檸檬酸、脂肪醇和聚乙二醇醚的酯的磺基琥珀酸鹽、其製備方法及用途的製作方法

2023-12-03 18:36:06

專利名稱：：檸檬酸、脂肪醇和聚乙二醇醚的酯的磺基琥珀酸鹽、其製備方法及用途的製作方法
技術領域：
：本發明涉及新型檸檬酸脂肪醇酯聚乙二醇醚磺基琥珀酸鹽、其製備方法及作為清潔劑和用於化妝品製劑的應用。
背景技術：
：化妝品製劑，尤其是那些在頭髮及身體清潔領域內的化妝品，如淋浴、泡沫浴、洗髮香波和液體肥皂，含有主要作為清潔成分的陰離子表面活性劑，如羧酸鹽、烷基硫酸鹽和烷基醚硫酸鹽，以及磺基琥珀酸鹽。這些製劑應當清潔皮膚表面，優選只清潔附著在皮膚表面的膜，所述的膜可能由身體分泌物組成，例如汗水和脂肪、皮膚屑或由環境沉積的汙垢。所述清潔劑不應當使皮膚乾燥、刺激皮膚或損傷皮膚的正常功能。然而，由於這些製劑在頻繁(最近幾年中幾乎是每天)使用期間可能導致皮膚刺激，因此人們將常見的所謂的溫和表面活性劑(如甜菜鹼、蛋白質衍生物、兩性電解質、垸基醚羧酸酯和磺基琥珀酸鹽)與它們組合使用以提高皮膚和眼黏膜的適應性。尤其是用於嬰兒護理劑和嬰兒香波時，刺激皮膚和眼黏膜的物質的含量應極低。通過已知的溫和的助表面活性劑(co-surfactant)可以使那些(由於其具有優異的清潔和起泡性能)常用的陰離子表面活性劑在刺激作用方面變得基本更溫和，但在實際中還需要改進，尤其是在眼黏膜適應性方面的改進。儘管所述的溫和表面活性劑本身或其在高濃度下基本上沒有刺6激性，但是它們的起泡和清潔性能無法滿足實際使用的需要，而且它們的粘度不能令人滿意。另一個用於表面活性物質有效性的評判標準是其毒性。毒性是表面活性劑自身的毒性，或是在其產品中由於與製劑成分相互作用而產生的毒性。因此，由於具有便利應用以及護膚性能而迄今為止被容易地組合使用的脂肪酸烷醇醯胺最近僅僅勉強地用於化妝品製劑，因為在製造過程中留存的游離二乙醇胺的殘餘量不能被排除，因此會形成亞硝胺(EP-A-0306843)。N-亞硝胺在動物實驗中是致癌的。由於環境意識的增強，更加需要基於天然的、可再生的原料、無毒的產品，並且其可以在公共汙水處理廠中被快速並完全地降解，同時不產生有毒的中間產物。儘管在實際中引入的基於檸檬酸的產品(如基於甘油的單和/或二脂肪酸酯烷氧基化物)具有低毒性，並且是不刺激皮膚的溫和的產品，但是就清潔作用和溶解度來說，它們達不到實際使用的要求。
發明內容本發明的目的是解決現有技術存在的這些不足，並製備可用於家用和工業用途的對皮膚有益的溫和的清潔劑，以及化妝品製劑，尤其是那些用於頭髮和身體清潔的化妝品製劑。.根據本發明，組合使用基於檸檬酸並含有垸氧基化酯基的磺基琥珀酸鹽，實現了此目的。本發明涉il通式(l)的檸檬酸脂肪醇酯聚乙二醇醚磺基琥珀酸鹽HzC-COQ-(CHR-CH2-0)a-"H0-C-COO(CHR-CHi-0)b-R2(1)H2C-COO(CHH-O)c-R3其中每個R相同或不同，表示H或-CH3r1=-CO-CH-CH2-COO-X+或_C0-CH2-CH-C00_X+S03_X+SQ3—X+r2-r1或h或r3r3=具有8-22個碳原子的烷基或醯基，優選12-18個碳原子，其任選地被取代和/或任選地含有多個鍵，a和b可以相同或不同，且各自為0-5，優選l-3，其中a+b^1，優選>2，特別是在2-5的範圍內，並且c=0-15，優選I-IO，並且乂+=11+或陽離子。本發明還涉及製備通式(l)的化合物的方法。