多元共聚物的製備方法與流程

2023-11-07 18:23:23 2

本公開內容涉及多元共聚物的製備方法。

背景技術：

橡膠製品(如輪胎、傳送帶、防振橡膠和隔震器橡膠)通常要求具有高耐久性(如抗斷裂性、耐磨耗性和耐裂紋生長性)和耐候性。為了滿足這種需求，已經研發各種橡膠組分或橡膠組合物。例如，WO2012/014455A(專利文獻1)公開了一種共軛二烯化合物和非共軛烯烴的共聚物，其中所述共軛二烯部分(衍生自共軛二烯化合物的單元)的順式1,4-鍵含量大於70.5mol％，所述非共軛烯烴含量為10mol％以上，並且還公開了所述組分用於製造具有良好耐裂紋生長性和良好耐候性的橡膠的用途。

這種共聚物是通過使一種共軛二烯化合物與一種非共軛烯烴的聚合而獲得的二元共聚物，因此，由於有助於改進耐候性的非共軛烯烴單元含量的增加，由此獲得的二元共聚物傾向於增大結晶度。共聚物的結晶度的這種增大涉及擔心損傷作為彈性體的物理性質，以及擔心損傷使用這種共聚物製備橡膠組合物和橡膠製品(特別是，在製備橡膠組合物的混煉過程中)時的可加工性。

引文列表

專利文獻

專利文獻1：WO2012/014455A

技術實現要素：

發明要解決的問題

為了解決涉及二元共聚物的前述問題，可預期的是提供一種能夠改進橡膠組合物和橡膠製品的耐久性和耐候性的聚合物，其同時具有低結晶度和優異的可加工性，具有衍生自共軛二烯化合物的部分、衍生自非共軛烯烴化合物的部分和衍生自芳香族乙烯基化合物的部分的組合的多元共聚物，其具有由非環結構組成的主鏈。然而，至今未報導使共軛二烯化合物、非共軛烯烴化合物和芳香族乙烯基化合物共聚從而製備這種多元共聚物的方法。因此，例如，已經通過下述方法製備作為這種多元聚合物之一的三元共聚物：首先合成共軛二烯化合物和芳香族乙烯基化合物的二元共聚物，然後使所得到的二元共聚物進行加氫反應，以使氫隨機地加成到所述二元共聚物主鏈的不飽和雙鍵。

然而，前述的方法已經是昂貴的，且生產率低。因此，提供所公開的多元共聚物的製備方法可能是有用的，所述方法包括使共軛二烯化合物、非共軛烯烴化合物和芳香族乙烯基化合物共聚，從而獲得主鏈僅由非環結構組成的多元共聚物。

用於解決問題的方案

所公開的多元共聚物的製備方法包括使共軛二烯化合物、非共軛烯烴化合物和芳香族乙烯基化合物共聚，從而製備主鏈僅由非環結構組成的多元共聚物。所公開的多元共聚物的製備方法使所述共軛二烯化合物、非共軛烯烴化合物和芳香族乙烯基化合物共聚，從而製備主鏈僅由非環結構組成的多元共聚物。

所公開的多元共聚物的製備方法可優選包括使所述共軛二烯化合物、非共軛烯烴化合物和芳香族乙烯基化合物在聚合催化劑組合物的存在下共聚的步驟，所述聚合催化劑組合物包括選自由以下組成的組的至少一種配合物：由以下通式(I)表示的茂金屬配合物；由以下通式(II)表示的茂金屬配合物；和由以下通式(III)表示的半茂金屬陽離子配合物：

(在式(I)中，M表示鑭系元素、鈧或釔；CpR各自獨立地表示取代的茚基；Ra至Rf各自獨立地表示氫原子或具有1至3個碳原子的烷基；L表示中性路易斯鹼；和w表示0至3的整數)；

(在式(II)中，M表示鑭系元素、鈧或釔；CpR各自獨立地表示取代的茚基；X'表示氫原子、滷素原子、烴氧基(alkoxide)、硫醇基、醯胺基、甲矽烷基或含有1至20個碳原子的烴基；L表示中性路易斯鹼；和w表示0至3的整數)；和

(在式(III)中，M表示鑭系元素、鈧或釔；CpR'表示取代的環戊二烯基、取代的茚基、或取代的芴基；X'表示氫原子、滷素原子、烴氧基、硫醇基、醯胺基、甲矽烷基或含有1至20個碳原子的烴基；L表示中性路易斯鹼；和w表示0至3的整數；和[B]-表示非配位陰離子)。使用該結構，可使共軛二烯化合物、非共軛烯烴化合物和芳香族乙烯基化合物共聚，允許以低成本高效的製備主鏈僅由非環結構組成的多元共聚物。

在所公開的多元共聚物的製備方法中，式(III)中的CpR'表示取代的茚基，由通式(I)、(II)或(III)表示的配合物中的取代的茚基可優選具有兩個以上的取代基。該結構允許增大芳香族乙烯基化合物的共聚比例。

在所公開的多元共聚物的製備方法中，所述取代的茚基可優選至少一個取代基存在於取代的茚基的五元環上。該結構允許進一步增大芳香族乙烯基化合物的共聚比例。

在所公開的多元聚合物的製備方法中，所述取代的茚基可優選至少一個取代基為苯基。該結構允許進一步增大芳香族乙烯基化合物的共聚比例。

在所公開的多元聚合物的製備方法中，所述非共軛烯烴化合物可優選為非環的非共軛烯烴化合物，更優選為α-烯烴，進一步優選為乙烯。該結構允許與共軛二烯化合物的高效共聚，同時製備結晶度進一步降低且耐候性進一步改進的多元共聚物。

在所公開的多元聚合物的製備方法中，所述芳香族乙烯基化合物可優選為苯乙烯。該結構允許與共軛二烯化合物的高效共聚，同時製備結晶度進一步降低且耐候性進一步改進的多元共聚物。

在所公開的多元聚合物的製備方法中，所述共軛二烯化合物可優選為1,3-丁二烯。該結構允許製備耐久性有效改進的多元共聚物。

在所公開的多元共聚物的製備方法中，在衍生自所述共軛二烯化合物的全部單元中，所得到的多元共聚物可優選含有50％以上的1,4鍵含量。該結構允許提供能夠有效地改進橡膠組合物和輪胎的物理性質如耐裂紋生長性和耐磨耗性的多元共聚物。

所公開的多元共聚物的製備方法可優選使用己烷作為溶劑。該結構允許降低環境負擔。

發明的效果

本公開內容提供一種多元共聚物的製備方法，所述方法使共軛二烯化合物、非共軛烯烴化合物和芳香族乙烯基化合物共聚，從而獲得主鏈僅由非環結構組成的多元共聚物。

附圖說明

在附圖中：

圖1示出通過所公開的製備方法的實施方式製備的三元共聚物A的1H-NMR光譜；

圖2示出通過所公開的製備方法的實施方式製備的三元共聚物A的13C-NMR光譜；

圖3示出通過所公開的製備方法的實施方式製備的三元共聚物A的GPC-RI曲線和GPC-UV曲線；和

圖4為通過所公開的製備方法的實施方式製備的三元共聚物C的13C-NMR光譜中10ppm至50ppm範圍的放大圖。

具體實施方式

在以下，參考其實施方式詳細描述所公開的方法。

(多元共聚物的製備方法)

所公開的多元共聚物的製造方法包括使共軛二烯化合物、非共軛烯烴化合物和芳香族乙烯基化合物共聚，從而製備主鏈僅由非環結構組成的多元共聚物。通常，不存在可使共軛二烯化合物、非共軛烯烴化合物和芳香族乙烯基化合物共聚，從而製備主鏈僅由非環結構組成的多元共聚物的方法。因此，通過使共軛二烯化合物與芳香族乙烯基化合物聚合以獲得二元共聚物，然後使所得到的二元共聚物進行加氫反應來製備這種三元共聚物，例如前述的三元共聚物。與此相反，本公開的方法允許共軛二烯化合物、非共軛烯烴化合物和芳香族乙烯基化合物共聚，從而製備主鏈僅由非環結構組成的多元共聚物。此外，與使二元共聚物進行加氫反應的常規方法相比，本公開的製備方法能夠顯著增加所製備的多元共聚物中衍生自共軛二烯化合物的全部單元中的1,4鍵含量。

在此公開的多元共聚物是指通過共聚三種以上單體而獲得的共聚物。換句話說，通過使共軛二烯化合物、非共軛烯烴化合物和芳香族乙烯基化合物共聚而獲得的且主鏈僅由非環結構組成的多元共聚物是指，通過使一種以上的共軛二烯化合物、一種以上的非共軛烯烴化合物和一種以上的芳香族乙烯基化合物共聚而獲得的共聚物，所述聚合物具有由非環結構組成的主鏈。所公開的多元共聚物可優選三元共聚物，因為三元共聚物在製備過程中發生副反應的可能性小，以及具有高工業需求和高通用性。

在此公開的多元共聚物為主鏈僅由非環結構組成的多元共聚物。在此"主鏈"是指連接共聚物中各單元的結合末端的長鏈。所述"主鏈"不包括構成所述共聚物的各單元中不與鄰近單元結合的任何支鏈部分(即，側基)。例如，主鏈不包括構成多元共聚物的衍生自芳香族乙烯基化合物的單元中的芳環。換句話說，多元共聚物的主鏈不包括構成所述多元共聚物的衍生自芳香族乙烯基化合物的單元中的芳環，除非所述芳環與鄰近單元結合。

