通過縮合可交聯的材料是一種包含以下組分的材料(a)含可縮合基團的有機矽化合物，(b)含至少三個矽鍵合可水解基的有機矽化合物，(c)縮合催化劑，(d)酸清除劑，以及任選的(e)其它物質。4.權利要求1的材料，其特徵在於所述材料為基於有機矽化合物的材料，並可通過矽鍵合氫在脂肪族碳-碳多重鍵上的加成而交聯。5.權利要求4的材料，其特徵在於所述通過加成反應可交聯的材料是一種包含以下物質的材料(1)具有與脂肪族碳-碳多重鍵SiC鍵合的基的有機矽化合物，(2)具有矽鍵合氫原子的有機矽化合物，或者(1)和(2)代替為(3)具有與脂肪族碳-碳多重鍵SiC鍵合的基和矽鍵合氫原子的有機矽化合物，(4)促進矽鍵合氫在脂肪族多重鍵上加成的催化劑，(5)酸清除劑，以及任選的(6)其它物質。6.權利要求1的材料，其特徵在於所述材料是採用過氧化物可交聯的、並基於有機矽化合物的材料。7.權利要求6的材料，其特徵在於所述釆用過氧化物可交聯的材料是一種包含以下物質的材料(A)包括以下通式單元的有機矽化合物formulaseeoriginaldocumentpage3(V)，其中RS可以是相同或不同的，並是單價任選取代的烴基或羥基或垸氧基，並且r為0、1、2或3，且平均值為1.9-2.1，(B)經由自由基實現交聯的試劑，(C)酸清除劑，以及任選的(D)其它物質。8.—種通過交聯權利要求17之一的材料而製造的模製品。9.一種吸收和中和在液體或氣態介質中酸的方法，其特徵在於採用權利要求8的模製品。10.權利要求9的方法，其特徵在於所述酸為氫滷酸如HC1、HBr和HF，含氮氣體及其產生的酸，H2S03，H2S04，磷酸和HCN。全文摘要本發明涉及基於有機矽化合物、包含酸清除劑的可交聯材料，通過交聯由其製造的模製品，以及這些模製品於吸收和中和在液體或氣態介質中的酸的用途。文檔編號B01D53/40GK101115801SQ200680004372公開日2008年1月30日申請日期2006年1月26日優先權日2005年2月8日發明者約翰·米勒申請人:瓦克化學股份公司