本發明還涉及含水的頭髮清潔及護理劑、洗滌劑、通用清潔劑、中性清潔劑、和護膚及皮膚清洗劑，其特徵在於其含有1-10重量份，優選2-8重量份的至少一種通式(l)的化合物；定量的至少一種表面活性劑，優選為0.1-30重量份，所述表面活性劑選自非離子、兩性(amphoteric)、兩性離子(zwitterionic)、及離子表面活性劑；任選的0.1-15重量份常規試劑，所述試劑選自添加劑、助劑、增稠劑、芳香劑、防腐劑、著色劑、植物提取物；以及任選的水(加至100)。本發明的另外的目的由權利要求限定。用於製備本發明中的通式(l)的化合物的一種原材料是天然或合成檸檬酸。取決於最終產品的要求，可以使用高純度或市售的工業純原料。在第一步中，所述檸檬酸可以與1或2摩爾脂肪醇或脂肪醇烷氧基化物按已知的方法進行反應得到酯(US-PS2076111、US-PS3948976、EP0199131)。根據本發明，優選單酯。所用的醇為具有8-22碳原子的單官能脂肪醇，優選那些天然存在的脂肪醇，以及可以通過已知的方法由合成或天然脂肪酸製備的脂肪醇，如月桂醇、棕櫚醇、硬酯醇、油醇、亞麻油醇(linolylalcohol)、牛脂醇、以及基於天然椰子油脂肪酸的醇。也可以使用合成醇，如通過羰基合成(oxosynthesis)或Guerbet反應製備的化合物。所述醇可以以其自身的形式或以垸氧基化醇(優選乙氧基化醇和/或丙氧基化醇)的形式使用，所述烷氧基化醇含有至少一個通過己知方法從所述醇獲得的醚基。根據本發明，優選c為l-15，優選I-IO，具有11個烷氧基單元/摩爾脂肪醇的烷氧基化產物(US-PS4866203及其引用的文獻來源)。也可以用通過已知的方法烷氧基化的脂肪酸來代替脂肪醇烷氧基化物，優選乙氧基化和/或丙氧基化脂肪酸(EP-A-0334482)。烷氧基化度相應於脂肪醇烷氧基化物的垸氧基化度。在這些產品中通式(1)中的W是醯基。所用的脂肪酸是具有8-22個碳原子的一元酸，優選那些天然存在的一元酸，例如月桂酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、蓖麻油酸、椰油脂肪酸或其混合物。在第二步中，所述酯通過已知的方法(J.Am.OilChemist'sSoc.,1956,33，571,EP-A-0334482)與環氧垸特別是如環氧乙烷和環氧丙垸反應生成聚乙二醇醚酯，其中統計平均每一個羧基加合0-5，優選l-3摩爾環氧烷。己知具有總數(通式(l)中的a+b)》l，優選》2摩爾的環氧烷的本發明的產物可產生優異效果。在特別優選的本發明產物中a+b在2-5之間。所述檸檬酸也可以在第一步中通過上述的已知方法被垸氧基化，並在第二步中與1或2摩爾脂肪酸發生反應得到脂肪酸酯，其中R3也是醯基且a+b+c-l-25，優選5-15，尤其是3-5。製備磺基琥珀酸鹽的反應是與馬來酸酐反應，並通過己知的方法用亞硫酸鈉磺化(DE-OS2700072)。在此反應中，將1摩爾馬來酸酐對應每摩爾待反應的羥基在60-80'C下攪拌直到酸酐反應完全。然後將此馬來酸半酯加入至亞硫酸鈉水溶液中(每當量半酯對應1當量亞硫酸鹽)，並在60-80'C下進行磺化直到亞硫酸鹽反應完全。然後將該含水產物調至中性pH。通常，本發明的方法是通過在第一步中用脂肪醇或脂肪醇烷氧基化物(任選與酯化催化劑組合使用)在140-16(TC下酯化所述檸檬酸單酯，並除去反應中的水；在第二步中在80-150。C及1-10巴下，並且在鹼性催化劑存在下產物與環氧垸反應形成烷氧基化物來實現，該烷氧基化物在第三步中通過在60-8(TC下加入馬來酸酐並發生反應得到所述半酯，並且在最後一步中在60-80'C下與亞硫酸鈉水溶液反應生成對應的磺酸鹽。