"由非環結構組成的主鏈"是指不包括脂環族結構、芳香族環結構和雜環結構任一種的主鏈。所公開的多元共聚物具有由非環結構組成的主環，因此，根據所公開的製備方法，使所述共軛二烯化合物、非共軛烯烴化合物和芳香族乙烯基化合物的乙烯基進行加成聚合，而不進行環化，由此形成主鏈。

在共軛二烯化合物、非共軛烯烴化合物和芳香族乙烯基化合物的乙烯基的共聚中，通常呈現這種情況，其中取決於其中使用的催化劑和反應條件，在多元共聚物的主鏈中形成任何脂環族結構。然而，所公開的製備方法能夠通過立體選擇性和位置選擇性的加成聚合使共軛二烯化合物、非共軛烯烴化合物和芳香族乙烯基化合物的乙烯基共聚，這允許製備主鏈僅由非環結構組成的多元共聚物。

所公開的多元共聚物可具有僅由直鏈組成的主鏈，或可具有側鏈。在此，"側鏈"不包括構成主鏈的每個單體單元中的側基(如，例如，衍生自芳香族乙烯基化合物的單元中的芳環)。所述側鏈可以是或可以不是多元共聚物。所公開的多元共聚物(其中主鏈可包括側鏈)明顯不同於"接枝共聚物"。在此，"接枝共聚物"是通過將一個以上側連結枝結合到主鏈上而獲得的，其中至少一種形成側鏈的單體不同於至少一種所述一種以上構成所述主鏈的單體。

通過所公開的製備方法製備的所公開的多元共聚物(在下文中，也簡稱為"所公開的多元共聚物")是通過使共軛二烯化合物、非共軛烯烴化合物和芳香族乙烯基化合物共聚而獲得的，這因此同時實現來源於所述共軛二烯化合物的高耐久性、和由通過所述非共軛烯烴化合物和芳香族乙烯基化合物的插入(intermediation)使雙鍵比例降低引起的改進的耐候性。

此外，所公開的多元共聚物是通過使用共軛二烯化合物共聚而獲得的，因此，與通過使用非共軛二烯化合物共聚而獲得的公知的共聚物如公知的乙烯-丙烯-非共軛二烯共聚物(EPDM)相比，其具有更優異的交聯性質。因此，所公開的多元共聚物還具有進一步改進使用所公開的多元共聚物製備的橡膠組合物和橡膠製品的機械性質的優點。

在衍生自共軛二烯化合物的全部單元中，所公開的多元共聚物可優選具有50％以上、更優選70％以上的1,4鍵含量。衍生自共軛二烯化合物的全部單元中50％以上的所述鍵含量降低玻璃化轉變溫度，這因此能夠有效地改進通過使用所得到的多元共聚物而待獲得的橡膠組合物和輪胎的物理性質如耐裂紋生長性和耐磨耗性。衍生自共軛二烯化合物的全部單元中的1,4鍵可優選順式1,4鍵，因為包含順式1,4鍵允許顯示出橡膠彈性。同時，衍生自共軛二烯化合物的全部單元中的3,4乙烯基鍵含量和1,2乙烯基鍵含量沒有特別限制，二者可優選為50％以下，和更優選30％以下。

所公開的多元共聚物的熔點(Tm)可優選低於通過聚合用於所述多元共聚物的共軛二烯化合物、和用於所述多元共聚物的非共軛烯烴化合物和芳香族乙烯基化合物中的任一種而獲得的二元共聚物的熔點(Tm)。更具體地，所公開的多元共聚物可優選具有100℃以下，更優選80℃以下，特別優選50℃以下的熔點(Tm)。或者，所公開的多元共聚物的熔點(Tm)也可優選消失。在這些情況下，可以說，僅將非共軛烯烴化合物或芳香族乙烯基化合物添加至常規二元共聚物成功地抑制了結晶度，這因而可進一步享受通過使用非共軛烯烴化合物和芳香族乙烯基化合物聚合而獲得的所公開的多元共聚物的優點。即，在這些情況下，通過使用前述的多元共聚物而待獲得的橡膠組合物和輪胎可在高可加工性下製造，同時增大所述橡膠組合物和輪胎的高耐久性和耐候性。

在此，當前述的共聚物具有多個熔點時，在前述比較中應是指最高的。

所公開的多元共聚物可優選含有1至99mol％，更優選5至95mol％，特別優選10至90mol％的衍生自共軛二烯化合物的單元。當含有1mol％以上的衍生自共軛二烯化合物的單元時，所得到的多元共聚物能夠均勻地表現為彈性體，這帶來更高的耐久性。另一方面，99mol％以下的單元含量能夠充分地獲得由使用非共軛烯烴化合物和芳香族乙烯基化合物所產生的效果。

此外，所公開的多元共聚物可優選含有總計1至99mol％，更優選5至95mol％，特別優選10至90mol％的衍生自非共軛烯烴化合物的單元和衍生自芳香族乙烯基化合物的單元。當含有總計1mol％以上的衍生自非共軛烯烴化合物的單元和衍生自乙烯基化合物的單元時，所得到的多元共聚物的能夠獲得更高的耐候性。另一方面，當含有總計99mol％以下的所述單元時，能夠充分地獲得由使用共軛二烯化合物所產生的效果。此外，在常規二元共聚物(共軛二烯化合物與非共軛烯烴的聚合物，和共軛二烯化合物與芳香族乙烯基化合物的聚合物)中，當通常含有50mol％以上的衍生自非共軛烯烴化合物的單元或衍生自芳香族乙烯基化合物的單元時，即含有50mol％以下的衍生自共軛二烯化合物的單元時，則將損失足夠的作為彈性體的物理性質。然而，所公開的多元共聚物使用非共軛烯烴化合物和芳香族乙烯基化合物能夠抑制結晶度，因此可含有總計90mol％以上的衍生自非共軛烯烴化合物的單元或衍生自芳香族乙烯基化合物的單元，同時確保彈性體的物理性質。

此外，在所公開的多元共聚物中，在全部單元中，可優選含有1至99mol％、更優選3至97mol％，特別優選10至90mol％的衍生自非共軛烯烴化合物和芳香族乙烯基化合物之一的單元。如上所述，可含有至少1mol％的衍生自所述兩種非共軛烯烴化合物之一的單元，由此有效地抑制結晶度。

所公開的多元共聚物可優選具有10,000至10,000,000、更優選100,000至9,000,000、特別優選150,000至8,000,000的以聚苯乙烯換算的重均分子量(Mw)。具有10,000以上的Mw的前述多元共聚物能夠充分地確保作為橡膠製品材料的機械強度，同時具有10,000,000以下的Mw保持高可加工性。

此外，所公開的多元共聚物具有由重均分子量(Mw)與數均分子量(Mn)之比表示的分子量分布(Mw/Mn)，其優選為10.0以下、更優選9.0以下和特別優選8.0以下。具有10.0以下分子量分布的多元共聚物能夠獲得所述多元共聚物物理性質的足夠均勻性。

所公開的多元共聚物可具有沒有特別限制的鏈結構，其可取決於預定用途酌情進行選擇。所述鏈結構的實例可包括：具有Ax-By-Cz結構(x、y和z各自表示為1以上的整數)的嵌段共聚物，其中A表示衍生自共軛二烯化合物的單元，B表示衍生自非共軛烯烴化合物的單元和C表示衍生自芳香族乙烯基化合物的單元；具有A、B和C隨機排列的結構的無規共聚物；以混合方式包括所述無規共聚物和嵌段共聚物的錐形共聚物；和具有(A-B-C)w結構(w表示1以上的整數)的交替共聚物。

為了確認是否通過所公開的製備方法已經獲得多元共聚物，可使聚合產物進行諸如凝膠滲透色譜(GPC)、1H-NMR、13C-NMR等的方案。具體地，凝膠滲透色譜-折射率曲線(GPC-RI曲線)和凝膠滲透色譜-UV吸收曲線(GPC-UV曲線)可用於確認共聚物中的芳環如苯環的UV吸收，由此鑑定是否存在衍生自芳香族乙烯基化合物的骨架。衍生自每種單體組分的單元的存在也可基於1H-NMR光譜或13C-NMR光譜來確認。

可使用諸如差示掃描量熱法(GPC)、1H-NMR、13C-NMR和凝膠滲透色譜(GPC)等方案鑑定所述多元共聚物的物理性質和微結構。具體地，可通過DSC獲得熔點(℃)。通過使用1H-NMR和13C-NMR，可獲得衍生自各單體組分的單元的含量以及衍生自共軛二烯化合物的全部單元中的順式1,4鍵含量、反式1,4鍵含量和1,2乙烯基含量。重均分子量和分子量分布可通過使用聚苯乙烯作為標準材料的凝膠滲透色譜(GPC)來獲得。所述鏈結構可基於使用DSC、1H-NMR、13C-NMR、GPC鑑定的物理性質和微結構來鑑定。