本發明中的化合物以通式(1)的理想化的形式表示。除了所指出的單脂肪酸酯或二脂肪酸酯外，所述的工業混合物還含有少量的更高級的酯，所指出的烷氧基化度也是統計平均值。根據本發明，不需要純化就可以使用，也就是說所述的工業混合物可以被直接使用。本發明中用於清潔目的和化妝品的混合物通常以含水組合物或含水酒精溶液、乳膏、乳液或凝膠的形式存在，並且可以含有助劑和添加劑以適應預期的應用，所述助劑和添加劑通常在各種情況下用於製備頭髮和身體清潔領域中的清潔劑和化妝品製劑組合使用，也就是說其通常用於淋浴、泡沫浴、香波、液體肥皂、嬰兒護理劑和清洗劑，以及溫和的清潔劑(如洗滌劑、通用清潔劑或中性手用清潔劑)。用於化妝品時，還可以使用所述表面活性劑、芳香劑、防腐劑、著色劑、植物提取物以及其它在這些領域中常用的化妝品添加劑。除了已知的甜菜鹼、兩性及非離子化合物以外，還可以考慮用於清洗劑配方的表面活性劑，特別是陰離子表面活性劑，如羧酸鹽、垸基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、垸基磺酸酯、烷基醚磺酸酯及磺基琥珀酸鹽。根據本發明，優選烷基氨基甜菜鹼，如REWOTERIC^AMB13和AMB14;羧基甘氨酸酯，如REW0TERICRAM2CNM;羧基丙酸酯，如REWOTERICRAMKSF40;磺基甜菜鹼，如REWOTERICRAMCAS;陰離子表面活性劑，如醚硫酸鹽REWOPOL112)NL3;醚羧酸酯，如REWOPOLRCLN100;磺基琥珀酸鹽，如REWOPOLRSBFA30、REWOPOLRSBZ、REWODERMR3)SPS;非離子表面活性劑，如甘油脂肪酸酯乙氧基化物，如REWODERJV^ES90，單硬脂酸甘油月旨，如REWOMULR4)MG;及鯨蠟醇(1)、2)、3)和4)是REWOChemischeWerkeGmbH，SteinauanderStrasse的商標)。除了使用根據本發明的化合物，還組合使用了其它表面活性劑，其中根據本發明的化合物在香波中用量為1-10重量份，特別是2-8重量份，在乳膏中用量為l-7重量份，優選為l-5重量份，在清潔劑中用量為1-5重量份，優選為1.5-3重量份，所述其它表面活性劑在香波中的一般用量為l-20重量份，優選為5-15重量份，在乳膏中為1-10重量份，優選為2-5重量份。所使用的增稠劑為l-8重量份本領域中常用的化合物，如甘油脂肪酸酯乙氧基化物、脂肪醇乙氧基化物、脂肪酸垸醇醯胺及常用的鹼金屬、鹼土金屬和銨的鹽，所述鹽在20'C下溶於水(至少1重量。/。)，特別是如NaCl和NH4C1。下面實施例中提到的分析值由下述方法測定，這些方法是本領域中常用的方法。酸值(AV)酸值是脂肪或工業脂肪酸中游離酸含量的量度，表示中和1克物質所需要的氫氧化鉀的毫克數。該數值根據DGF標準方法C-V4測定。乾物質含量該含量通過加熱並在105。C下乾燥至恆重測定。羥基值(OHN)羥基值用於測定羥基的含量，表示中和在乙醯基化過程中1克脂肪消耗的乙酸所需要的氫氧化鉀的毫克數(mgKOH/g)。BenzavlonWAS下面實施例中給出的洗滌活性物質(B-WAS)的含量通過常用的兩相滴定法使用苯扎氯銨滴定，指示劑為亞甲基藍(cf.S.R.Apton，Nature(London)160,1967，p.795)。製備根據本發明的化合物實施例1U酯化在氮氣中將377g(1.79mol)—水檸檬酸、723.6g(1.97mol)REWOPALRLA4*及1.3g次磷酸引入反應容器中，戶力述反應容器配備有攪拌器、溫度計、水分離器和冷凝器。所述混合物在充分攪拌下在氮氣氣氛中加熱至140°C，並在該溫度下保持2小時。在此期間，幾乎理論量的反應水分被蒸餾出來。當反應混和物冷卻至8(TC時，壓力緩慢降低至20mbar，在此壓力及140"C下完成反應。反應產物的酸值為200。*=REWOChemischeWerkeGmbh的產品和商標；具有4個環氧乙烷(EO)單元，OHN為153的d2/,J旨肪醇乙氧基化物。1.2乙氧基化加入4g烷基二甲基胺後，將784g由實施例1.1得到的檸檬酸單12酯在卯r下在高壓釜中與119g環氧乙垸分批反應，以使壓力最大為5bar。分析數據-酸值24.6mgKOH/g羥基值187.3mgKOH/g1.3半酯形成在70-8(TC下於氮氣中將98g(l.Omol)馬來酸酐加入至333g(1.2mol)由實施例1.2得到的乙氧基化物中，該混合物在此溫度下攪拌2小時。反應產物具有如下分析數據丙酮中的酸值148.2mgKOH/g異丙醇中的酸值140.2mgKOH/g1.4磺醯化於60-70'C下將350g由實施例1.3得到的半酯緩慢滴加至680g水中的108g(1.0mol)亞硫酸鈉溶液中。所述溶液具有如下分析數據幹殘渣40.4%Benzavlon-WAS34.3%pH值(50/0)6.12.1酯化在氮氣中將210g(lmol)—水檸檬酸、507g(l.lmol)REWOPALRLA6*&1.3g次磷酸引入反應容器中，所述反應容器配備有攪拌器、溫度計、水分離器和冷凝器。所述混合物在充分攪拌下在氮氣氣氛中加熱至140°C，並在該溫度下保持2小時。在此期間，幾乎理論量的反應水分被蒸餾出來。反13應混和物冷卻至80'C，並施加20mbar的真空度以完成該反應。最終產物的酸值為173。*=REWOChemischeWerkeGmbh的產品和商標；具有6個環氧乙烷(EO)單元且OHN為130的C,2/w脂肪醇乙氧基化物。2.2乙氧基化加入3g垸基二甲基胺後，將610g由實施例2.1得到的檸檬酸單酯在90'C下在高壓釜中與116g環氧乙烷分批反應，以使壓力最大為5bar。分析數據酸值6.7mgKOH/g羥基值185mgKOH/g2.3半酯形成在70-8(TC下於氮氣中將98g(l.Omol)馬來酸酐加入至363g(1.2mol)由實施例2.2得到的乙氧基化物中，該混合物在此溫度下攪拌2小時。反應產物具有如下分析數據丙酮中的酸值150mgKOH/g異丙醇中的酸值137mgKOH/g2.4磺醯化於60-7(TC下將350g由實施例2.3得到的半酯緩慢滴加至680g水中的101g(lmol)亞硫酸鈉溶液中。所述溶液具有如下分析數據幹殘渣39.7%Benzavlon-WAS28.4%pH值(5%)6.3實施例33.1酯化在氮氣中將141g(0.67mol)—水檸檬酸、470g(0.73mol)REWOPALRLA10*及1g次磷酸引入反應容器中，所述反應容器配備有攪拌器、溫度計、水分離器和冷凝器。所述混合物在充分攪拌下在氮氣氣氛中加熱至140°C，並在該溫度下保持2小時。在此期間，幾乎理論量的反應水分被蒸餾出來(產物的酸值121)。反應混和物冷卻至8(TC，並施加20mbar的真空度以完成該反應。最終產物的酸值為113。*=REWOChemischeWerkeGmbh的產品和商標；具有10個環氧乙烷(EO)單元且OHN為90的C，4脂肪醇乙氧基化物。