為了確認多元共聚物具有由非環結構組成的主鏈，可觀察所述多元共聚物的1H-NMR光譜和13C-NMR光譜，以確認所述光譜沒有衍生自脂環族結構的峰。例如，作為共軛二烯化合物的1,3-丁二烯和作為非共軛烯烴的乙烯的共聚可導致1,3-丁二烯的1,2-加成，這可能導致在主鏈中形成作為脂環族結構的環丙烷環(三元環)或環戊烷環(五元環)。在這種情況下，可測量所得到的多元共聚物的13C-NMR光譜，以確認當所述光譜沒有衍生自三至五元脂環族結構的峰(在10至24ppm的範圍內)時，所述主鏈由非環結構組成。

此外，當所得到的多元共聚物具有在1H-NMR光譜或GPC光譜中的峰時，所述峰源自於芳香族乙烯基化合物的芳環結構，可以確認在所述多元共聚物中保留芳環結構作為側鏈。

在此的共軛二烯化合物是指共軛體系中的二烯化合物。用作所公開的製備方法中的單體的共軛二烯化合物沒有特別限制，可優選具有4至8個碳原子。這種共軛二烯化合物的具體實例可包括：1,3-丁二烯；異戊二烯；1,3-戊二烯；2,3-二甲基丁二烯，優選1,3-丁二烯，因為其能夠有效地改進使用如此製備的多元共聚物的橡膠組合物和輪胎的耐久性。

在此的烯烴化合物是指脂族不飽和烴，含有一種以上碳-碳雙鍵的化合物，所述非共軛烯烴化合物應不包括芳香族乙烯基化合物。用作所公開的製備方法中的單體的非共軛烯烴化合物沒有特別限制，可優選包括2至10個碳原子。這種非共軛烯烴化合物的實例可包括：α-烯烴如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯或1-辛烯；和雜原子取代的烯烴化合物如乙烯基新戊酸酯、1-苯基硫代乙烯或N-乙烯基吡咯烷酮。在此，所述非共軛烯烴化合物可使用以上列出的非共軛烯烴化合物，而沒有特別限制，優選非環的非共軛烯烴化合物，更優選α-烯烴，特別優選乙烯。非環的非共軛烯烴化合物如α-烯烴，特別是乙烯，具有在烯烴的α位置的雙鍵，這允許與共軛二烯化合物的高效聚合，同時進一步抑制所製備的多元共聚物的結晶度，由此進一步改進使用所述多元共聚物的橡膠組合物和輪胎的耐候性。

在此的芳香族乙烯基化合物是指至少取代有乙烯基的芳香族化合物。用作所公開的製備方法中的單體的芳香族乙烯基化合物沒有特別限制，可優選具有8至10個碳原子。此類芳香族乙烯基化合物的實例可包括：苯乙烯；鄰甲基苯乙烯；間甲基苯乙烯；對甲基苯乙烯；鄰,對-二甲基苯乙烯；鄰乙基苯乙烯；間乙基苯乙烯和對乙基苯乙烯。芳香族乙烯基化合物沒有特別限制，可使用以上列出的芳香族乙烯基化合物，優選苯乙烯。苯乙烯能夠與共軛二烯化合物有效聚合，同時進一步抑制所製備的共聚物的結晶度和進一步改進耐候性。

所公開的多元共聚物的製備方法可優選包括使共軛二烯化合物、非共軛烯烴化合物和芳香族乙烯基化合物在聚合催化劑組合物的存在下共聚的步驟，所述聚合催化劑組合物包括選自由以下組成的組的至少一種配合物：由以下通式(I)表示的茂金屬配合物；由以下通式(II)表示的茂金屬配合物；和由以下通式(III)表示的半茂金屬陽離子配合物：

(在式(I)中，M表示鑭系元素、鈧或釔；CpR各自獨立地表示取代的茚基；Ra至Rf各自獨立地表示氫原子或具有1至3個碳原子的烷基；L表示中性路易斯鹼；和w表示0至3的整數)；

(在式(II)中，M表示鑭系元素、鈧或釔；CpR各自獨立地表示取代的茚基；X'表示氫原子、滷素原子、烴氧基、硫醇基、醯胺基、甲矽烷基或含有1至20個碳原子的烴基；L表示中性路易斯鹼；和w表示0至3的整數)；和

(在式(III)中，M表示鑭系元素、鈧或釔；CpR'表示取代的環戊二烯基、取代的茚基、或取代的芴基；X表示氫原子、滷素原子、烴氧基、硫醇基、醯胺基、甲矽烷基或含有1至20個碳原子的烴基；L表示中性路易斯鹼；w表示0至3的整數；和[B]-表示非配位陰離子)。

所述聚合催化劑組合物可進一步包括包含在含茂金屬配合物的常規聚合催化劑組合物中的其它組分，如助催化劑。在此，茂金屬配合物為具有鍵合至中心金屬的一個以上環戊二烯基或衍生的環戊二烯基的配位化合物。特別是，當中心金屬具有鍵合至其的一個環戊二烯基或一個其衍生物時，茂金屬配合物也可稱為半茂金屬配合物。

在聚合體系中，所述聚合催化劑組合物中含有的配合物的濃度優選限定落在0.1mol/L至0.0001mol/L的範圍內。

在由以上通式(I)和(II)表示的茂金屬配合物中，式中的CpR表示取代的茚基。具有取代的茚基環作為基本骨架的CpR可由C9H7-XRX或C9H11-XRX表示。在此，X表示取代的茚基上的取代基的數量，為1至7或1至11的整數。就增大芳香族乙烯基化合物的共聚比例而言，X可優選為2以上，所述取代基可優選存在於取代的茚基的五元環上。R優選各自獨立地表示烴基或準金屬基團。烴基優選具有1至20個碳原子，更優選1至10個碳原子，和再更優選1至8個碳原子。烴基的優選具體實例包括甲基、乙基、叔丁基、苯基和苄基，就增大芳香族乙烯基化合物的共聚比例而言，至少一個R優選表示芳基如苯基和苄基。優選X為2以上或R具有任何巨大的取代基(bulky substituent)如芳基，因為其導致另一巨大的CpR，這導致待聚合的單體由於空間位阻從NSi(RaRbRc)Si(RdReRf)側或SiX'3側靠近作為由通式(I)和(II)表示的茂金屬配合物的催化劑中心的金屬M。這促進引入非共軛烯烴化合物和芳香族乙烯基化合物的乙烯基部分。同時，所述準金屬基團中的準金屬的實例包括甲鍺烷基(Ge)、甲錫烷基(Sn)和甲矽烷基(Si)。此外，所述準金屬基團優選具有與上述烴基類似的烴基。準金屬基團的具體實例包括三甲基甲矽烷基。取代的茚基的具體實例包括2-苯基茚基、2-甲基茚基、1-甲基-2-苯基茚基、1,3-雙(叔丁基二甲基甲矽烷基)茚基、1-乙基-2-苯基茚基和1-苄基-2-苯基茚基。式(I)和(II)中的兩個CpR可以彼此相同或不同。

在由通式(III)表示的半茂金屬陽離子配合物中，式中的CpR'表示取代的環戊二烯基、取代的茚基或取代的芴基，就增大芳香族乙烯基化合物的共聚比例而言，優選取代的茚基。具有環戊二烯基環作為基本骨架的CpR'由C5H5-XRX表示。在此，X表示0至4的整數。就增大芳香族乙烯基化合物的共聚比例而言，X優選為2以上，可優選存在於取代的茚基的五元環上。此外，R優選各自獨立地表示烴基或準金屬基團。烴基優選具有1至20個碳原子，更優選1至10個碳原子，和再更優選1至8個碳原子。烴基的優選具體實例包括甲基、乙基、叔丁基、苯基和苄基，就增大芳香族乙烯基化合物的共聚比例而言，至少一個R優選表示芳基如苯基和苄基。優選X為2以上或R具有任何巨大的取代基如芳基，因為其導致另一巨大的CpR，這導致待聚合的單體由於空間效應從NSi(RaRbRc)Si(RdReRf)側或SiX'3側靠近作為由通式(I)和(II)表示的茂金屬配合物的催化劑中心的金屬M，這促進引入非共軛烯烴化合物和芳香族乙烯基化合物的乙烯基部分。同時，所述準金屬基團中的準金屬的實例包括甲鍺烷基(Ge)、甲錫烷基(Sn)和甲矽烷基(Si)。此外，所述準金屬基團優選具有與上述烴基類似的烴基。準金屬基團的具體實例包括三甲基甲矽烷基。具有環戊二烯基環作為基本骨架的CpR'例舉為由下式表示的基團：

(在該式中，R'表示甲基或乙基，R表示氫原子、甲基或乙基)。

在通式(III)中，具有以上取代的茚基環作為基本骨架的CpR'與通式(I)的CpR類似地定義，其優選實例與通式(I)的那些相同。

在通式(III)中，具有以上芴基環作為基本骨架的CpR'可由C13H9-XRX或C13H17-XRX表示。在此，X表示1至9或1至17的整數。R優選獨立地表示烴基或準金屬基團。烴基優選具有1至20個碳原子，更優選1至10個碳原子，和再更優選1至8個碳原子。烴基的優選具體實例包括甲基、乙基、叔丁基、苯基和苄基，就增大芳香族乙烯基化合物的共聚比例而言，至少一個R優選表示芳基如苯基和苄基。優選X為2以上或R具有任何巨大的取代基如芳基，因為其導致另一巨大的CpR，這導致待聚合的單體由於空間效應從NSi(RaRbRc)Si(RdReRf)側或SiX'3側靠近作為由通式(I)和(II)表示的茂金屬配合物的催化劑中心的金屬M，這促進引入非共軛烯烴化合物和芳香族乙烯基化合物的乙烯基部分。所述準金屬基團中的準金屬的實例包括甲鍺烷基(Ge)、甲錫烷基(Sn)和甲矽烷基(Si)。此外，所述準金屬基團優選具有與上述烴基類似的烴基。準金屬基團的具體實例包括三甲基甲矽烷基。