3.2乙氧基化加入2.6g烷基二甲基胺後，將513g由實施例3.1得到的檸檬酸單酯在9(TC下在高壓釜中與60g環氧乙烷分批反應，以使壓力最大為5bar。分析數據酸值2.7mgKOH/g羥基值108mgKOH/g3.3半酯形成在70-80。C下於氮氣中將75g(0.8ml)馬來酸酐加入至478g(0.9mol)由實施例3.2得到的乙氧基化物中，該混合物在此溫度下攪拌2小時。該反應產物具有如下分析數據丙酮中的酸值89.3mgKOH/g異丙醇中的酸值82.8mgKOH/g3.4磺醯化於60-7(TC下將480g由實施例3.3得到的半酯緩慢滴加至850g水中的89g(0.8mol)亞硫酸鈉溶液中。所述溶液具有如下分析數據千殘渣39.2%Benzavlon-WAS28.9%pH值(50/。)6.1實施例44.1酯化在氮氣中將225g(Umol)—水檸檬酸、506g(1.1mol)REWOPALRTA6*及0.7g次磷酸引入反應容器中，所述反應容器配備有攪拌器、溫度計、水分離器和冷凝器。所述混合物在充分攪拌下在氮氣氣氛中加熱至140°C，並在該溫度下保持4小時。在此期間，幾乎理論量的反應水分被蒸餾出來。反應混和物冷卻至9(TC，並施加20mbar的真空度以完成該反應。最終產物的酸值為173。*=REWOChemischeWerkeGmbh的產品和商標；具有6個環氧乙垸(EO)單元且OHN為120的C腦J旨肪醇乙氧基化物。4.2乙氧基化加入3g烷基二甲基胺後，將635g由實施例4.1得到的檸檬酸單酯在9(TC下在高壓釜中與97g環氧乙垸分批反應，以使壓力最大為5bar。分析數據酸值26mgKOH/g羥基值138mgKOH/g4.3半酯形成在70-8(TC下於氮氣中將59g(0.6ml)馬來酸酐加入至293g(0.7mol)由實施例4.2得到的乙氧基化物中，該混合物在此溫度下攪拌2小時。該反應產物具有如下分析數據丙酮中的酸值133mgKOH/g異丙醇中的酸值122mgKOH/g4.4磺醯化於60-7(TC下將293g由實施例4.3得到的半酯緩慢滴加至535g水中的66g(0.6mol)亞硫酸鈉溶液中。所述溶液具有如下分析數據幹殘渣39.4%Benzavlon-WAS28.9%pH值(5%)6.4實施例55.1酯化在氮氣中將210g(lmol)—水檸檬酸、735g(2mol)REWOPALRLA^及1g次磷酸引入反應容器中，所述反應容器配備有攪拌器、溫度計、水分離器和冷凝器。所述混合物在充分攪拌下在氮氣氣氛中加熱至14(TC,並在該溫度下保持2小時。在此期間，幾乎理論量的反應水分被蒸餾出來。反應混和物冷卻至80'C，並施加20mbar的真空度以完成該反應。最終產物的酸值為68。*=REWOChemischeWerkeGmbh的產品和商標；具有4個環氧乙烷(EO)單元且OHN為153的C固J旨肪醇乙氧基化物。5.2乙氧基化17加入4.1g烷基二甲基胺後，將837g由實施例5.1得到的檸檬酸單酯在9(TC下在高壓釜中與45g環氧乙烷分批反應，以使壓力最大為5bar。分析數據酸值10.6mgKOH/g羥基值92.4mgKOH/g5.3半酯形成在70-80。C下於氮氣中將59g(0.6ml)馬來酸酐加入至364g(0.6mol)由實施例5.2得到的乙氧基化物中，該混合物在此溫度下攪拌2小時。反應產物具有如下分析數據丙酮中的酸值103mgKOH/g異丙醇中的羥基值92mgKOH/g5.4磺醯化於60-70"C下將352g由實施例5.3得到的半酯緩慢滴加至625g水中的66g(0.6mol)亞硫酸鈉溶液中。所述溶液具有如下分析數據幹殘渣39.4%Benzavlon-WAS27.8%pH值(5%)6.9化妝品配方下面的配方可以通過在水中攪拌所述成分來簡單地製備。所有配方都以固體含量的重量％表示。根據CTFA名稱的所使用表面活性劑的說明1=磺基琥珀酸椰油醯MIPAPEG-4二鈉2=月桂醯兩性基二乙酸二鈉(及)月桂基硫酸鈉(及)己二醇3=椰油醯胺丙基羥基磺基甜菜鹼4=蓖麻油醯胺丙基三甲基銨甲基硫酸鹽5=PEG-200甘油牛油酸酯6=月桂醇聚醚磺基琥珀酸二鈉7=月桂醇聚醚硫酸鹽鈉8=椰油醯胺丙基甜菜鹼9=PEG-200甘油脂牛油酸酯10=椰油醯兩性基二乙酸二鈉l卜PEG-80甘油脂牛油酸酯12=椰油醯胺丙基甜菜鹼13=硬脂酸甘油酯14=月桂醇聚醚-6分析方法鈣硬度適應性DIN53905皮膚適應性(玉米醇溶蛋白測試)Gotte，Emst，Chem.Phys.Appl,SurfaceActiveSubst.Proc.Int.Congr.4(1964)83-90:400mgN/100ml=刺激表面張力Dr.R.Hensch;Fette,Seifen，Anstrichmittel,72(1970)，p.969-977粘度Brookfield迴轉式粘度計(杯軸式)，根據裝置製造廠商的說明書於20'C下測量。按照DIN53902第二部分的RossMiles測定發泡能力，並作了改進，所用的測量方法和用量如下出口噴嘴的內徑3.5mm樣品溶液的下降高度940mm樣品溶液的初始量50ml補加的樣品溶液的量200ml測量溫度40°C溶劑軟化水基礎配方用於敏感皮膚的皮膚清潔劑和卸妝劑根據本發明的化合物REWOTERICR*AMB14羥乙基纖維素軟化水基礎配方護膚霜根據本發明的化合物單雙硬脂酸甘油酯鯨蠟醇石蠟油3.5°E甘油軟化水防腐劑2-8重量份2-8重量份0.2-1.5重量份至1001-5重量份2-10重量份1-4重量份4-12重量份1-5重量份至100根據需要基礎配方洗滌劑根據本發明的化合物REWOPOLR*NL3-287)REWOTERICRAMCAS3)REWOPOLRLA614)軟化水基礎配方沐浴液根據本發明的化合物REWOTERICRAMG302)REWOTERICRAMCAS3)REWOQUATR*RTM504)REWODERMR*LiS755)軟化水基礎配方洗髮香波根據本發明的化合物REWOPOLRNL3-287)REWOTERICRAMB138)REWODERMRLi420-709)軟化水基礎配方嬰兒香波根據本發明的化合物REWOTERICRAM2C麗REWOTERICRAMB138)REWOPOLRNL3-287)1-10重量份1-30重量份1-5重量份1-10重量份至1002-8重量份5-15重量份2-6重量份1-3重量份1-4重量份至1002-8重量份4-10重量份2-8重量份1-4重量份至1002-8重量份2-8重量份4-12重量份2-10重量份REWODERMRLi48-501"1-4重量份軟化水至100*=REWOChemieWerkeGmbh,SteinauanderStrasse的商標表1根據實施例的化合物a+bcx，R1x=yR2-HzR2=RimR2=R3R3=Cnn=1.4241.0y0.4z0.6m-12/142.42.761.0y0.4z0.6m-12/143.42.7101.0y0.4z0.6m-12/144.42.761.0y0.4z0.6m-185.4541.0yOzOm