由通式(I)、(II)和(III)中的M表示的中心金屬表示鑭系元素、鈧或釔。鑭系元素包括具有原子序數57至71的15種元素，可以是它們中的任一種。由M表示的中心金屬的優選實例包括釤(Sm)、釹(Nd)、鐠(Pr)、釓(Gd)、鈰(Ce)、鈥(Ho)、鈧(Sc)和釔(Y)。

由通式(I)表示的茂金屬配合物包括由[-N(SiR3)2]表示的甲矽烷基醯胺配體。甲矽烷基醯胺配體中由R表示的基團(通式(I)中的Ra至Rf)各自獨立地表示氫原子或含有1至3個碳原子的烷基，和Ra至Rf的至少一個可優選表示氫原子。在Ra至Rf的至少一個表示氫原子時，所述催化劑能夠容易地合成，並且能夠降低圍繞矽的高度，促進非共軛烯烴或芳香族乙烯基化合物的引入。基於與上述相同的目標，更優選Ra至Rc中的至少一個表示氫原子，和Rd至Rf中的至少一個表示氫原子。優選甲基作為所述烷基。

由通式(II)表示的茂金屬配合物包括由[-SiX'3]表示的甲矽烷基配體。由[SiX'3]表示的甲矽烷基配體中的X'為以與以下描述的通式(III)中的X相同的方式定義的基團，其優選實例也與通式(III)中X的那些相同。

在通式(III)中，X表示選自由氫原子、滷素原子、烴氧基、硫醇基、醯胺基、甲矽烷基和具有1至20個碳原子的烴基組成的組的基團。由X表示的烴氧基可以是脂族烷氧基的任一種，如甲氧基、乙氧基、丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基；和芳氧基如苯氧基、2,6-二叔丁基苯氧基、2,6-二異丙基苯氧基、2,6-二新戊基苯氧基、2-叔丁基-6-異丙基苯氧基、2-叔丁基-6-新戊基苯氧基和2-異丙基-6-新戊基苯氧基，優選2,6-二叔丁基苯氧基。

在通式(III)中，由X表示的硫醇基可以是以下任一種：脂族硫醇基如硫代甲氧基、硫代乙氧基、硫代丙氧基、硫代正丁氧基、硫代異丁氧基、硫代仲丁氧基和硫代叔丁氧基；和芳基硫醇基如硫代苯氧基、2,6-二叔丁基硫代苯氧基、2,6-二異丙基硫代苯氧基、2,6-二新戊基硫代苯氧基、2-叔丁基-6-異丙基硫代苯氧基、2-叔丁基-6-硫代新戊基苯氧基、2-異丙基-6-硫代新戊基苯氧基和2,4,6-三異丙基硫代苯氧基，優選2,4,6-三異丙基硫代苯氧基。

在通式(III)中，由X表示的醯胺基可以是以下任一種：脂族醯胺基如二甲基醯胺基、二乙基醯胺基和二異丙基醯胺基；芳基醯胺基如苯基醯胺基、2,6-二叔丁基苯基醯胺基、2,6-二異丙基苯基醯胺基、2,6-二新戊基苯基醯胺基、2-叔丁基-6-異丙基苯基醯胺基、2-叔丁基-6-新戊基苯基醯胺基、2-異丙基-6-新戊基苯基醯胺基和2,4,6-三叔丁基苯基醯胺基；和雙三烷基甲矽烷基醯胺基如雙三甲基甲矽烷基醯胺基，優選雙三甲基甲矽烷基醯胺基。

在通式(III)中，由X表示的甲矽烷基可以是三甲基甲矽烷基、三(三甲基甲矽烷基)甲矽烷基、雙(三甲基甲矽烷基)甲基甲矽烷基、三甲基甲矽烷基(二甲基)甲矽烷基和三異丙基甲矽烷基(雙三甲基甲矽烷基)甲矽烷基中的任一個，優選三(三甲基甲矽烷基)甲矽烷基。

在通式(III)中，由X表示的滷素原子可以是氟原子、氯原子、溴原子和碘原子中的任一個，優選氯原子和碘原子。由X表示的具有1至20個碳原子的烴基的具體實例可包括：直鏈/支化脂族烴基如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、新戊基、己基和辛基；芳香族烴基如苯基、甲苯基和萘基；芳烷基如苄基；和各自含有矽原子的烴基，如三甲基甲矽烷基甲基和雙三甲基甲矽烷基甲基，優選甲基、乙基、異丁基、三甲基甲矽烷基甲基等。

在通式(III)中，X優選表示雙三甲基甲矽烷基醯胺基和具有1至20個碳原子的烴基。

在通式(III)中，由[B]-表示的非配位陰離子的實例包括四價的硼陰離子。四價硼陰離子的實例包括四苯基硼酸根、四(單氟苯基)硼酸根、四(二氟苯基)硼酸根、四(三氟苯基)硼酸根、四(四氟苯基)硼酸根、四(五氟苯基)硼酸根、四(四氟甲基苯基)硼酸根、四(甲苯基)硼酸根、四(二甲苯基)硼酸根、(三苯基,五氟苯基)硼酸根、[三(五氟苯基)苯基]硼酸根和十三氫化物-7,8-二碳雜十一硼酸根，優選四(五氟苯基)硼酸根。

由通式(I)和(II)表示的茂金屬配合物和由通式(III)表示的半茂金屬陽離子配合物可包括0至3個、優選0或1個由L表示的中性路易斯鹼。中性路易斯鹼L的實例包括四氫呋喃、二乙基醚、二甲基苯胺、三甲基膦、氯化鋰、中性烯烴和中性二烯烴。當以上配合物包括多個中性路易斯鹼L時，各個L可以彼此相同或不同。

由通式(I)至(II)表示的茂金屬配合物和由通式(III)表示的半茂金屬陽離子配合物可各自作為單體或作為二聚體或具有兩個以上單體的多聚體存在。

由通式(I)表示的茂金屬配合物可以通過例如使鑭系元素三滷化物、三滷化鈧或三滷化釔在溶劑中與茚基的鹽(例如，鉀鹽或鋰鹽)和雙(三烷基甲矽烷基)醯胺的鹽(例如，鉀鹽或鋰鹽)反應來獲得。反應溫度可設定不高於室溫，因此所述配合物可在溫和條件下製備。此外，反應時間是任意的，可以是約幾小時至幾十小時。反應溶劑沒有特別限制，可優選溶解原材料和產物的溶劑，例如可使用甲苯。在下文中，描述用於獲得由通式(I)表示的配合物的反應實例。

(在該式中，X"表示滷化物。)

由通式(II)表示的茂金屬配合物可以通過例如使鑭系元素三滷化物、三滷化鈧或三滷化釔在溶劑中與茚基的鹽(例如，鉀鹽或鋰鹽)和甲矽烷基的鹽(例如，鉀鹽或鋰鹽)反應來獲得。反應溫度可設定不高於室溫，因此所述配合物可在溫和條件下製備。此外，反應時間是任意的，可以設定為約幾小時至幾十小時。反應溶劑沒有特別限制，可優選溶解原材料和產物的溶劑，例如可使用甲苯。在下文中，描述用於獲得由通式(II)表示的配合物的反應實例。

(在該式中，X"表示滷化物。)

由通式(III)表示的半茂金屬陽離子配合物可例如通過以下反應來獲得：

在此，在由通式(IV)表示的化合物中，M表示鑭系元素、鈧或釔；CpR'獨立地表示取代的環戊二烯基、取代的茚基、或取代的芴基；X表示氫原子、滷素原子、烴氧基、硫醇基、醯胺基、甲矽烷基或含有1至20個碳原子的烴基；L表示中性路易斯鹼；和w表示0至3的整數。此外，在表示離子化合物的通式[A]+[B]-中，[A]+表示陽離子；和[B]-表示非配位陰離子。

由[A]+表示的陽離子的實例包括碳鎓陽離子、氧鎓陽離子、胺陽離子、鏻陽離子、環庚三烯基陽離子和含有過渡金屬的二茂鐵鎓陽離子。碳鎓陽離子的實例包括三代的碳鎓陽離子，如三苯基碳鎓陽離子和三(取代的苯基)碳鎓陽離子。三(取代的苯基)碳鎓陽離子的具體實例包括三(甲基苯基)碳鎓陽離子。銨陽離子的實例包括：三烷基銨陽離子如三甲基銨陽離子、三乙基銨陽離子、三丙基銨陽離子和三丁基銨陽離子；N,N-二烷基苯胺鎓陽離子如N,N-二甲基苯胺鎓陽離子、N,N-二乙基苯胺鎓陽離子和N,N-2,4,6-五甲基苯胺鎓陽離子；和二烷基銨陽離子如二異丙基銨陽離子和二環己基銨陽離子。鏻陽離子的實例包括三芳基鏻陽離子如三苯基鏻陽離子、三(甲基苯基)鏻陽離子和三(二甲基苯基)鏻陽離子。那些陽離子之中，優選N,N-二烷基苯胺鎓陽離子或碳鎓陽離子，特別優選N,N-二烷基苯胺鎓陽離子。