112/14表2表1的實施例發泡能力(mm)鈣硬度適應性玉米醇溶蛋白測試mgN/100ml表面張力LecomteduNouy(環法)mN/m即5分鐘後分數等級0.1%0.01%實施例1.415014075V2533.735.7實施例2.415515075V3033.335.2實施例3.414514075V1237.737.9實施例4.41007075V4143.544.8實施例5.414013075V32.034.9比較實施例REWOPOL*NL3-2820018075V30034.232.9比較實施例REWOPOL*SBFA3017016075V25028.031.422測試配方沐浴液根據本發明的實施例在測試配方中通過20人(男和女)的檢驗小組評價，所述評價涉及-發泡能力-皮膚感覺-乾燥後皮膚感覺皮膚適應性表4中配方的玉米醇溶蛋白值降低表3配tableseeoriginaldocumentpage23表4測試配方皮膚清潔製劑，玉米醇溶蛋白值降低tableseeoriginaldocumentpage24測試配方洗髮香波本發明的實施例在測試配方中由10位測試者(男和女)評價，所述評價涉及-適應性-頭髮蓬鬆度以及髮型的保持。表5tableseeoriginaldocumentpage241-3:難以梳理；在梳理過程中頭髮有相當大的阻力。4-7:頭髮可以相對輕鬆地梳通；梳理阻力減小；取決於發質，可以使用護髮洗髮水。8-10:為隨後使用潤發劑後處理保留。頭髮蓬鬆度和髮型保持評價1-3:頭髮乾燥或無光澤且無生氣；髮型不易保持4-7:頭髮柔軟飽滿，同時髮型具有良好的保持8-10:頭髮柔軟光滑，但是很鬆散；因此髮型不易保持。所述評價通過分級評分系統實現，上述的評估值表示算數平均值。測試配方SiL^M或用於敏感皮膚的洗髮或體用香波表6tableseeoriginaldocumentpage25測試配方用於敏感皮膚的皮膚清潔劑和卸妝劑表7tableseeoriginaldocumentpage26根據本發明在上述配方中使用磺基琥珀酸鹽得到了具有極佳皮膚適應性的清潔劑，這可以由與標準磺基琥珀酸鹽REWOPOLRSBFA30相比低的玉米醇溶蛋白值來證實。表8測試配方護膚霜tableseeoriginaldocumentpage26通過10位測試者評價在皮膚上的性能，80%以上的測試者評價配方3和4為-在皮膚上伸展良好-被皮膚吸收性好-皮膚變得光滑和柔軟，沒有粘和油膩的感覺。同樣評價比較配方1;配方2不穩定<配方tableseeoriginaldocumentpage27權利要求1、通式(1)的檸檬酸脂肪醇酯聚乙二醇醚磺基琥珀酸鹽其中每個R相同或不同，表示H或-CH3或R2＝R1或H或R3R3＝具有8-22個碳原子的烷基或醯基，其任選地被取代和/或任選地含有多個鍵，a和b可以相同或不同，且各自為0-5，其中a+b≥1，並且c＝0-15，並且X+＝H+或陽離子。2、根據權利要求1的通式(l)的化合物，其特徵在於，r=h，r1，r2=-C0-CH-CH2陽C00Na或-CO-CH2-CH-COONa-S03-Na+S03-Na+r3=具有12-18個碳原子的垸基，a+b=2-5，c=l-10，並且X+一日離子。3、根據權利要求2的通式(l)的化合物，其特徵在於，a+b+c=5-15，R^從椰油脂肪酸的天然混合物得到的具有8-18個碳原子的醯基。