用於以上反應中的表示離子性化合物的通式[A]+[B]-中，所述離子化合物為通過將選自上述非配位陰離子的任一種和選自上述陽離子的任一種組合而獲得的化合物，優選N,N-二甲基苯胺鎓四(五氟苯基)硼酸鹽和三苯基碳鎓四(五氟苯基)硼酸鹽。相對於茂金屬配合物，由通式[A]+[B]-表示的離子化合物以優選0.1倍摩爾至10倍摩爾、更優選約1倍摩爾的量添加。當由通式(III)表示的半茂金屬陽離子配合物用於聚合反應時，由通式(III)表示的半茂金屬陽離子配合物可直接提供到聚合體系中，或者，可將由通式(IV)表示的化合物和由通式[A]+[B]-表示的離子化合物分別提供到聚合體系中，由此在反應體系中形成由通式(III)表示的半茂金屬陽離子配合物。此外，通過組合使用由通式(I)或(II)表示的茂金屬配合物、和由通式[A]+[B]-表示的離子化合物，可在反應體系中形成由通式(III)表示的半茂金屬陽離子配合物。

由通式(I)或(II)表示的茂金屬配合物、和由通式(III)表示的半茂金屬陽離子配合物的結構優選通過進行X-射線結晶學來確定。

所述聚合催化劑組合物中可含有的助催化劑可任意地選自用作用於含有茂金屬配合物的常規聚合催化劑組合物的助催化劑的組分。所述助催化劑的優選實例包括鋁氧烷、有機鋁化合物和以上離子化合物。這些助催化劑可以單獨含有或以其兩種以上的組合含有。

所述鋁氧烷優選是烷基鋁氧烷，其可例舉甲基鋁氧烷(MAO)和改性的甲基鋁氧烷。此外，改性的甲基鋁氧烷的優選實例包括MMAO-3A(由Tosoh Finechem Corporation製造)。在所述聚合催化劑組合物中，可含有鋁氧烷的鋁元素Al與茂金屬配合物中的中心金屬元素M的元素比(Al/M)優選為約10至1000、更優選約100的量含有鋁氧烷。

另一方面，所述有機鋁化合物的優選實例可包括由通式AlRR'R」表示的有機鋁化合物(其中，R和R'各自獨立地表示具有1至10個碳原子的烴基或氫原子，和R"為具有1至10個碳原子的烴基)。有機鋁化合物的實例包括：三烷基鋁；二烷基氯化鋁；烷基二氯化鋁；和二烷基氫化鋁，優選三烷基鋁。此外，三烷基鋁的實例包括三乙基鋁和三異丁基鋁。相對於茂金屬配合物，所述聚合催化劑組合物中可含有優選1倍摩爾至50倍摩爾、更優選約10倍摩爾的量的有機鋁化合物。

此外，在所述聚合催化劑組合物中，由通式(I)或(II)表示的茂金屬配合物、和由通式(III)表示的半茂金屬陽離子配合物與適當的助催化劑組合，由此增大待獲得的聚合物的順式1,4-鍵含量和分子量。

所公開的製備方法包括在所述聚合催化劑組合物的存在下，聚合所述共軛二烯化合物、非共軛烯烴化合物、芳香族乙烯基化合物的步驟(在下文中，所述步驟也稱為聚合步驟)，並且如果必要，可進一步包括偶聯步驟(偶聯步驟)、清潔步驟(清潔步驟)和其它步驟。

任意的方法可用作所述聚合步驟，其可包括：溶液聚合；懸浮聚合；液相本體聚合；乳液聚合；氣相聚合；和固相聚合。當溶劑用於聚合反應時，可使用任何溶劑，只要在聚合反應中是惰性的，此類溶劑的實例可包括甲苯和己烷(例如，環己烷、正己烷)，優選己烷。使用己烷作為用於聚合的溶劑，能夠降低環境負擔。

在所公開的製備方法中，所述聚合步驟可在一個階段或兩個以上階段的多個階段中進行。一個階段的聚合步驟是指同時使全部三種待聚合的單體，即共軛二烯化合物、非共軛烯烴化合物和芳香族乙烯基化合物進行聚合反應的步驟。多個階段的聚合步驟是指首先使一種或兩種單體的一些或全部反應以形成聚合物(第一聚合階段)，然後進行添加剩餘種類的單體和所述一種或兩種單體的剩餘部分以聚合所述單體的一個以上階段(第二聚合階段至最終聚合階段)的步驟。

在所述聚合催化劑組合物的存在下，可以控制投入單體的順序、單體的投入量和其它反應條件，由此控制所製備的多元共聚物中衍生自共軛二烯化合物的全部單元中的鍵含量(順式1,4鍵含量、反式1,4鍵含量、3,4乙烯基鍵含量和1,2乙烯基鍵含量)和衍生自各單體的各單元的總含量(即，各單體的共聚比例)。

在公開的製備方法中，所述聚合步驟可優選在惰性氣氛中、優選在氮氣或氬氣氛中進行。所述聚合步驟的聚合溫度沒有特別限制，例如，其優選在-100℃至200℃的範圍內，也可設定不高於室溫。聚合溫度的升高可降低聚合反應中的順式1,4-選擇性。所述聚合步驟優選在0.1MPa至10.0MPa範圍內的壓力下進行，以允許將非共軛烯烴充分地引入至所述聚合體系。此外，聚合步驟的反應時間沒有特別限制，可優選在例如1秒至10天的範圍內，這可取決於所述條件酌情進行選擇，所述條件例如：所得到的多元共聚物的期望的微結構；單體的投入量、添加順序和類型；催化劑的類型；和聚合溫度。在聚合步驟中，聚合抑制劑如甲醇、乙醇和異丙醇可用於終止聚合。

偶聯步驟用於進行反應(偶聯反應)以改性在聚合步驟中得到的多元共聚物的聚合物鏈的至少部分(例如，末端)。在偶聯步驟中，當聚合反應已經達到100％時，可優選進行偶聯反應。

用於偶聯反應的偶聯劑沒有特別限制，可取決於預定用途酌情進行選擇。其實例可包括：含錫的化合物如雙(馬來酸-1-十八烷基)二辛基錫；異氰酸酯化合物如4,4'-二苯甲烷二異氰酸酯；和烷氧基矽烷化合物如縮水甘油基丙基三甲氧基矽烷，其可以單獨使用或以其兩種以上的組合使用，就反應效率和低凝膠形成而言，優選雙(馬來酸-1-十八烷基)二辛基錫。

如此進行的偶聯反應可增大數均分子量(Mn)。

所述清潔步驟用於清潔聚合步驟中獲得的多元共聚物。在此，所述清潔中使用的介質沒有特別限制，可取決於預定用途酌情進行選擇。其實例可包括甲醇、乙醇和異丙醇。當使用路易氏酸催化劑作為聚合催化劑時，這些溶劑可與酸(如鹽酸、硫酸、硝酸)一起添加。添加至溶劑的酸的量可優選為15mol％以下。當以超出15mol％的量添加時，所述酸將殘留在共聚物中，這可能影響混煉和硫化時的反應。

所述清潔步驟能夠適合地減少共聚物中的催化劑殘留。

(橡膠組合物)

所公開的多元共聚物可用於製備橡膠組合物。所述橡膠組合物至少包括所公開的多元共聚物作為橡膠組分，並且如果必要，可包括其它橡膠組分、填料、交聯劑和其它組分。

在此，其它橡膠組分可以取決於預定用途酌情進行選擇，其實例可包括，而不特別限於，聚異戊二烯、丁二烯橡膠(BR)、丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)、氯丁橡膠、乙丙橡膠(EPM)、乙烯-丙烯-非共軛二烯橡膠(EPDM)、聚硫橡膠、矽酮橡膠、氟橡膠和聚氨酯橡膠，其可以單獨使用或以其兩種以上的組合使用。

此外，根據需要，為了改進補強等，所述橡膠組合物可使用填料。填料的配混量沒有特別限制，可以取決於預定用途酌情進行選擇，每100質量份的橡膠組分，其用量可優選為10至100質量份、更優選20至80質量份、特別優選30至60質量份。以10質量份以上的量配混的填料通過填料的配混提供改進補強的效果，和100質量份以下的量配混的填料能夠保持良好的可加工性，同時避免低損耗性質的明顯降低。

填料的實例可包括，但不特別限制於，炭黑、二氧化矽、氫氧化鋁、粘土、氧化鋁、滑石、雲母、高嶺土、玻璃球、玻璃珠、碳酸鈣、碳酸鎂、氫氧化鎂、氧化鎂、氧化鈦、鈦酸鉀和硫酸鋇，優選使用炭黑。這些可以單獨混合或以其兩種以上的組合混合。

炭黑的實例可以取決於預定用途酌情進行選擇，沒有特別限制，可包括，例如，FEF、GPF、SRF、HAF、N339、IISAF、ISAF、SAF，其可以單獨使用或以其兩種以上的組合使用。

氮吸附比表面積(N2SA，根據JIS K 6217-2:2001測量)沒有特別限制，可取決於預定用途酌情進行選擇，其可優選為20至100m2/g，和更優選35至80m2/g。具有20m2/g以上氮吸附比表面積(N2SA)的炭黑改進獲得的橡膠組合物的耐久性，提供足夠的耐裂紋生長性；具有100m2/g以下的氮吸附比表面積(N2SA)的炭黑能夠保持良好的可加工性，同時避免低損耗性質的明顯降低。

如果必要，所述橡膠組合物可使用交聯劑。所述交聯劑可以取決於預定用途酌情進行選擇，其實例可包括，但不特別限於，例如，硫磺系交聯劑、有機過氧化物系交聯劑、無機交聯劑、聚胺交聯劑、樹脂交聯劑、含硫化物系交聯劑和肟-亞硝胺系交聯劑；由於所述橡膠組合物用於輪胎，更優選硫磺系交聯劑(硫化劑)。

每100質量份的橡膠組分，可優選含有0.1至20質量份範圍內的上述交聯劑，其可以取決於預定用途酌情進行選擇，而沒有特別限制。使用低於0.1質量份的交聯劑含量可能幾乎不進行交聯，而超出20質量份的所述含量傾向於使一些交聯劑在混煉期間不經意促進交聯，這也可能損傷硫化產物的物理性質。

當使用硫化劑時，可另外組合使用硫化促進劑。硫化促進劑的實例可包括胍系化合物、醛-胺系化合物、醛-氨系化合物、噻唑系化合物、亞磺醯胺系化合物、硫脲系化合物、秋蘭姆系化合物、二硫代氨基甲酸鹽系化合物和黃原酸鹽系化合物。此外，取決於預定用途，如果必要，所公開的橡膠組合物可使用軟化劑、硫化助劑、著色劑、阻燃劑、潤滑劑、發泡劑、增塑劑、加工助劑、抗氧化劑、防老劑、防焦劑、紫外線抑制劑、抗靜電劑、和其它公知的配混劑。

(交聯橡膠組合物)

包括所公開的多元共聚物的上述橡膠組合物可進行交聯，以獲得交聯的橡膠組合物。所述交聯條件沒有特別限制，可以取決於目的酌情進行選擇，所述交聯可優選在120℃至200℃的溫度下，經過1分鐘至900分鐘的加溫時間來進行。如此獲得的交聯的橡膠組合物(其使用共軛二烯化合物作為橡膠組分的單體)，因而與使用具有非共軛二烯化合物作為其單體的聚合物的EPDM的情況相比，其具有優異的交聯性質且具有更高的機械性質。

(輪胎)

使用包括所公開的多元共聚物的橡膠組合物，可製造輪胎。所述輪胎沒有特別限制，只要其使用包括所公開的多元共聚物的橡膠組合物，其可取決於預定用途酌情進行選擇。所述輪胎使用含有所公開的多元共聚物的橡膠組合物，因此可在高可加工性下製造，同時具有高耐久性和耐候性。所公開的橡膠組合物可應用至輪胎的任何部分，而沒有特別限制，其可取決於預定用途酌情進行選擇。其實例可包括胎面、胎面基部、胎側、側面補強橡膠和胎圈填膠。那些之中，就耐久性而言，所公開的橡膠組合物可有利地用於胎面。

前述的輪胎可通過常規方法來製造。所述方法可包括，例如，將由未硫化橡膠組合物和/或簾線形成的通常用於製造輪胎的構件如胎體層、帶束層和胎面層順序施加並層疊到輪胎成型鼓上，將所述鼓從其移除，以提供生胎，然後使用常規方法，通過加熱硫化所述生胎，由此製造期望的輪胎(例如，充氣輪胎)。

(除輪胎外的其它應用)

除輪胎以外，包括所公開的多元共聚物的橡膠組合物可應用於防振橡膠、隔震器橡膠、用於傳送帶的帶、橡膠履帶和各種類型的膠管。

實施例

在下文中，參考實施例詳細描述本公開內容。然而，本公開內容決不限於以下的實施例。

(合成例1：三元共聚物A)

將250g的含有50g(0.48mol)的苯乙烯的甲苯溶液添加至已經充分乾燥的2L不鏽鋼反應器。同時，在氮氣氛下的手套箱中，將38.5μmol的雙(1-甲基-2-苯基茚基)釓雙(二甲基甲矽烷基)醯胺[(1-Me-2-PhC9H6)2GdN(SiHMe2)2]、42.3μmol的二甲基苯胺鎓四(五氟苯基)硼酸鹽[Me2NHPhB(C6F5)4]和1.78mmol的二異丁基氫化鋁投入玻璃容器中，並用10mL甲苯溶解，由此得到催化劑溶液。然後，在引入600g的含有100g(1.85mol)的1,3-丁二烯的單體溶液之前，將催化劑溶液從手套箱中取出，並以相當於單體溶液的35μmol的釓的量添加催化劑溶液，然後在乙烯壓力(1.5MPa)下，在80℃下進行聚合240分鐘。在聚合後，添加1mL的含有5質量％2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)(NS-5)的異丙醇溶液，以終止反應。然後，進一步添加大量2-丙醇以分離共聚物，並在60℃下真空乾燥所述共聚物，從而得到三元共聚物A。如此得到的三元共聚物A的產量為154g。

(合成例2：三元共聚物B)

將250g的含有50g(0.48mol)的苯乙烯的甲苯溶液添加至已經充分乾燥的2L不鏽鋼反應器。同時，在氮氣氛下的手套箱中，將38.5μmol的1,3-雙(叔丁基二甲基甲矽烷基)茚基釓雙(雙(二甲基甲矽烷基)醯胺)[(1,3-(t-BuMe2Si)2C9H6Gd(N(SiHMe2)2)2]、42.3μmol的二甲基苯胺鎓四(五氟苯基)硼酸鹽[Me2NHPhB(C6F5)4]和1.78mmol的二異丁基氫化鋁投入玻璃容器中，並用10mL甲苯溶解，由此得到催化劑溶液。然後，在引入600g的含有150g(2.78mol)的1,3-丁二烯的單體溶液之前，將催化劑溶液從手套箱中取出，並以相當於單體溶液的35μmol的釓的量添加催化劑溶液，然後在乙烯壓力(1.5MPa)下，在80℃下進行聚合240分鐘。在聚合後，添加1mL的含有5質量％2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)(NS-5)的異丙醇溶液，以終止反應。然後，進一步添加大量2-丙醇以分離共聚物，並在60℃下真空乾燥所述共聚物，從而得到三元共聚物B。如此得到的三元共聚物B的產量為264g。

(合成例3：三元共聚物C)

將250g的含有50g(0.48mol)的苯乙烯的甲苯溶液添加至已經充分乾燥的2L不鏽鋼反應器。同時，在氮氣氛下的手套箱中，將35μmol的雙(1-乙基-2-苯基茚基)釓雙(二甲基甲矽烷基)醯胺)[(1-Et-2-PhC9H5)2Gd(N(SiHMe2)2]、1.78mmol的二異丁基氫化鋁和38.5mmol的二甲基苯胺鎓四(五氟苯基)硼酸鹽[Me2NHPhB(C6F5)4]投入玻璃容器中，並用10mL甲苯溶解，由此得到催化劑溶液。然後，在引入600g的含有150g(2.78mol)的1,3-丁二烯的單體溶液之前，將催化劑溶液從手套箱中取出，並以相當於單體溶液的35μmol的釓的量添加催化劑溶液，然後在乙烯壓力(1.5MPa)下，在80℃下進行聚合240分鐘。在聚合後，添加5mL的含有5質量％2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)(NS-5)的異丙醇溶液，以終止反應。然後，進一步添加大量甲醇以分離共聚物，並在60℃下真空乾燥所述共聚物，從而得到聚合物C。如此得到的聚合物C的產量為78g。

(合成例4：三元共聚物D)

將250g的含有50g(0.48mol)的苯乙烯的甲苯溶液添加至已經充分乾燥的2L不鏽鋼反應器。同時，在氮氣氛下的手套箱中，將35μmol的雙(1-苄基-2-苯基茚基)釓雙(二甲基甲矽烷基)醯胺)[(1-Bn-2-PhC9H5)2GdN(SiHMe2)2]、1.78mmol的二異丁基氫化鋁和38.5mmol的二甲基苯胺鎓四(五氟苯基)硼酸鹽[Me2NHPhB(C6F5)4]投入玻璃容器中，並用10mL甲苯溶解，由此得到催化劑溶液。然後，在引入600g的含有150g(2.78mol)的1,3-丁二烯的單體溶液之前，將催化劑溶液從手套箱中取出，並以相當於單體溶液的35μmol的釓的量添加催化劑溶液，然後在乙烯壓力(1.5MPa)下，在80℃下進行聚合240分鐘。在聚合後，添加5mL的含有5質量％2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)(NS-5)的異丙醇溶液，以終止反應。然後，進一步添加大量甲醇以分離共聚物，並在60℃下真空乾燥所述共聚物，從而得到聚合物D。如此得到的聚合物D的產量為86g。

(合成例5：三元共聚物E)

將250g的含有50g(0.48mol)的苯乙烯的甲苯溶液添加至已經充分乾燥的2L不鏽鋼反應器。同時，在氮氣氛下的手套箱中，將35μmol的雙(2-苯基茚基)釓三甲矽烷[(2-PhC9H5)2GdSiMe3]、0.89mmol的二異丁基氫化鋁和38.5mmol的二甲基苯胺鎓四(五氟苯基)硼酸鹽[Me2NHPhB(C6F5)4]投入玻璃容器中，並用10mL甲苯溶解，由此得到催化劑溶液。然後，在引入600g的含有100g(2.78mol)的1,3-丁二烯的單體溶液之前，將催化劑溶液從手套箱中取出，並以相當於單體溶液的35μmol的釓的量添加催化劑溶液，然後在乙烯壓力(1.5MPa)下，在80℃下進行聚合240分鐘。在聚合後，添加5mL的含有5質量％2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)(NS-5)的異丙醇溶液，以終止反應。然後，進一步添加大量甲醇以分離共聚物，並在60℃下真空乾燥所述共聚物，從而得到聚合物E。如此得到的聚合物E的產量為98g。