4、製備通式(l)的化合物的方法HzC-COO-(CHR-CH2-0)a-RtHO-C-COO(CHR-CH「0)b-R3(1〉H2C-COO(CHR-CH2-O)c-R3其中，每個R相同或不同，表示H或-CH3R1"C0-CH-CH2-C0CTX+或-CO_CH2-CH-COO_X+s。3_x+so3-x+R2=R1或H或R3R3=具有8-22個碳原子的垸基或醯基，其任選地被取代和/或任選地含有多個鍵，a和b可以相同或不同，且各自為0-5，其中a+b》1，並且c=0-15，並且X、H+或陽離子，其特徵在於，在第一步中檸檬酸單酯用脂肪醇或脂肪醇烷氧基化物在140-16(TC下酯化，任選地組合使用酯化催化劑，除去反應水後，在第二步中產物在80-15(TC和l-10bar下在鹼性催化劑存在下與環氧烷反應生成垸氧基化物，該烷氧基化物在第三步中通過在60-8(TC下加入馬來酸酐發生反應生成半酯，並且在最後一步中在60-8(TC下與亞硫酸鈉水溶液反應生成相應磺酸的鹽。5、根據權利要求4的方法，其特徵在於所述烷氧基化物在第一步中製備，且所述酯在第二步中製備。6、含水的頭髮清潔及護理劑，其包含a)1-10重量份的至少一種通式(l)的化合物，及b)1-20重量份的至少一種表面活性劑，其選自非離子表面活性劑、兩性表面活性劑、兩性離子表面活性劑和離子表面活性劑，及任選的，c)0.1-10重量份的增稠劑、芳香劑、防腐劑、著色劑、植物提取物和其它添加劑及助劑，以及d)加至100重量份的水。7、含水的淋浴和洗髮香波，其包含a)l-10重量份的通式(l)的化合物，及b)1-20重量份的至少一種非離子表面活性劑、兩性表面活性劑、兩性離子表面活性劑或離子表面活性劑，及c)0.1-10重量份的增稠劑、芳香劑、防腐劑、著色劑、植物提取物和其它添加劑及助劑，以及任選的，d)加至100重量份的水。8、含水的洗漆劑，其包含a)1-10重量份的至少一種通式(l)的化合物，b)l-30重量份的至少一種表面活性劑，其選自非離子、兩性、兩性離子和離子表面活性劑，及任選的c)0.1-10重量份的增稠劑、芳香劑、防腐劑、著色劑、植物提取物和其它添加劑及助劑，以及任選的d)加至IOO重量份的水。9、護膚劑，其包含a)l-10重量份的至少一種通式(l)的化合物，b)l-10重量份的至少一種表面活性劑，其選自非離子、兩性、兩性離子和離子表面活性劑，及任選的c)2-10重量份的植物或礦物油或酯油，d)l-5重量份的稠度賦予劑，e)0.5-5.0重量份的芳香劑、著色劑和防腐劑，f)加至100重量份的水。10、皮膚清潔劑，其包含a)l-10重量份的至少一種通式(l)的化合物，及b)0.1-20重量份的至少一種表面活性劑，其選自非離子表面活性劑、兩性表面活性劑、兩性離子表面活性劑和離子表面活性劑，及任選的c)0.1-10重量份的增稠劑、芳香劑、防腐劑、著色劑、植物提取物和其它添加劑及助劑，及d)加至IOO重量份的水。全文摘要本發明涉及通式(1)的檸檬酸脂肪醇酯的聚乙二醇醚磺基琥珀酸鹽、其製備方法及用途，式(1)中R是H或-CH3，其可以相同或不同，R1見上式，R2是R1或H或R3，R3是具有8-22個碳原子的烷基或醯基，其任選地被取代和/或含有多個鍵，a和b可以相同或不同，可以為0-5，其中a+b≥1，並且c是0-15，X+是H+或陽離子。文檔編號C07C69/00GK101434541SQ20071018874公開日2009年5月20日申請日期2007年11月16日優先權日2007年11月16日發明者C·默勒,E·霍恩-斯特克,G-F·烏爾班,H-J·克勒,J·魏甘德申請人:埃沃尼克戈爾德施米特雷沃有限責任公司