(合成例6：三元共聚物H)

將200g的含有5g(0.05mol)的苯乙烯的環己烷溶液添加至已經充分乾燥的2L不鏽鋼反應器。同時，在氮氣氛下的手套箱中，將64μmol的1,3-雙(叔丁基二甲基甲矽烷基)茚基)釓雙(雙(二甲基甲矽烷基)醯胺)[1,3-TBS2IndGd(N(SiMe2)2)2]、70μmol的二甲基苯胺鎓四(五氟苯基)硼酸鹽[Me2NHPhB(C6F5)4]和2.45mmol的二異丁基氫化鋁、64μmol的二異丁基氯化鋁投入玻璃容器中，並用20mL環己烷溶解，由此得到催化劑溶液。然後，在引入300g的含有90g(1.66mol)的1,3-丁二烯的單體溶液之前，將催化劑溶液從手套箱中取出並以全部量添加至反應器，然後在乙烯壓力(1.5MPa)下，在80℃下進行聚合300分鐘。在聚合後，添加1mL的含有5質量％2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)(NS-5)的異丙醇溶液，以終止反應。然後，進一步添加大量2-丙醇以分離共聚物，並在60℃下真空乾燥所述共聚物，從而得到三元共聚物H。如此得到的三元共聚物H的產量為63g。

(合成例7：三元共聚物I)

將200g的含有35g(0.33mol)的苯乙烯的環己烷溶液添加至已經充分乾燥的2L不鏽鋼反應器。同時，在氮氣氛下的手套箱中，將160μmol的1,3-雙(叔丁基二甲基甲矽烷基)茚基釹雙(雙(二甲基甲矽烷基)醯胺)[1,3-TBS2NdGd(N(SiMe2)2)2]、176μmol的二甲基苯胺鎓四(五氟苯基)硼酸鹽[Me2NHPhB(C6F5)4]和3.46mmol的二異丁基氫化鋁投入玻璃容器中，並用50mL環己烷溶解，由此得到催化劑溶液。然後，在引入600g的含有150g(2.77mol)的1,3-丁二烯的單體溶液之前，將催化劑溶液從手套箱中取出並以全部量添加至反應器，然後在乙烯壓力(1.5MPa)下，在80℃下進行聚合420分鐘。在聚合後，添加1mL的含有5質量％2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)(NS-5)的異丙醇溶液，以終止反應。然後，進一步添加大量2-丙醇以分離共聚物，並在60℃下真空乾燥所述共聚物，從而得到三元共聚物I。如此得到的三元共聚物I的產量為127g。

(合成例8：三元共聚物J)

將200g的含有5g(0.05mol)的苯乙烯的環己烷溶液添加至已經充分乾燥的2L不鏽鋼反應器。同時，在氮氣氛下的手套箱中，將64μmol的1,3-雙(叔丁基二甲基甲矽烷基)茚基釓雙(雙(二甲基甲矽烷基)醯胺)[1,3-TBS2IndGd(N(SiMe2)2)2]、70μmol的二甲基苯胺鎓四(五氟苯基)硼酸鹽[Me2NHPhB(C6F5)4]和2.45mmol的二異丁基氫化鋁投入玻璃容器中，並用20mL環己烷溶解，由此得到催化劑溶液。然後，在引入400g的含有80g(1.48mol)的1,3-丁二烯的單體溶液之前，將催化劑溶液從手套箱中取出並以全部量添加至反應器，然後在乙烯壓力(1.5MPa)下，在80℃下進行聚合300分鐘。在聚合後，添加1mL的含有5質量％2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)(NS-5)的異丙醇溶液，以終止反應。然後，進一步添加大量2-丙醇以分離共聚物，並在60℃下真空乾燥所述共聚物，從而得到三元共聚物J。如此得到的三元共聚物J的產量為79g。

(合成例9：三元共聚物K)

將200g的含有40g(0.38mol)的苯乙烯的環己烷溶液添加至已經充分乾燥的2L不鏽鋼反應器。同時，在氮氣氛下的手套箱中，將64μmol的1,3-雙(叔丁基二甲基甲矽烷基)茚基釓雙(雙(二甲基甲矽烷基)醯胺)[1,3-TBS2IndGd(N(SiMe2)2)2]、70μmol的二甲基苯胺鎓四(五氟苯基)硼酸鹽[Me2NHPhB(C6F5)4]和2.45mmol的二異丁基氫化鋁投入玻璃容器中，並用20mL環己烷溶解，由此得到催化劑溶液。然後，在引入含有10g(0.19mol)的1,3-丁二烯的單體溶液之前，將催化劑溶液從手套箱中取出並以全部量添加至反應器，然後在乙烯壓力(1.5MPa)下，在80℃下進行聚合300分鐘。在聚合後，添加1mL的含有5質量％2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)(NS-5)的異丙醇溶液，以終止反應。然後，進一步添加大量2-丙醇以分離共聚物，並在60℃下真空乾燥所述共聚物，從而得到三元共聚物K。如此得到的三元共聚物K的產量為96g。

(合成例10：三元共聚物L)

將200g的含有90g(0.87mol)的苯乙烯的環己烷溶液添加至已經充分乾燥的2L不鏽鋼反應器。同時，在氮氣氛下的手套箱中，將64μmol的1,3-雙(叔丁基二甲基甲矽烷基)茚基釓雙(雙(二甲基甲矽烷基)醯胺)[1,3-TBS2IndGd(N(SiMe2)2)2]、70μmol的二甲基苯胺鎓四(五氟苯基)硼酸鹽[Me2NHPhB(C6F5)4]和2.45mmol的二異丁基氫化鋁投入玻璃容器中，並用20mL環己烷溶解，由此得到催化劑溶液。然後，在引入400g的含有80g(1.48mol)的1,3-丁二烯的單體溶液之前，將催化劑溶液從手套箱中取出並以全部量添加至反應器，然後在乙烯壓力(0.5MPa)下，在80℃下進行聚合460分鐘。在聚合後，添加1mL的含有5質量％2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)(NS-5)的異丙醇溶液，以終止反應。然後，進一步添加大量2-丙醇以分離共聚物，並在60℃下真空乾燥所述共聚物，從而得到三元共聚物L。如此得到的三元共聚物L的產量為79g。

(合成例11：氫化SBR共聚物F)

(步驟1：含有高順式的SBR的合成)

在氮氣氛下的手套箱中，將104g(1mol)的苯乙烯和50g的甲苯添加至1L已經充分乾燥的耐壓玻璃瓶中，並蓋住所述瓶子。然後，將瓶子從手套箱中取出，並投入54g(1mol)的1,3-丁二烯，從而得到單體溶液。同時，在氮氣氛下的手套箱中，將60μmol的雙(2-苯基茚基)釓雙(二甲基甲矽烷基)醯胺[(2-PhC9H5)2GdN(SiHMe2)2]、60μmol的三苯基碳鎓四(五氟苯基)硼酸鹽[Ph3CB(C6F5)4]和500μmol的二異丁基氫化鋁投入玻璃容器中，並用10mL甲苯溶解，由此得到催化劑溶液。然後，將催化劑溶液從手套箱中取出，並添加至所述單體溶液，然後在70℃下進行聚合30分鐘。在聚合後，添加5mL的含有5質量％2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)(NS-5)的異丙醇溶液，以終止反應。隨後，使用大量的甲醇/鹽酸混合物溶劑以分離共聚物，並在60℃下真空乾燥所述共聚物，從而得到29.6g的含有高順式的SBR。

(步驟2：含有高順式的SBR的加氫)

在手套箱中，將通過將25g的如上(步驟1)得到的含有高順式的SBR溶解在400g的己烷中得到的聚合物膠漿添加至已經充分乾燥的2L不鏽鋼耐壓反應器。同時，在氮氣氛下的手套箱中，將0.06mmol的雙(2-乙基己酸)鎳[Ni(OC＝OCH(Et)C4H9)2]和0.40mmol的三乙基鋁投入玻璃容器，並用10mL己烷溶解，由此得到催化劑溶液。然後，將催化劑溶液從手套箱取出，並添加至聚合物膠漿，然後在氫壓(0.2MPa)下，在50℃下反應20分鐘。在反應後，添加5mL的含有5質量％2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)(NS-5)的異丙醇溶液。此後，使用大量甲醇以分離共聚物，並在60℃下真空乾燥所述共聚物，從而得到聚合物F。如此得到的聚合物F的產量為21g。

(合成例12：氫化SBR共聚物G)

(步驟1：含有高順式的SBR的合成)

在氮氣氛下的手套箱中，將104g(1mol)的苯乙烯和50g的甲苯添加至1L已經充分乾燥的耐壓玻璃瓶中，並蓋住所述瓶子。然後，將瓶子從手套箱中取出，並投入54g(1mol)的1,3-丁二烯，從而得到單體溶液。同時，在氮氣氛下的手套箱中，將60μmol的雙(2-苯基茚基)釓雙(二甲基甲矽烷基)醯胺[(2-PhC9H5)2GdN(SiHMe2)2]、60μmol的三苯基碳鎓四(五氟苯基)硼酸鹽[Ph3CB(C6F5)4]和700μmol的二異丁基氫化鋁投入玻璃容器中，並用10mL甲苯溶解，由此得到催化劑溶液。然後，將催化劑溶液從手套箱中取出，並添加至所述單體溶液，然後在70℃下進行聚合30分鐘。在聚合後，添加5mL的含有5質量％2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)(NS-5)的異丙醇溶液，以終止反應。隨後，使用大量的甲醇/鹽酸混合物溶劑以分離共聚物，並在60℃下真空乾燥所述共聚物，從而得到27.3g的含有高順式的SBR。

(步驟2：含有高順式的SBR的加氫)

在氮氣氛中，將通過將25g的如上(步驟1)得到的含有高順式的SBR溶解在400g的己烷中得到的聚合物膠漿添加至已經充分乾燥的2L不鏽鋼耐壓反應器。同時，在氮氣氛下的手套箱中，將0.06mmol的雙(2-乙基己酸)鎳[Ni(OC＝OCH(Et)C4H9)2]和0.40mmol的三乙基鋁投入玻璃容器，並用10mL己烷溶解，由此得到催化劑溶液。然後，將催化劑溶液從手套箱取出，並添加至聚合物膠漿，然後在氫壓(0.2MPa)下，在50℃下反應20分鐘。在反應後，添加5mL的含有5質量％2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)(NS-5)的異丙醇溶液。此後，使用大量甲醇以分離共聚物，並在60℃下真空乾燥所述共聚物，從而得到聚合物G。如此得到的聚合物G的產量為16.4g。

(合成例13：氫化SBR共聚物M)

(步驟1：含有高順式的SBR的合成)

在氮氣氛下的手套箱中，將104g(1mol)的苯乙烯和50g的甲苯添加至1L已經充分乾燥的耐壓玻璃瓶中，並蓋住所述瓶子。然後，將瓶子從手套箱中取出，並投入54g(1mol)的1,3-丁二烯，從而得到單體溶液。同時，在氮氣氛下的手套箱中，將60μmol的雙(2-苯基-3-甲基茚基)釓(雙(二甲基甲矽烷基)醯胺)[(2-Ph-3-MeC9H5)2GdN(SiHMe2)2]、60μmol的三苯基碳鎓四(五氟苯基)硼酸鹽[Ph3CB(C6F5)4]和700μmol的二異丁基氫化鋁投入玻璃容器中，並用10mL甲苯溶解，由此得到催化劑溶液。然後，將催化劑溶液從手套箱中取出，並添加至所述單體溶液，然後在70℃下進行聚合30分鐘。在聚合後，添加5mL的含有5質量％2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)(NS-5)的異丙醇溶液，以終止反應。隨後，使用大量的甲醇/鹽酸混合物溶劑以分離共聚物，並在60℃下真空乾燥所述共聚物，從而得到29.6g的含有高順式的SBR。

(步驟2：含有高順式的SBR的加氫)

在單獨的容器中預先製備環烷酸鎳:三乙基鋁:丁二烯＝1:3:3(摩爾比)的催化劑溶液，並投入所述催化劑溶液，以使每1000mol的包括在SBR中的丁二烯部分，所述混合物含有1mol的鎳。然後，在30atm氫壓下，將氫氣引入反應體系，然後在80℃下反應。在反應後，添加5mL的含有5質量％2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)(NS-5)的異丙醇溶液。此後，使用大量甲醇以分離共聚物，並在60℃下真空乾燥所述共聚物，從而得到聚合物M。如此得到的聚合物M的產量為13.8g。

(多元共聚物的確認)

為了確認所述共聚物是否為三元共聚物，測量如上所述得到的共聚物A至G的1H-NMR光譜和13C-NMR光譜以確認來源於各單體的特徵曲線，然後測量凝膠滲透色譜-折射率曲線(GPC-RI曲線)和凝膠滲透色譜-UV吸收曲線(GPC-UV曲線)以確認來源於芳香族乙烯基化合物的芳環骨架。

舉例來說，圖1、2和3各自分別示出共聚物A的1H-NMR光譜、13C-NMR光譜和GPC-RI曲線以及GPC-UV曲線。

使用四氯乙烷作為溶劑，在100°下測定1H-NMR光譜和13C-NMR光譜。在圖1和2中，水平軸表示化學位移值(ppm)和垂直軸表示峰強度(積分值)。

使用四氫呋喃(THF)作為溶劑，測定GPC-RI曲線和GPC-UV曲線。在圖3中，水平軸表示洗脫時間(分鐘)，垂直軸表示折射率(mV)和紫外線吸收值(mV)(左邊刻度：折射率；右邊刻度：紫外線吸收值)。圖3示出在上側的GPC-RI曲線，在下面的GPC-UV曲線。由RI檢測器檢測的主峰發現在相同的分子量區域內紫外線吸收存在，由此確認共聚物A在其分子中具有苯乙烯骨架。

用這樣的方式，確認共聚物A至M為三元共聚物。

(共聚物的主鏈結構的確認)

此外，確認所獲得的共聚物C的13C-NMR光譜：所述光譜是否具有來源於3至5元脂族環結構的任何峰。六氯丁二烯用作測量中的溶劑。

舉例來說，圖4示出共聚物C的13C-NMR光譜，其是在10ppm至50ppm範圍內的放大圖。水平軸表示化學位移值(ppm)和垂直軸表示峰強度(積分值)。13C-NMR沒有來源於形成3至5元非環結構的碳的峰(10至24ppm範圍內)。用這樣的方式，確認合成的共聚物各自具有僅由非環結構組成的主鏈。

(共聚物的鑑定)

根據以下方法測量和評價共聚物A至M的重均分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)、微結構和熔點(Tm)。表1示出其結果。

(1)重均分子量(Mw)和分子量分布(Mw/Mn)

通過凝膠滲透色譜[GPC：HLC-8220GPC/HT(由Tosoh Corporation製造)，柱：兩個GMHHR-H(S)HT(由Tosoh Corporation製造)，檢測器：差示折光計(RI)]，使用單分散聚苯乙烯作為參照物，得到共聚物A至G每一個的聚苯乙烯換算的重均分子量(MW)和分子量分布(Mw/Mn)。測量溫度為40℃。

(2)微結構

基於例如1H-NMR光譜(1,2-乙烯基鍵含量)和13C-NMR光譜(順式1,4鍵和反式1,4鍵的含量比)的積分比，得到共聚物A至M中的微結構。表1示出衍生自共軛二烯化合物的全部單元中的順式1,4鍵的含量(％)、反式1,4鍵的含量(％)和1,2-乙烯基鍵的含量(％)，衍生自共軛二烯化合物的單元的含量(mol％)，衍生自非共軛烯烴化合物的單元的含量(mol％)和衍生自芳香族乙烯基化合物的單元的含量(mol％)。

例如，如下，基於所測量的13C-NMR光譜的27.0至28.5ppm範圍內和32.0至34.0ppm範圍內的峰積分值之和與29.5至31.0ppm範圍內的峰積分值，計算共聚物A的丁二烯(Bd)/乙烯(Et)的摩爾比。

Bd:Et＝(96.5+3.5):46.6＝100:46.6

此外，如下，基於所測量的1H-NMR光譜的4.75至5.10ppm範圍內和5.20至5.50ppm範圍內的峰積分值之和與6.75至7.50ppm範圍內的峰積分值，計算共聚物A的丁二烯(Bd)/苯乙烯(St)的摩爾比。

Bd:St＝(8.28+0.13)/2:1.69/5＝4.2:0.34

(3)熔點(Tm)

根據JIS K 7121-1987，使用差示掃描量熱儀(DSC，TA Instruments Japan Inc.製造的"DSCQ2000")，測量共聚物A至M的熔點。隨著熔點變得更低，結晶度降低；當未檢測到熔點時，所述共聚物為非結晶的。在此，表1中的"無"表示沒有熔點。當所述共聚物具有多個熔點時，在表1中示出最高的值作為評價目標。

表1中的結果表明，實施例的多元共聚物具有各種的重均分子量、各種的共聚比例和各種的結晶度。此外，表明，與作為比較例的氫化SBR共聚物相比，實施例的多元共聚物具有更高的1,4鍵含量。

因此，所公開的多元共聚物的製備方法包括使共軛二烯化合物、非軛烯烴化合物和芳香族乙烯基化合物聚合，由此有效地製備具有各種微結構的多元共聚物。此外，如此製備的多元共聚物各自具有由非環結構組成的主鏈，這表示所公開的多元共聚物的製備方法能夠通過立體選擇性和位置選擇性的加成聚合使共軛二烯化合物、非共軛烯烴化合物和芳香族乙烯基化合物的乙烯基聚合。

產業上的可利用性

所公開的多元共聚物的製備方法可用於製備由共軛二烯化合物、非共軛烯烴化合物和芳香族乙烯基化合物形成的多元共聚物。此外，所公開的多元共聚物可用於用作橡膠製品如輪胎、防振橡膠、隔震器橡膠、傳送帶的帶、橡膠履帶和各種膠管的原材料的橡膠組合物。